JPS58201831A - 共重合体ラテツクス、その製造方法及び紙のク−チ処理への使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 法に関する。

また、本発明は、こねらのラテックスをバインダーとし
て、特に紙のクーチ処理におけるバインダーとしての使
用に関する。

本発明の目的であるラテックスは、ブタジェンとスチレ
ンと少なくとも１種のエチレン系不飽和カルボン酸との
共重合体Ａと、該共重合体Ａに少なく部分的にグラフト
化した少なくとも１種のエチレン性不飽第１」含有モノ
カルボン酸又はジカルボン酸ノハロアルキル又はハロア
セトキシアルキルエステルの重合体Ｂとからなる、直径
が実質上０、１〜１μｎ１の間、好ましくは０５μｍ以
下である共重合体の粒子の水性分散液である。

説明を簡略化するために、用語Ｌハロアルキルエステル
」とは、以下では、モノカルボン酸のハロアルキル又は
ハロアセトキシアルキルエステルのみならス、ジカルボ
ン酸のモノ又はジ−ハロアルキル又はハロアセトキシア
ルキルエステルも、又はそれらの混合物をも意味する。

共重合体は、好ましくは８５〜９９５〜９９重量％体Ａ
．と１５〜１重量％の重合体Ｂからなる。

共重合体Ａは、１５〜８５５〜８５重量％ェン、５〜８
４重量％のスチレン及び１〜１０重量％の少なくとも１
種のエチレン系不飽和カルボン酸から、そして好ましく
は２５〜５５５〜５５重量％ェン、３５〜７４５〜７４
重量％ン及び２〜５重量係の少なくとも１種のエチレン
系不飽和カルボン酸からなる。

重合体Ｂは、１５〜°１００重量係のハロアルキル及ヒ
（又は）ハロアセトキシアルキルエステルと、θ〜８５
憾の少なくとも１種の該ハロアルキル又はハロアセトキ
シアルキルエステルと共重合性のエチレン系不飽和化合
物を含む。

本発明によれば、ハロアルキル又はハロアセトキシアル
キルエステルは、次の一般式 ％式％ （ここでＸはハロゲン原子、好ましくは塩素及び（又は
）臭素原子を表わし、ｎは１〜６、好ましくけ１〜４の
整数であり、ｍは１〜５、好ましくは１〜６の整数であ
る）又は 基−（ＣＨ２−ＣＨＹ）ｎ＋　−００Ｃ−ＣＨ（３−ｍ
＋）　Ｘｍ＋（ここでＸは前記と同じ意味を有し、ｎ＋
は１〜４の整数であり、ｍｌ　は１〜３の整数であり、
Ｙは水素原子又はメチル基を表す）を表わし、 Ｒは、 Ｃ２−　Ｃ４の線状若しくは分岐状のアルケニル基、 Ｃ，、　−　Ｃ４の線状若しくは分岐状のクロルアルケ
ニル基、又は 基−Ｒ．’　−　ＣＱＱＺ　’ （ここでＺ′　　は水素原子又は基Ｚを表わし、Ｒ１　
　はＣ２−０４の線状若しくは分岐状のアルケニル基、
Ｃ２−Ｃ４の線状若しくは分岐状のクロルアルケニル基
又は基ＣＨ　−＝Ｃ−ＣＨ２−１ を表わす） を表わす〕 によって表わすことができる。

ハロアルキルエステルは、６個までの炭素原子を持つエ
チレン性不飽和含有カルボン酸誘導体、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸
、マレイン酸、メサコン酸及びグルタコン酸、並びにこ
れらの塩素化誘導体、例エハクロルアクリル酸、クロル
フマル酸、クロルマレイン酸及びクロルイタコン酸より
なる群から選ぶことができる。

本発明の実施態様によれば、イソプロビルアルコールに
不溶性の共重合体の部分は、共重合体の少なくとも７５
チ、好ましくは９０〜９５％を占め、そしてグラフト化
した状態で０．２〜１５重量％（好ましくは０．５〜５
重ｔ％）のハロアルキル又はハロアセトキシアルキルエ
ステルを含む。

