JPS58201617A - ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルム - Google Patents
ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムInfo
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- JPS58201617A JPS58201617A JP57085293A JP8529382A JPS58201617A JP S58201617 A JPS58201617 A JP S58201617A JP 57085293 A JP57085293 A JP 57085293A JP 8529382 A JP8529382 A JP 8529382A JP S58201617 A JPS58201617 A JP S58201617A
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- C08J2381/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱老化性、機械特性、耐熱寸法安定性にすぐ
れた性質を有するポリｐ−フェニレンスルフィドフィル
ムに関するものである。
れた性質を有するポリｐ−フェニレンスルフィドフィル
ムに関するものである。
近年の電子、電気機器の技術的進歩および用途拡大は著
しく、電子機器の高性能化、信頼性の向上、小型軽量化
と低価格化が急速に進められている。そのため使用され
るフィルム素材に対する機械的、電気的特性、高度な寸
法安定性などについての要求も次第に厳しくなってきて
いる。現在、耐熱性フィルムとしてポリイミドが使われ
ているが価格の高いこと、耐薬品性の悪いことなどの短
所が多い。又、ポリエチレンテレフタレートフィルムも
使用されている。
しく、電子機器の高性能化、信頼性の向上、小型軽量化
と低価格化が急速に進められている。そのため使用され
るフィルム素材に対する機械的、電気的特性、高度な寸
法安定性などについての要求も次第に厳しくなってきて
いる。現在、耐熱性フィルムとしてポリイミドが使われ
ているが価格の高いこと、耐薬品性の悪いことなどの短
所が多い。又、ポリエチレンテレフタレートフィルムも
使用されている。
このフィルムは低価格であり、機械的、電気的特性なら
びに耐薬品性もすぐれているが、融点が２６０℃付近と
低いため２６０℃前後でのハンダ付加工法による電子部
品の実装工程を行うことができず＠熱性に問題がある。
びに耐薬品性もすぐれているが、融点が２６０℃付近と
低いため２６０℃前後でのハンダ付加工法による電子部
品の実装工程を行うことができず＠熱性に問題がある。
本発明はこれら既存のフィルムの欠点を補い機械的特性
、電気的特性及び耐熱性の各特性にバランスのとれたフ
ィルムを提供せんとするものであり、特に熱時の寸法安
定性に極めてすぐれた特性を有するフィルムを提供する
ものである。
、電気的特性及び耐熱性の各特性にバランスのとれたフ
ィルムを提供せんとするものであり、特に熱時の寸法安
定性に極めてすぐれた特性を有するフィルムを提供する
ものである。
すなわち、本発明は繰返し単位＋Ｓ＋を９０モル％以上
含むポリｐ−フェニレンスルフィドフィルムであって、
そのポリマーの溶液粘度が０．１２ｄｌ／ｇ以上であり
、かっこのフィルムより縦方向および横方向に中１０鶴
、長さ１００〜１５００に切り出し、２７０℃で１０分
間弛緩状態で熱処理した後、２３℃、２００％／分の速
度で伸長した時の引張強度、伸度５％時の応力（以下、
Ｆ−５値とする）、伸度の各値が該熱処理前のフィルム
を同条件で引張試験したときの引張＠炭、Ｆ−５値、伸
度の各値と比較し、それぞれ６０％以上、８０％以上、
８０〜１２０％の保持率を有する２軸配向ポリｐ−フェ
ニレンスルフィドフィルムを提供するものである。
含むポリｐ−フェニレンスルフィドフィルムであって、
そのポリマーの溶液粘度が０．１２ｄｌ／ｇ以上であり
、かっこのフィルムより縦方向および横方向に中１０鶴
、長さ１００〜１５００に切り出し、２７０℃で１０分
間弛緩状態で熱処理した後、２３℃、２００％／分の速
度で伸長した時の引張強度、伸度５％時の応力（以下、
Ｆ−５値とする）、伸度の各値が該熱処理前のフィルム
を同条件で引張試験したときの引張＠炭、Ｆ−５値、伸
度の各値と比較し、それぞれ６０％以上、８０％以上、
８０〜１２０％の保持率を有する２軸配向ポリｐ−フェ
ニレンスルフィドフィルムを提供するものである。
は芳香族ジハロゲン化物を硫化して合成する方法、チオ
フェノール塩を脱塩する方法などがある。工業的にはｐ
−ジクロルベンゼンなどのｐ〜ジハロベンゼンと硫化ソ
ータラＮ−メチルピロリドン等のアミド系極性溶媒中で
檜重合反応を行って得る方法が最も好ましい。又、本発