本発明の目的をなすラテックスの乾燥物の重量含有量は
、一般に１〜７０チ、好ましくは３０〜５５チである。

共重合体Ａ１そして場合によっては重合体Ｂの組成に入
るエチレン系不飽和カルボン酸としては、特に、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、メサコン酸及びクルタコン酸又はこれ
らの酸の少なくとも２種の混合物をあげることができる
。

ハロアルキル又はハロアセトキシアルキルエステルと共
重合性の化合物としては、特にビニル芳香族化合物、ハ
ロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ジエン化合物
、カルボン酸のビニルエステル及びアクリル系化合物を
あげることができる。

Ｎｕ＜は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−１−ブ
チルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン、塩化
ビニル、臭化ビニル、ふつ化ビニル、塩化ビニリデン、
ブタジェン、イソプレン、クロロプレン、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、こ
れらの酸の塩素化誘導体、アクリルアミド、メタクリル
アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロ
ルアクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸エステル
、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル
、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸インブチル；メタ
クリル酸エステル、例えばメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ヒドロギシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシグロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル及
びメタクリル酸イソブチルがあげられる。

本発明に従うラテックスの製造方法は、ブタジェンとス
チレンと少なくとも１種の共重合性エチレン系不飽和カ
ルボン酸とを乳化重合させて共重合体へのラテックスを
得、次いでこの共重合体Ａのラテックスの存在下に少な
くとも１種のエチレン性不飽和含有モノカルボン酸又は
ジカルボン酸のハロアルキル又はハロアセトキシアルキ
ルエステルと場合により少なくとも１種の該ハロアルキ
ル又ハハロアセトキシアルキルエステルと共重合性のエ
チレン系不飽和化合物とを重合させることからなる。

共重合体Ａのラテックスは、それ自体周知の方法で、ブ
タジェンとスチレンと少なくとも１種のエチレン系不飽
和カルボン酸とを少なくとも１種の開始剤及び少なくと
も１種の乳化剤の存在下に、反応媒体中の単量体混合物
の濃度が一般に２０〜６００〜６０重量％うにして、水
性乳化重合させることによって製造される。

本発明の実施態様によれば、ハロアルキルエステルは、
単独で又は少なくとも１種の他のエチレン系化合物の存
在下にへ〇共単量体の重合の過程で、そして好ましくは
Ａの共単量体を少なくとも５０％の共重合体への転化率
まで共重合させた後に、導入される。

共重合体Ａの製造においては、ブタジェンは、一般的に
は、重合すべき単量体の全量の１５〜８５５〜８５重量
％＜は２５〜５５Ｎ景係を占める。スチレンは、一般に
は、重合すべき単量体の全量につき５〜８４重量％、好
ましくは３５〜７４Ｎ量チを占める。用いられるカルボ
ン酸の量は、一般に、重合すべき単量体の全量につき１
〜１０重量％、好ましくは２〜５重量係である。

使用される単量体は、反応媒体中に、重合の開始前に御
名か或いは重合中に何度かに分けて順次に又は連続的に
、そして混合物状又は個々に且つ同時に導入することが
できる。

乳化剤としては、特にアルカリ金属の脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アＩＪ　＝ル硫酸塩
、アリールスルホン酸塩、アルキルアリール硫、酸塩、
アルキルアリールスルホン酸塩、スルホこはく酸塩、ア
ルキルりん酸塩、水素化した又は水素化しないアビエチ
ン酸塩で代表される典型的な陰イオン活性剤が用いられ
る。これらは、単量体の全量につき０．０１〜５重量係
で用いられる。

開始剤は、水溶性のものであって、特に、過酸化水素、
クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシドの
ようなヒドロペルオキシド、そして過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムのような過硫酸塩
で代表される。

これは、単量体の総量に対して０，０５〜２重−１％の
量で用いられる。これらの開始剤は、場合によっては、
重亜硫酸ナトリウム又はホルムアルデヒドスルホキシル
酸ナトリウム、ポリエチレンアミン、糖（デキストロー
ス、サッカロース）、金属塩のような還元剤と組合され
る。還元剤の使用量は、単量体の総帽°に対して０〜３
重量係の間である。

反応温度は、用いる開始剤にもよるが、一般に０〜１１
０℃、好ましくは２５〜９０℃である。

共重合体Ａの存在下でのハロアルキルエステル及び随意
としての、該ノ・ロアルキルエステルと共重合性の化合
物の重合は、乳化剤の存在又は不存在下に、重合開始剤
及び随意としての連鎖移動剤の存在下に、そして反応媒
体中の共重合体Ａ＋単量体の合計濃度を２０〜７０重量
係であるようにして、水性乳化状で行われる。

用いられる共重合体Ａのラテックスの量は、共重合体Ａ
が一般に共重合体Ａ＋単量体の合計重量の８０〜９９％
となるような量である。

開始剤は、共重合体Ａの製造に用いたものと同−又は異
なっていてよく、そして上述した開始剤の中から選ばれ
る。それは、単量体に対して００５〜６重−険係の間の
量で用いられる。

共重合体へのラテックス中に存在する乳化剤は、一般に
、重合中のエマルジョンの安定性を維持するのに十分な
ものである。しかしながら、ある場合には、共重合体Ａ
の製造に使用したものと同−又は異なった乳化剤の補充
量を添加することができる。この乳化剤は、前記の列挙
の中から選ばれる。これは、共重合体Ａと単量体の合計
重量に対して０〜２．５重量％の割合で導入される。

移動剤は、単１゛体に対して０〜３重量係にわたる割合
で用いられ、そして一般にｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタンのようなメルカプタン；　シ
クロヘキセン；クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭
素のようなハロゲン化炭化水素から選ばれる。これは、
グラフト化した重合体の割合及びグラフト化した分子鎖
の長さを調節させる。これは反応媒体に対し重合前に又
は重合中に添加される。

反応温度は、ハロアルキルエステルと共重合性の単量体
及び使用する開始剤に左右されるが、一般に０〜１１０
℃、好ましくは２５〜９０℃である。

本発明のラテックスは、特に紙、詳１．　＜はオフセッ
ト印刷用紙のクーチ処理のための水性組成物の製造用の
バインダーとして用いることができる。

紙のクーチ処理用の水性組成物が主に顔料及びバインダ
ーを含有することは知られている。最もしばしば用いら
れる顔料は鉱物性粘土である。また、鉱物粘土に対して
少ない割合で）ンるが、炭酸カルシウム、酸化チタン、
沈降硫酸バリウム、ヒドラーギライト、タルク、硫酸バ
リウムのような他の顔料も同様に用いることができる。

これらの顔料は、一般にアルカリ媒体中で分散剤（重要
なのはピロりん酸テトラナトリウム、ヘキサメタりん酸
ナトリウム、低分子量ポリアクリレートであって、顔料
に対して０２〜０．５重量係の割合で用いられる）の存
在下に水に分散せしめられる。これらの顔料は、バイン
ダーにより紙に固着される。

このような用途のバインダーとしては、ブタジェンとス
チレンとの共重合体、ブタジェンとスチレンとのカルボ
キシル化共重合体、アクリル系重合体又は酢酸ビニル重
合体のような合成重合体の水性ラテックスが既に提案さ
れ、単独で又はでんぷん、たん白質、カゼインのような
天然質バインダー、或いはポリビニルアルコールのよう
な合成バインダーと混合して用いられた。特に有益な合
成バインダーの種類は、３０〜５０重ｔ％のブタジェン
、４０〜６８重量係のスチレン及び２〜１０重量係の少
なくとも１種のエチレン系不飽和カルボン酸を含有する
ブタジェンとスチレンとのカルボキシル化共重合体のラ
テックスからなる。また、カルボキシメチルセルロース
又はアルギン酸塩のようなり−子処理組成物の水保持性
を向上させることができる物質をラテックスと組合せる
こともできる。

クーチ処理用組成物は、特に網状化剤、抗かび剤、滑剤
、光学的青色剤のようなその他の各種の成分をさらに含
有することができる。

水性組成物による紙のクーチ処理は、各種の装置を行わ
しめる各種の技術に従うクーチ処理機によって実施され
る。その装置の中でも、下記の名称；空＠膜、サイズプ
レス、チャンピオン式クーチャー、マツセイ式クーチャ
ー、けん引ドクターとして工業的に知られているものを
あげることができる。クーチ処理の後、紙は乾燥操作に
付し、次いで一般にはつや出し操作に付す。