明のフィルムのポリマー成分はその溶液帖壇がα−クロ
ルナフタリンを溶剤として温度２０６℃、濃度０．４ｇ
／１００ｍ７！の時の値が０．１２ｄＪ／ｇ以−ヒ、好
ましくは０．１２〜１．Ｏｄｌ／ｇである。このような
溶液粘度のポリフェニレンスルフィド系ポリブーを得る
のに例えば次の３つの方法が挙げられる。
フェノール塩を脱塩する方法などがある。工業的にはｐ
−ジクロルベンゼンなどのｐ〜ジハロベンゼンと硫化ソ
ータラＮ−メチルピロリドン等のアミド系極性溶媒中で
檜重合反応を行って得る方法が最も好ましい。又、本発
明のフィルムのポリマー成分はその溶液帖壇がα−クロ
ルナフタリンを溶剤として温度２０６℃、濃度０．４ｇ
／１００ｍ７！の時の値が０．１２ｄＪ／ｇ以−ヒ、好
ましくは０．１２〜１．Ｏｄｌ／ｇである。このような
溶液粘度のポリフェニレンスルフィド系ポリブーを得る
のに例えば次の３つの方法が挙げられる。
第１には重合時に酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸
カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウムな
どのカルボン酸アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩な
どをモノマーの１０〜１５０モル％程度の量を添加して
、生成ポリマーの分子量を上げる方法がある。第２には
重合時にモノマーとしてｐ−ジクロルベンゼンなどの２
盲部性化合物以外に例えば１，２．４−）ジクロルベン
ゼンを使用しポリマーに多少架橋構造を導入して溶液粘
度を上昇させる方法があり、主として第１の方法と併用
して用いられる。この場合３官能性モノマーの主モノマ
ーに対する混合比は多くとも１０モル％以下、好ましく
は１モル％以下であることがこのましい。第３の方法と
しては重合した低熔嫂粘度のポリマーを２００℃から融
点以下の温度範囲で空気中にさらすことにより酸化架橋
を促進させ、ポリマーの溶液粘度を上昇する方法がある
。しかし、この方法も第１の方法と併用する場合は好ま
しい場合もあるが、重合１１ｍの溶液粘度があまり低い
ポリマーを拳法で酸化架橋して使用することは本発明に
とって好ましくない。例えば溶液粘度０．１０のものを
酸化架橋によって溶液粘度０．３０ｄｌ／ｇ以上のポリ
マーとして使用してもほとんど延伸できないポリマーと
なる。尚、第２および第３の方法は本発明の原料として
のポリマーに架橋構造を適度に導入する場合には好まし
いが、あまり極端に架橋構造を導入するとポリマーが溶
融時および延伸時にゴム弾性を示すようになり、平面性
の悪いフィルムしか得られなかったり、延伸性が悪くな
ったりして本発明にあるような特性をもつフィルムが得
られなくなる場合が多い。
カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウムな
どのカルボン酸アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩な
どをモノマーの１０〜１５０モル％程度の量を添加して
、生成ポリマーの分子量を上げる方法がある。第２には
重合時にモノマーとしてｐ−ジクロルベンゼンなどの２
盲部性化合物以外に例えば１，２．４−）ジクロルベン
ゼンを使用しポリマーに多少架橋構造を導入して溶液粘
度を上昇させる方法があり、主として第１の方法と併用
して用いられる。この場合３官能性モノマーの主モノマ
ーに対する混合比は多くとも１０モル％以下、好ましく
は１モル％以下であることがこのましい。第３の方法と
しては重合した低熔嫂粘度のポリマーを２００℃から融
点以下の温度範囲で空気中にさらすことにより酸化架橋
を促進させ、ポリマーの溶液粘度を上昇する方法がある
。しかし、この方法も第１の方法と併用する場合は好ま
しい場合もあるが、重合１１ｍの溶液粘度があまり低い
ポリマーを拳法で酸化架橋して使用することは本発明に
とって好ましくない。例えば溶液粘度０．１０のものを
酸化架橋によって溶液粘度０．３０ｄｌ／ｇ以上のポリ
マーとして使用してもほとんど延伸できないポリマーと
なる。尚、第２および第３の方法は本発明の原料として
のポリマーに架橋構造を適度に導入する場合には好まし
いが、あまり極端に架橋構造を導入するとポリマーが溶
融時および延伸時にゴム弾性を示すようになり、平面性
の悪いフィルムしか得られなかったり、延伸性が悪くな
ったりして本発明にあるような特性をもつフィルムが得
られなくなる場合が多い。
本発明を満足するためにはバラフェニレンスルフィト単
位が９０モル％以上ポリマー中に存在することが必要で
あフェニル、アルコキシ、スルホン、ハロゲン、カルボ
ン酸、カルボン酸の金属塩などである）、および前述の
３官能フもよい。
位が９０モル％以上ポリマー中に存在することが必要で
あフェニル、アルコキシ、スルホン、ハロゲン、カルボ
ン酸、カルボン酸の金属塩などである）、および前述の