オフセット印刷用のクーチ処理した紙が持つべき性質の
中でも、吸湿抵抗性が特に重要である。

脂肪質インキによる水の反撥性に基礎を置くオフセット
印刷方法は、事実水を使用する。囲包制りオフセット印
刷においては、したがって、予め湿らせた個所に第二、
第三又は第四の色が印刷せしめられる。したがって、ブ
ランケット及びオフセットプレスの汚染によって表われ
る湿桐状態へ至る現象を避けるためには、紙＆主十分な
吸湿抵抗を持つことが重要である。

本発明に従うラテックスは、対応する共重合体Ａのラテ
ックスよりもさらに高められた吸湿抵抗性をクーチ処理
した紙にもたらす。

下記の例１〜８は本発明を例示するためのもので、これ
を何ら制限しない。これらの例で部は重量による。

例１〜１１ 攪拌機を備えたステンレス鋼製のオートクレーブに ４３部のブタジェン、 ５３部のスチレン、 １００部の脱イオン水、 ２部のアクリル酸、 ２部のイタコン酸、 ０５部のラウリル硫酸ナトリウム、 ０．８部の過硫酸アンモニウム を導入する。

反応混合物を７５℃に加熱し、反応期間中この温度を保
つ。反応させて１０時間後に、転化率は９８％程度であ
った。反応しなかったブタジェンを除去した。得られた
ラテックスの粒子は約０．１５μｍの直径及び用いた物
質の組成にほぼ等しい組成を有した。

攪拌機を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、表１
．１１及び１１′で各個について示した部数の共重合体
Ａ（前記で製造した相当ラテックスの形で）とイタコン
酸ビス（２−クロルエチル）、フマル酸ビス（２−クロ
ルエチル）、イタコン酸ビス（ｔ　ｓ−ジクロルイソプ
ロピル）、マレイン酸ビス（２−クロルエチル）、イタ
コン酸２−クロルエチルモノエステル、メタクリル酸ク
ロルアセトキシエチル、メタクリル酸ジクロルアセトキ
シエチル及びメタクリル酸トリクロルアセトキシエチル
、そして随意としてのスチレンのそれぞれを導入する。

表１ 表１１ 表１″ また、導入すべき過硫酸カリウムの量の半分に相当する
量の水酸化カリウムを加えた。

反応媒体の温度を７５℃にもたらし、そしてオートクレ
ーブに、表１に示した部数の過硫酸カリウムを１０部の
脱イオン水に溶解してなるものを導入した。この温度を
５時間保ち、温度を８５℃とし、この温度に３時間保ち
、次いで周囲温度まで冷却した。本発明に従う共重合体
のラテックスが得られた。

下記の表２は、それぞれの例について、共重合体ラテッ
クスの乾燥物の重量含有量、イソプロピルアルコールに
不溶性の共重合体の割合及びイソプロピルアルコールに
不溶性の共重合体の部分についての、グラフト化状態で
存在するイタコン酸ビス（２−クロルエチル）、フマル
酸ビス（２−クロルエチル）、マレイン酸ビス（２−ク
ロルエチル）、イタコン酸ビス（１，３−ジクロルイソ
グロビル）、イタコン酸２−クロルエチルモノエステル
、メタクリル酸モノクロル−、ジクロル−又はトリクロ
ル−アセトキシエチルの重量含有量を示す。

表２ イソプロピルアルコールに不溶性の共重合体の割合は、
次の方法により決定される。

被検ラテックスを用いてガラス板上に厚さ１５／１００
寵のフィルム（湿潤状態で測定して）を調製し、これを
周囲温度で２時間、次いで５０℃の乾燥器で２時間乾燥
する。このフィルムからほぼ２００ηの重さＰＯの共重
合体試験片をとり、これを沢紙から作った袋に入れる。

共重合体を入れた袋を加熱速流したイソプロピルアルコ
ール中に７時間吊す。この袋をＩＪｔＵｂｆ紙上で排液
し、乾燥し、共重合体試験片を１１０℃の乾燥器に３時
間放置することによりイソプロピルアルコールヲ除去し
た後、試験片の重さＰが決定される。イソプロピルアル
コニルに不溶性の共重合体の割合は、係で表わした比　
Ｐｏ　　により表わされる。

イソプロピルアルコールに不溶性の共重合体の部分につ
いての、グラフト化状態で存在するハロアルキルエステ
ルの重量含有量は、該共重合体の部分に含まれる塩素を
元素分析方法に従って測定することにより決定される。

紙のクーチ処理に対する本発明の共重合体ラテックスの
使用 クーチ処理用の水性組成物を調製し、空気流式クーチャ
ーにより紙の上に２０ｇ／ｍ（乾燥物で表わして）の層
の各組成物を塗被する。６０ｇ／ｍ　の紙を用いる。そ
のようにクーチ処理した紙を１２０℃の温度のトンネル
炉で乾燥し、次いで２本のシリンダーの間に８０ｋＮ／
ｍの力の下で４回連続通しすることからなるつや出し操
作に付す。

乾燥し、つや出しした後、クーチ処理した紙を５０チ相
対湿度の雰囲気中に２３℃の温度でコンディショニング
し、次いで吸湿抵抗性の観１点で検査する。この抵抗性
は、アムステルダム市の［グラフィック技術研究所］に
より完成されたＩＧＴ装置により決定される。この装置
では、水の薄膜を予じめ付着させたクーチ処理した紙の
試験片が、試験片に対する圧力を所定の値に調節するイ
ンキローラと接触せしめられる。印刷速度は、塗層の吸
湿の開始が観察されるまで増大する。吸湿抵抗性は、仙
の試験片と比較することによって肉眼で決定される。Ｌ
ｎｒｉｌｌｅｕａ　Ｊ、ｅｆｒａｎｃ社（パリ市）より
市販されているインキ３８０１を用いる。結果は、０〜
１０の評点で表わされる。吸揶抵抗性は、評点が１０に
近くなるにつれて高くなり、そして評点０は非常に悪い
抵抗性を表わす紙に相当し、評点１０は優れた抵抗性を
表わす紙に相当する。

測定は、乾燥しない試験片についてはクーチ処理した紙
の製造直後に行う一方、１１０℃で５分間乾燥した試験
片についても行う。

下記の表３は、上記の例のそれぞれ及びバインダーとし
て対応共重合体へのラテックス又は共重合体Ａとスチレ
ン重合体とからなる共重合体のラテックスを用いて行っ
た比較試験（表１の対照例）のそれぞれに対応するクー
チ処理用組成物の種類及び固形成分の重量含有量を示す
。