３官能フもよい。
本発明の原料として上記のようなポリマーが使用される
が、これに滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、
着色剤などの添加剤を混入したり、また本発明の目的を
そこなわない範囲のポリマーや無機の充填剤を調合して
使用することは１向に差しつかえない。
が、これに滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、
着色剤などの添加剤を混入したり、また本発明の目的を
そこなわない範囲のポリマーや無機の充填剤を調合して
使用することは１向に差しつかえない。
本発明のフィルムを１造するには、まず上記原料を押出
機、プレス等によりシートまたはフィルム状に成形した
後液体窒素、水、ロール等を使用して急冷することによ
り密度が１．３３０ｇ／−以下であるほとんど非晶質の
未延伸フ５− ィルムを得る。未延伸フィルムの結晶化が進行している
と延伸性が低下し、延伸時にフィルムの破断が生じやす
くなる。
機、プレス等によりシートまたはフィルム状に成形した
後液体窒素、水、ロール等を使用して急冷することによ
り密度が１．３３０ｇ／−以下であるほとんど非晶質の
未延伸フ５− ィルムを得る。未延伸フィルムの結晶化が進行している
と延伸性が低下し、延伸時にフィルムの破断が生じやす
くなる。
次に延伸を行う。延伸温度はポリマーの分子量や成分に
よって多少の相違はあるが、通常ポリマーのガラス転移
温虐付近が望ましい、具体的には８０〜１２０℃、好ま
しくは９０〜１１０℃である。延伸方法として通常用い
られているロール法、テンター法、チェーブラー法など
による延伸方法が便利である。延伸倍率は得られるフィ
ルムの物性および生産性から見て２．５〜７倍、好まし
くは２．５〜６倍とするのがよ（、同時２軸延伸或いは
逐決延伸のどちらを用いてもよい。
よって多少の相違はあるが、通常ポリマーのガラス転移
温虐付近が望ましい、具体的には８０〜１２０℃、好ま
しくは９０〜１１０℃である。延伸方法として通常用い
られているロール法、テンター法、チェーブラー法など
による延伸方法が便利である。延伸倍率は得られるフィ
ルムの物性および生産性から見て２．５〜７倍、好まし
くは２．５〜６倍とするのがよ（、同時２軸延伸或いは
逐決延伸のどちらを用いてもよい。
このようにして２軸延伸されたフィルムは密度を上昇さ
せ寸法安定性、耐熱性、機械強度などを向上させるため
、特に本発明のフィルムが必須に保有すべき機械特性を
満足させるために熱処理を行い、結晶化させる必要があ
る。熱処理条件としては融点（↑−以上３５０℃以下、
好ましくは１１１〜３４０℃の温度［１Ｆ＋で１２０秒
以下の時間で緊張下に行う必要がある。この熱処理によ
り耐熱性、寸法安定性に優れたポリｐ−フェニレンスル
フィドフィルムが得られる。ここで融点（Ｔｓ＋）は２
軸延伸直後のフィルムのＤＳＣ（示差走査熱量針）によ
り得られた融点である。この際６− ３５０℃を越える熱処理温度では熱処理時間を短くして
もフィルムが溶融状態になりフィルムの形状を保つこと
ができなくなる。Ｔ−〜３５０℃の温度範囲であれば１
２０秒以内で熱処理時間を適度に調整することによりフ
ィルムが溶融状態にならず熱固定ができる。
せ寸法安定性、耐熱性、機械強度などを向上させるため
、特に本発明のフィルムが必須に保有すべき機械特性を
満足させるために熱処理を行い、結晶化させる必要があ
る。熱処理条件としては融点（↑−以上３５０℃以下、
好ましくは１１１〜３４０℃の温度［１Ｆ＋で１２０秒
以下の時間で緊張下に行う必要がある。この熱処理によ
り耐熱性、寸法安定性に優れたポリｐ−フェニレンスル
フィドフィルムが得られる。ここで融点（Ｔｓ＋）は２
軸延伸直後のフィルムのＤＳＣ（示差走査熱量針）によ
り得られた融点である。この際６− ３５０℃を越える熱処理温度では熱処理時間を短くして
もフィルムが溶融状態になりフィルムの形状を保つこと
ができなくなる。Ｔ−〜３５０℃の温度範囲であれば１
２０秒以内で熱処理時間を適度に調整することによりフ
ィルムが溶融状態にならず熱固定ができる。
本発明のフィルムを得るにあたって必要に応じて上述の
如き熱処理工程の前後に１５０〜３′ＪＯ℃の温度範囲
で、好ましくは２００〜３４０℃の温度範囲で一方向あ
るいは二方向に２５％以内、好ましくは１５％以内の制
限収縮もしくは伸長または定長下、１０分以内の時間内
で適度にフィルムを処理することにより、熱収縮を小さ
くし加熱下における寸法安定性を向−ヒさせることもで
きる。
如き熱処理工程の前後に１５０〜３′ＪＯ℃の温度範囲
で、好ましくは２００〜３４０℃の温度範囲で一方向あ
るいは二方向に２５％以内、好ましくは１５％以内の制
限収縮もしくは伸長または定長下、１０分以内の時間内
で適度にフィルムを処理することにより、熱収縮を小さ
くし加熱下における寸法安定性を向−ヒさせることもで