クーチ処理用組成物は、アンモニアを添加することによ
り８５のｐＨにされる。そして６０重量％の乾燥物を含
有するように水を添加して調節された。

表３ 下記の表４及び５は、例のそれぞれ及び対応比較試験の
それぞれについてクーチ処理された紙の吸湿抵抗性の値
を示す。

表４ 表５ 以上の結果から、バインダーとして本発明に従う共重合
体ラテックスを含有する水性組成物が、バインダーとし
て対応共重合体Ａのラテックス又は共重合体Ａとスチレ
ン重合体とからなる共重合体ラテックスを含有する水性
組成物でクーチ処理した紙よりももつと良い吸湿抵抗性
を示す処理紙を与えることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）共重合体がブタジェンとスチレンと少なくとも１
   種のエチレン系、不飽和カルボン酸との共重合体Ａと、
   該共重合体Ａに少なく部分的にグラフト化した少なくと
   も１種のエチレン性不飽和含有モノカルボン酸又はジカ
   ルボン酸のハロアルキル又はハロアセトキシアルキルエ
   ステルの重合体Ｂとからなることを特徴とする共重合体
   ラテックス。 （２）共重合体が８５〜９９５〜９９重量％体Ａと１５
   〜１重量％の重合体Ｂとからなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のラテックス。 （３）共重合体Ａが１５〜８５５〜８５重量％ェン、５
   〜８４重量％のスチレン及び１〜１０重量％の少なくと
   も１種のエチレン系不飽和カルボン酸を含むことを特徴
   とする特許請求の範囲第１又は２項記載のラテックス。 （４１重合体Ｂが１５〜１００重量％のハロアルキル及
   ヒ（又は）ハロアセトキシアルキルエステルと、０〜８
   ５重量％の少なくとも１種の該ハロアルキル又はハロア
   セトキシアルキルニステルト共重合性のエチレン系不飽
   和化合物とを含むことを特徴とする特許請求の範囲箱１
   〜３項のいずれかに記載のラテックス。 （５）ハロアルキル又はハロアセトキシアルキルエステ
   ルが次の一般式 ％式％ （ここでＸはハロゲン原子を表わし、ｎは１〜６の整数
   であり、ｍは１〜５の整数である） 又は 基−（ＣＨ２ＬＨＹ　）ｎ　’−００Ｃ−ＣＨ（ｓ　−
   １ｎ＋　）　Ｘ　ｎ、、　＋（ここでＸは前記と同じ意
   味を有し、ｎｌは１〜４の整数であり、ｍｌ　　は１〜
   ６の整数であり、Ｙは水素原子又はメチル基を表わす） を表わし、 Ｒは、 ０２〜Ｃ４の線状若１〜くけ分岐状のアルケニル基、 Ｃ２−０４の線状若しくは分岐状のクロルアルケニル基
   、又は 基−Ｒ’　−ＣＱＱＺ’ （ここでＺｌ　は水素原子又は基Ｚを表わし、Ｒ’　は
   Ｃ２−Ｃ４の線状若しくは分岐状のアルケニル基、Ｃ２
   −Ｃ４の線状若しくは分岐状のクロルアルケニル基又は
   基ＣＩ−］≠ニーｃＨ２−１ を表わす） を表わす〕 によって表わすことができることを特徴とする特許請求
   の範囲第１〜４項のいずれかに記載のラテックス。 （６）Ｘが塩素又は臭素原子を表わし、ｎが１〜４の整
   数であり、ｍが１〜３の整数であることを特徴とする特
   許請求の範囲第５項記載のラテックス。 （７）　　イソプロピルアルコールに不溶性の共重合体
   の部分が共重合体の少なくとも７５チを占め、そしてグ
   ラフト化した状態で０２〜１５重−ＩＪｔ％の７１０ア
   ルキル又はハロアセトキシアルキルエステルを含むこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記
   載のラテックス。 （８）共重合体Ａのカルボン酸がアクリル酸、メタクリ
   ル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル
   酸又はこれらの酸の少なくとも２種の混合物よりなる群
   から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１〜７
   項のいずれかに記載のラテックス。 （９）　　ハロアルキル又はハロアセトキシアルキルエ
   ステルと共重合性の化合物がビニル芳香族化合物、ハロ
   ゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリチン、ジエン化合物、
   カル計ン酸のビニルエステル及びアクリル系化合物より
   なる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜８項のいずれかに記載のラテックス。 Ｃｌ０）ハロアルキル又はハロアセトキシアルキルエス
   テルと共重合性の化合物がスチレン、α−メチルスチレ
   ン、ｐ−１−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニル
   トルエン、塩化ビニル、臭化ビニル、ふつ化ビニル、塩
   化ビニリデン、ブタジェン、イソプレン、クロロプレン
   、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
   ゛イタコン酸、これらの酸の塩素化誘導体、アクリルア
   ミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリ
   ロニトリル、クロルアクリロニトリル、酢酸ビニル、ア
   クリル酸エステル及びメタクリル酸エステルよりなる群
   から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第９項記
   載のラテックス。 （Ｉｌｌ　　ハＩｆｆ　フルキル又はハロアセトキシア
   ルキルエステルと共重合性の化合物がアクリル酸メチル
   、アクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、ア
   クリル酸ヒドロキシグロビル、アクリル酸ｎ−ブチル、
   アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
   ル酸エチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリ
   ル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル及び
   メタクリル酸イソブチルよりなる群から選ばれることを
   特徴とする特許請求の範囲第１０項記載のラテックス。 （１２１ブタジェンとスチレンと少なくとも１種の共重
   合性エチレン系不飽和カルボン酸とを乳化重合させて共
   重合体のラテックスを得、次いでこの共重合体のラテッ
   クスの存在下に少なくとも１種のエチレン性不飽和含有
   モノカルボン酸又はジカルボン酸のハロアルキル又はハ
   ロアセトキシアルキルエステルと場合により少なくとも
   １稚の該ハロアルキル又はハロアセトキシアルキルエス
   テルと共重合性のエチレン系不飽和化合物とを重合させ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜９項のいずれ
   かに記載のラテックスの製造方法。 （１３１特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載
   のラテックスよりなる結合剤。 （１４Ｊ　　紙のクーチ処理用の水性組成物の製造に用
   いられる特許請求の範囲第１３項記載の結合剤。