きる。
上記熱処理は加熱された気体、液体あるいは固体と熱処
理前のフィルムとを接触させることによって行われる。
理前のフィルムとを接触させることによって行われる。
又、赤外線ヒーターなどのような輻射、超音波もしくは
高周波の照射を利用することもできる。本発明における
熱処理のｒａ度」および「時間」とは媒体使用の場合に
は加熱媒体の温度および加熱媒体への接触時間のことで
あり、又、赤外線ヒーター、超音波、高周波使用の場合
にはフィルム温度および処理時間である。
高周波の照射を利用することもできる。本発明における
熱処理のｒａ度」および「時間」とは媒体使用の場合に
は加熱媒体の温度および加熱媒体への接触時間のことで
あり、又、赤外線ヒーター、超音波、高周波使用の場合
にはフィルム温度および処理時間である。
実用的な意味での耐熱性というのは種々の意味を有して
いるが、最も重要なものの一つに、ハンダ浸漬時の寸法
安定性がある。電子あるいは電気部品を１１！ｌ′ｍに
実装する方法としては、ハンダ付けが最も一般的な方法
である。このハンダ付工程の際、寸法変化が起る材料で
は精密な寸法精隋を要する電子、電気機器に用いること
ができないのである。
いるが、最も重要なものの一つに、ハンダ浸漬時の寸法
安定性がある。電子あるいは電気部品を１１！ｌ′ｍに
実装する方法としては、ハンダ付けが最も一般的な方法
である。このハンダ付工程の際、寸法変化が起る材料で
は精密な寸法精隋を要する電子、電気機器に用いること
ができないのである。
本発明者らはこのハンダ浸漬時の寸法安定性を良好にす
るために各種組成のポリマー、フィルム製造条件および
最終フィルムの寸法安定性の関係について詳細に検討し
た。
るために各種組成のポリマー、フィルム製造条件および
最終フィルムの寸法安定性の関係について詳細に検討し
た。
その結果、２７０℃、１０分間弛緩状態で熱処理したフ
ィルムの強伸度保持率がある一定の値以上となる本発明
のフィルムは特異的に優れたハンダ浸漬時における寸法
安定性を示している。すなわち、本発明のフィルムはそ
の縦方向および横方向に巾１０ｔＩ、長さ１００”１５
０ｍに切り出し、２７０℃で１０分間弛緩状態で熱処理
した後、２３℃、２００％／分の速度で伸長した時の引
張強度、Ｆ−５値、伸度の各値が該熱処理前のフィルム
を前記条件で伸長したときの引張強度、Ｆ−５値、伸度
の各値に対してそれぞれ６０％以上、８０％以上、８０
〜１２０％、好ましくはそれぞれ６０〜１１０％、８０
〜１１０％、９０〜１２０％の保持率を有することによ
りすぐれたハンダ浸漬時における寸法安定性を示す。
ィルムの強伸度保持率がある一定の値以上となる本発明
のフィルムは特異的に優れたハンダ浸漬時における寸法
安定性を示している。すなわち、本発明のフィルムはそ
の縦方向および横方向に巾１０ｔＩ、長さ１００”１５
０ｍに切り出し、２７０℃で１０分間弛緩状態で熱処理
した後、２３℃、２００％／分の速度で伸長した時の引
張強度、Ｆ−５値、伸度の各値が該熱処理前のフィルム
を前記条件で伸長したときの引張強度、Ｆ−５値、伸度
の各値に対してそれぞれ６０％以上、８０％以上、８０
〜１２０％、好ましくはそれぞれ６０〜１１０％、８０
〜１１０％、９０〜１２０％の保持率を有することによ
りすぐれたハンダ浸漬時における寸法安定性を示す。
このような機械特性を有するポリｐ−フェニレンスルフ
ィドフィルムの製造法は前述の通りであるが、特に延伸
温度、延伸倍率などの延伸条件とともに結晶化のための
熱処理条件が重要である。最適処理条件はポリマーの組
成により若干翼なってくるが、＋Ｓ−なる繰返し単位を
９０モル％以上含むポリマー、あるいはこれを主成分と
して少量の添加剤、ブレンドポリマーを含有するポリマ
ー組成物を原料として前述の如き製造条件により得た本
発明に示す機械特性を有するフィルムは優れたハンダ耐
熱性を示す。
ィドフィルムの製造法は前述の通りであるが、特に延伸
温度、延伸倍率などの延伸条件とともに結晶化のための
熱処理条件が重要である。最適処理条件はポリマーの組
成により若干翼なってくるが、＋Ｓ−なる繰返し単位を
９０モル％以上含むポリマー、あるいはこれを主成分と
して少量の添加剤、ブレンドポリマーを含有するポリマ
ー組成物を原料として前述の如き製造条件により得た本
発明に示す機械特性を有するフィルムは優れたハンダ耐
熱性を示す。
本発明のフィルムは優れた・１ンダ耐熱性を有している
が、長期耐熱性にも優れＦ−４を合格（ＩＥｃＩｌ格ｐ
ｕｂ８６）の耐熱フィルムとして使用可能である。
が、長期耐熱性にも優れＦ−４を合格（ＩＥｃＩｌ格ｐ
ｕｂ８６）の耐熱フィルムとして使用可能である。
本発明のフィルムは電気絶縁用フィルムとして最適であ
る。例えばフレキシブルプリント配線用ベースフィルム
；車両用モーター、冷凍機用モーター、発電機などの各
１１回転機あるいは各種酢１に機などの絶縁材料として
、また一般ケーブル、高圧、超高圧ケーブルの被覆用絶
縁材料；磁気テープ用ベースフィルム：コンデン号−フ
ィルムとして有用である。また乾式および油浸式トラン
スの絶縁材料としても適している。更に、電気絶縁材料
以外でも、プロセッシングの工程で高温にさらされ、か
つ寸法安定性を要求される複写用フィルム、トレーシン
グ用フィルム、高温で調理する際の食品包装材などにも
使われる。その他装飾用、建材用、写真用フィルム、磁
気ディスク用ベースやスビー９− カーの振動板などの音響用途、電池の隔膜、ホットスタ
ンピングのベース材などにも有用である。また他のフィ
ルムとのラミネート、金属や紙などとの組合せによる複
合材としての使用も可能である。
る。例えばフレキシブルプリント配線用ベースフィルム
；車両用モーター、冷凍機用モーター、発電機などの各
１１回転機あるいは各種酢１に機などの絶縁材料として
、また一般ケーブル、高圧、超高圧ケーブルの被覆用絶
縁材料；磁気テープ用ベースフィルム：コンデン号−フ
ィルムとして有用である。また乾式および油浸式トラン
スの絶縁材料としても適している。更に、電気絶縁材料
以外でも、プロセッシングの工程で高温にさらされ、か
つ寸法安定性を要求される複写用フィルム、トレーシン
グ用フィルム、高温で調理する際の食品包装材などにも
使われる。その他装飾用、建材用、写真用フィルム、磁
気ディスク用ベースやスビー９− カーの振動板などの音響用途、電池の隔膜、ホットスタ
ンピングのベース材などにも有用である。また他のフィ
ルムとのラミネート、金属や紙などとの組合せによる複
合材としての使用も可能である。
以下に実施例により本発明を説明する。
なお、実施例中の引張試験は、次の条件で行った。
縦方向および横方向に中１０ｍｍ、長さ１００〜１５０
ｍに切り出し、２３℃の測定温度で２００％／分の速度
で伸長した。
ｍに切り出し、２３℃の測定温度で２００％／分の速度
で伸長した。
実施例１
５１オートクレーブにＮ−メチルピロリドン１．８ ｋ
ｇと硫化ナトリウム ２．７水塩０．５ ｋｇおよび安
息香酸ナトリウト０、６ ｂ、水酸化ナトリウム１．６
ｇを仕込み、窒稟雰囲気下で２００℃まで約２時間かけ
て攪拌しながら徐々に昇温し５．１０５ｍ１の水を留出
させた０反応系を１７０℃に冷却した後、ｐ−ジクロル
ベンゼン０．６ ｋｇとＮ−メチルピロリドン０．４
ｋｇを加え、２２０℃で２時間、次いで２５０℃で３時
間反応させた。重合終了時の内圧は６．７ｋｒ／ｃｉａ
であった。
ｇと硫化ナトリウム ２．７水塩０．５ ｋｇおよび安
息香酸ナトリウト０、６ ｂ、水酸化ナトリウム１．６
ｇを仕込み、窒稟雰囲気下で２００℃まで約２時間かけ
て攪拌しながら徐々に昇温し５．１０５ｍ１の水を留出
させた０反応系を１７０℃に冷却した後、ｐ−ジクロル
ベンゼン０．６ ｋｇとＮ−メチルピロリドン０．４
ｋｇを加え、２２０℃で２時間、次いで２５０℃で３時
間反応させた。重合終了時の内圧は６．７ｋｒ／ｃｉａ
であった。
反応系を冷却後、内容物を濾別し、固形分を熱水で３１
１！Ｉ、さらにアセトンで２回洗浄した後、１２０℃で
３時間乾燥させ、灰色状、粒状のポリマーを得た。この
ポリマーの溶液粘度をα−クロルナフタリンを用いて、
温度２０６℃、１０− 濃度０．４ｇ／１００ｍ１で測定したところ０．２９ｄ
ｌ／ｇであった。
１！Ｉ、さらにアセトンで２回洗浄した後、１２０℃で
３時間乾燥させ、灰色状、粒状のポリマーを得た。この
ポリマーの溶液粘度をα−クロルナフタリンを用いて、
温度２０６℃、１０− 濃度０．４ｇ／１００ｍ１で測定したところ０．２９ｄ
ｌ／ｇであった。
このポリマーを３１０℃でプレス１ｌｌｌｌｌ＆、水中
に入れて急冷し、透明な厚さ４００ミクロンの未延伸シ
ートを得た。
に入れて急冷し、透明な厚さ４００ミクロンの未延伸シ
ートを得た。
このシートの密度は１．３２１ｇ／−であり、はとんど
非晶質であった。このシートのガラス転移温度をＤＳＣ
を用いて昇温速度１０℃／分で測定したところ９０℃で
あった。この非品性未延伸シートを９４℃で３．５ Ｘ
３．５倍の同時２軸延伸を行いフィルムを得た。この
フィルムのＴ−を昇温速度１０℃／分でＤＳＣで測定し
たところ２８５℃であった。このフィルムを２９５℃で
２０秒間定長下で熱固定し、次いで２５０℃で２０秒間
、収縮率５％の弛緩処理を行った。
非晶質であった。このシートのガラス転移温度をＤＳＣ
を用いて昇温速度１０℃／分で測定したところ９０℃で
あった。この非品性未延伸シートを９４℃で３．５ Ｘ
３．５倍の同時２軸延伸を行いフィルムを得た。この
フィルムのＴ−を昇温速度１０℃／分でＤＳＣで測定し
たところ２８５℃であった。このフィルムを２９５℃で
２０秒間定長下で熱固定し、次いで２５０℃で２０秒間
、収縮率５％の弛緩処理を行った。
最終フィルムの厚みは３３ミクロンであった。また密度
は１．３６６ｇ／−であった。
は１．３６６ｇ／−であった。
このフィルムの引張特性は次の通りであった。
引張搾度（縦／横） ：２３／２２ （睦／Ｊ）Ｆ
−５４１１（縦／横） ： １１ ／ １１ （ｋ
ｇ／ｗ）伸 度 （縦／４１１） ：６２／６３
（％）このフィルムを２７０℃の雰囲気下で１０分
間弛緩状態で放置した後、前と間挿に引張特性を測定し
、その保持率を求めたところ次の通りであった。
−５４１１（縦／横） ： １１ ／ １１ （ｋ
ｇ／ｗ）伸 度 （縦／４１１） ：６２／６３
（％）このフィルムを２７０℃の雰囲気下で１０分
間弛緩状態で放置した後、前と間挿に引張特性を測定し
、その保持率を求めたところ次の通りであった。
引張強度保持率（縦／横） ：８５／８３ （９４）
Ｆ−５被保持率（１／劃： ９１／９０ （！１（）伸
度保持率 （縦／横） ：１１０／１１２ （％）
また２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置する
前のフィルムの熱収縮率、ハンダ耐熱性を測定したとこ
ろ表−１の通りであった。
Ｆ−５被保持率（１／劃： ９１／９０ （！１（）伸
度保持率 （縦／横） ：１１０／１１２ （％）
また２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置する
前のフィルムの熱収縮率、ハンダ耐熱性を測定したとこ
ろ表−１の通りであった。
表 １
このフィルムは加熱時の寸法安定性が非常にすぐれてお
り、フレキシブルプリント配線板のベースフィルムとし
て有用である。
り、フレキシブルプリント配線板のベースフィルムとし
て有用である。
比較例１
実施例１で使用した鵡固定前のフィルムを２５０℃で２
０秒間定長下で熱固定し、次いで同温賓７２０秒間収縮
率５％の弛緩処理を行った。このフィルムの引張物性は
次の通りであった。
０秒間定長下で熱固定し、次いで同温賓７２０秒間収縮
率５％の弛緩処理を行った。このフィルムの引張物性は
次の通りであった。
引張強度（縦／横＞１０／２２ （瞼／ｉ＞Ｆ−５値（
縦／横） ： １０ ／ １０ （ｋＪｒ／＃）伸
度（縦／横）：６］１５Ｂ （％）このフィルムを
２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置した後、
前と同様に引張特性を測定し、その保持率を求めたとこ
ろ次の通りであった。
縦／横） ： １０ ／ １０ （ｋＪｒ／＃）伸
度（縦／横）：６］１５Ｂ （％）このフィルムを
２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置した後、
前と同様に引張特性を測定し、その保持率を求めたとこ
ろ次の通りであった。
引張強度保持率（１／横）：４７１５１ （％）Ｆ−
５１保持１ （［／横） ： ７３／７５ （％）伸
度保持率 （＊／横）： １３１／１２５ （％）ま
た、２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置する
前のフィルムの熱収縮率、ハンダ耐熱性を測定したとこ
ろ表−２の通りであった。
５１保持１ （［／横） ： ７３／７５ （％）伸
度保持率 （＊／横）： １３１／１２５ （％）ま
た、２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置する
前のフィルムの熱収縮率、ハンダ耐熱性を測定したとこ
ろ表−２の通りであった。
表 ２
１３−
実施例２
七ツマ−としてｐ−ジクロルベンゼン５８５ｇ、１，２
゜４−トリクロルベンゼン２．１ ｇを使用する以外は
実開１と同様な条件で重合を行い、灰白色、粒状のポリ
マーを得た。このポリマーの溶液粘度を実施例】と同様
な条件で測定したところ０．４２ａ／ｇであった。
゜４−トリクロルベンゼン２．１ ｇを使用する以外は
実開１と同様な条件で重合を行い、灰白色、粒状のポリ
マーを得た。このポリマーの溶液粘度を実施例】と同様
な条件で測定したところ０．４２ａ／ｇであった。
このポリマーを３１０℃でプレス製膜後、水中に入れて
急冷し透明な厚さ４００ミクロンの未延伸シートを得た
。
急冷し透明な厚さ４００ミクロンの未延伸シートを得た
。
このシートの密度を測定したところ］、３２２ｇ／ｃｄ
であり、はとんど非晶質であった。このシートのガラス
転移温度を実施例１と同様に測定したところ９１℃であ
った。この非品性未延伸シートを決９５℃で、３．５
Ｘ ３．５倍の同時２軸延伸を行いフィルムを得た。こ
のフィルムのＴ１１を実施例１と同様に測定したところ
２７９℃であった。このフィルムを３０５℃で２０秒間
定長下で熱固定し、次いで２６０℃で１５秒間、収縮率
５％の弛緩処理を行った。最終ｄフィルムの厚みは約３
３ミクロンであり、密度は１．３６４ｇ／−であった。
であり、はとんど非晶質であった。このシートのガラス
転移温度を実施例１と同様に測定したところ９１℃であ
った。この非品性未延伸シートを決９５℃で、３．５
Ｘ ３．５倍の同時２軸延伸を行いフィルムを得た。こ
のフィルムのＴ１１を実施例１と同様に測定したところ
２７９℃であった。このフィルムを３０５℃で２０秒間
定長下で熱固定し、次いで２６０℃で１５秒間、収縮率
５％の弛緩処理を行った。最終ｄフィルムの厚みは約３
３ミクロンであり、密度は１．３６４ｇ／−であった。
このフィルムの引張特性の結果を以下に示す。
引４１強度（１／横） ： Ｉ ９ ／ ２０ （ｋ
ｇ／ ｌ１ｍ１）Ｆ−５値（１／横） ： １０ ／
１０ （ｋｉｔ／ ｗ’）伸 度（縦／横）：５８
１５７ （％）このフィルムを２７０℃の雰囲気下でｌ
Ｏ分間弛緩状態１４− で放置した後、同様に引張特性を測定してその保持率を
求めたところ次の通りであった。
ｇ／ ｌ１ｍ１）Ｆ−５値（１／横） ： １０ ／
１０ （ｋｉｔ／ ｗ’）伸 度（縦／横）：５８
１５７ （％）このフィルムを２７０℃の雰囲気下でｌ
Ｏ分間弛緩状態１４− で放置した後、同様に引張特性を測定してその保持率を
求めたところ次の通りであった。
引張強度保持率（縦／横）：８６／８５ （％）Ｆ−５
値保持率（＊／４１１） ： ９５／９３ （％）伸
度保持率 （ｖｌ／横） ： １０９／１１１
（％）また、２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で
放置する前のフィルムの熱収縮率、ハンダ耐熱性を測定
したところ、２５０℃での熱収縮率は０．６％であり、
又２６０℃、３０秒のハンダ浸漬による一方向の収縮率
は０．７％であり、本発明のフィルムは加熱時の寸法安
定性が非常にすぐれていることが判明した。
値保持率（＊／４１１） ： ９５／９３ （％）伸
度保持率 （ｖｌ／横） ： １０９／１１１
（％）また、２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で
放置する前のフィルムの熱収縮率、ハンダ耐熱性を測定
したところ、２５０℃での熱収縮率は０．６％であり、
又２６０℃、３０秒のハンダ浸漬による一方向の収縮率
は０．７％であり、本発明のフィルムは加熱時の寸法安
定性が非常にすぐれていることが判明した。
比１！２例２
実施例２で使用した熱固定前のフィルムを２４０℃で２
０秒間定長下で熱固定し、次いで２５０℃で１５秒間収
縮亭５％の弛緩処理を行った。このフィルムの密崖は１
．３４８ｇ／−であった、このフィルムの引張特性の結
果は次の通りである。
０秒間定長下で熱固定し、次いで２５０℃で１５秒間収
縮亭５％の弛緩処理を行った。このフィルムの密崖は１
．３４８ｇ／−であった、このフィルムの引張特性の結
果は次の通りである。
引張強度（１／横） ： １７ ／ ＋ ８ （ｋｇ
／町）Ｆ−５値（縦／横） ： １０ ／ １０ （ｋ
ｇ／ｊ）伸 度（Ｎ／横）：５１／４９（％）このフ
ィルムを２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置
した後、同様に引張特性を測定し、その保持率を求めた
ところ次の通りであった。
／町）Ｆ−５値（縦／横） ： １０ ／ １０ （ｋ
ｇ／ｊ）伸 度（Ｎ／横）：５１／４９（％）このフ
ィルムを２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置
した後、同様に引張特性を測定し、その保持率を求めた
ところ次の通りであった。
引張強度保持率（縦／横）：５３１５１ （％）Ｆ−
５値保持率（縦／横）：１５／１４ （％）伸度保持
率 （ｌ／横） ＝１３１／１３５ （％）また、
２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置する前の
フィルムの熱収縮率、ハンダ耐熱性を測定したところ、
２５０℃での熱収縮率は９．３％であり、又２６０℃、
３０秒のハンダ浸漬による一方向の収縮率は１１％であ
り、フィルムにしわが発生した。このフィルムは加熱時
のす法安定性が悪く、ハンダ処理を行うフレキシブルプ
リント配線板としては不向きであった。
５値保持率（縦／横）：１５／１４ （％）伸度保持
率 （ｌ／横） ＝１３１／１３５ （％）また、
２７０℃の雰囲気下で１０分間弛緩状態で放置する前の
フィルムの熱収縮率、ハンダ耐熱性を測定したところ、
２５０℃での熱収縮率は９．３％であり、又２６０℃、
３０秒のハンダ浸漬による一方向の収縮率は１１％であ
り、フィルムにしわが発生した。このフィルムは加熱時
のす法安定性が悪く、ハンダ処理を行うフレキシブルプ
リント配線板としては不向きであった。
Claims (1)
- 繰返し単位＋Ｓ＋を９０モル％以上含むポリｐ−フェニ
レンスルフィドフィルムであって、そのポリマーの溶液
粘度が０．１１／／ｇ以上であり、かっこのフィルムよ
り縦方向および横方向に中１０ｍ、長さ１００〜１５０
ｍ５に切り出し、２７０℃で１０分間弛緩状態で熱処理
した後、２３℃、２００％／分の速度で伸長した時の引
張強度、伸度５％時の応力、伸度の各値が該熱処理前の
フィルムを前記条件で伸長した時の引張強度、伸度５％
時の応力、伸度の各値と比較し、それぞれ６０に以上、
８０％以−Ｆ、８０〜１２０％の保持率を有することを
特徴とする２軸配向ポリｐ−フェニレンスルフィドフィ
ルム。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57085293A JPS58201617A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
| US06/816,312 US4629778A (en) | 1982-05-20 | 1986-01-06 | Poly(p-phenylene sulfide) film and process for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57085293A JPS58201617A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201617A true JPS58201617A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH044133B2 JPH044133B2 (ja) | 1992-01-27 |
Family
ID=13854529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57085293A Granted JPS58201617A (ja) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58201617A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60255978A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-17 | Toray Ind Inc | 金属化フイルム |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54142275A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-06 | Toray Ind Inc | Transparent biaxially oriented poly-p-phenylene sulfide film |
| JPS5662127A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-27 | Toray Ind Inc | Poly-p-phenylene sulfide film |
| JPS5662128A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-27 | Toray Ind Inc | Preparation of poly-p-phenylene sulfide film |
-
1982
- 1982-05-20 JP JP57085293A patent/JPS58201617A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54142275A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-06 | Toray Ind Inc | Transparent biaxially oriented poly-p-phenylene sulfide film |
| JPS5662127A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-27 | Toray Ind Inc | Poly-p-phenylene sulfide film |
| JPS5662128A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-27 | Toray Ind Inc | Preparation of poly-p-phenylene sulfide film |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60255978A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-17 | Toray Ind Inc | 金属化フイルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH044133B2 (ja) | 1992-01-27 |
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