JPS58219092A - 転写型感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は転写型感熱記録材料に関し、特に発色性を向上
させた転写型感熱記録材料に関する。

近年、感熱記録材料を使用した感熱式ファクシミリ感熱
式プリンタまたは感熱式記録計は、記録時に騒音を発せ
ず、また取扱いが簡便であるなど幾多の特徴を有するこ
とから、各種の情報記録装置に多数利用されている。し
かしながら、従来の感熱記録方式では、記録後再び熱を
かけると印字部以外の部分が発色したり、また印字後容
易に改ざんされうる欠点を有していた。

かかる従来の単層式の感熱記録材料の欠点を克服するた
め転写型感熱記録方式が提案されている。

例えば特公昭！／−２７３≠号、特開昭≠７−．２１１
３１７号等では感熱二成分を別々のシートにして塗層を
合わせて印字することが、特公昭！ｌ−！１ｊ７ｒｒ号
では着色染料、顔料を感熱転写層に入れ、感熱転写層と
普通紙を合わせて印字することが、特開昭ダ７−４’ｊ
りＪＩｒ号、特開昭弘を−４１−１／　３７号、特公昭
ｓｉミーコックり号等テハ、ワックス類あるいは低分子
量の樹脂類で感熱転写層を作りその中に着色染料を溶融
又は分散し普通紙と密着して印字することが、また特開
昭ｊグー１ｏｓｚｚｚ号には発色性物質と７エノール性
物質および融点弘０．／！ＯｏＣの熱可融性物質を含む
感熱転写層と普通紙を接着して印字することが記載され
ている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。

従って、本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分
な転写型感熱記録材料を提供することである。

本発明の目的は、電子供与性無色染料、電子受容性化合
物および下記一般式（１１、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
で表やされる熱可融化剤一種以上を含有する熱溶融転写
層を有することを特徴とする転写型感熱記録材料により
達成された。

上式中、 ｌ（１はアルキル基またはアラルキル基を、几２はアル
キル基、アラルキル基、アルキルカルボニル基またはア
リールカルボニル基ｔ＝Ｒ３およヒｎ（、。

はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキル基、
アラルキル基、またはアリール基を、Ｙはアルキル基、
アルコキシ基、アラルキル基、フェニル基またはハロゲ
ン原子を表わす。

上記一般式（１）において、Ｒ□で表わされるアルキル
基は炭素数ｌ−コＯのものが好ましく、炭素数／−ＩＯ
のものがより好ましい。几、で表わされるアラルキル基
は炭素数７〜λ０のものが好ましく、特に好ましいもの
の例として、ベンジル基、フェネチル基があげられる。

上記一般式（Ｉ）において、Ｙで表わされるアルキル基
は炭素数／−／Ｊ−のものが好ましく、炭素数／−１の
ものがより好ましい。

Ｙで表わされるアルコキシ基は炭素数７〜／ｊのものが
好ましく、炭素ｆｉ／−ｒのものがより好ましい。Ｙで
表わされるアラルキル基は炭素数７〜−〇のものが好ま
しく、炭素数７〜／／のものがよシ好ましい。Ｙで表わ
されるハロゲン原子としては、塩素原子が′好ましい。

一般式（１）において、Ｙで表わされる置換基は、０１
（＋基に対し、オルト、メタおよびパラのいずれの位置
に置換されていてもよいが、特にパラ置換のものが好ま
しい。

上記一般式（ＩＩ）中、ナフタレン環はさらに置換基を
有していてもよく、これらの好ましい置換基の列として
はアルキル基、アラルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基
、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ７カル
ボニル１ｉｌｙ、−カルバモイル基、スルファモイル基
等があげられる。

上記一般式（ｎ）中、几２で表わされる置換基はさらに
置換基を有していてもよい。

上記一般式（ＩＩ）においてｌＬ２で表わされる置換基
のうち炭素数び〜２０のアルキル基、炭素数７〜λ≠の
アラルキル基、炭素数コ〜−〇の１ルキルカルボニル基
、炭素数７〜コＯのアリールカルボニル基が好ましく、
特に炭素数参〜ｔのアルキル基、炭素数７〜りのアラル
キル基、炭素数コ〜ｔの１ルキルカルボニル基、炭素数
７〜りのアリールカルボニル基が好ましい。

上記一般式（ｌ［）においてナフタレン環の置換基のう
ちハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数ｌ〜ｌθのアル
キル基、炭素数λ〜コθのアルキルオキシカルボニル基
、炭素数７〜．２０のアリールオキシカルボニル基、炭
素数２〜λｊの置換カルバモイル基がより好ましい。

上記一般式（Ｉｌｌ　’）においてｋＬ３および几。で
表わされる置換基のうち炭素数ｌ〜３０のアルキル基、
炭素数７〜２０の１ラルキル基、炭素数ｔ〜λＯの１リ
ール基が好ましく、特に炭素数７−コＯのアルキル基、
炭素数７〜ＩＯのアラルキル基、炭素数６〜１０のアリ
ール基が好ましい。またｋＬ３および几、で表わされる
置換基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置
換基の例としては、アルキル基、１ルコキシ基、ハロゲ
ン原子等があげられる。

上記一般式（１）または（ｉｆ）で表わされる熱可融化
剤の中≠０６Ｃ−／１０　°Ｃの融点を有するものが好
ましく、特にｚｏ　　０ｃ〜／２０’Ｃの融点を有する
ものが好ましい。

また、上記一般式（Ｉｌｌｌで表わされる熱可融化剤の
中≠ｏ　　ｃ−ｘｏｏ’ｃの融点を有するものが好まし
く、特にｔｏ”ｃ〜７７０　°Ｃの融点を有するものが
好ましい。

次に本発明に係る熱可融化剤の具体例を示すが本発明は
これらに限定されるものではない。

／）一般式（Ｉ）で表わされる化合物の例ｐ−ｔ−１−
ｙ−ルフェニルベンジルエーテル、ｐ−ｔ−７ミルフエ
ニルベンジルエーテル、ｐ−イソプロピルベンジル−ｐ
−ビフェニルエーテル、β−フェネチル−ｐ−ビフェニ
ルエーテル、α−７エネチルーｐ−ビフェニルエーテル
、β−ｎ　−ブトキシエチル−ｐ−ビフェニルエーテル
、ｐ−シクロヘキシルフェニルベンシルエーテル、ｐ−
クミルフェニルベンジルエーテル、ｐ−イソゾロビルベ
ンジル−ｐ−７ニシルエーテル、ｐ−クロロフェニル−
ｐ−イソプロピルベンジルエーテル。

コ）一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の例／−ベンジ
ルオキシナフタレン、コーペンジルオキシナフタレン、
λ−ｐ−メチルベンジルオキシナフタレン、λ−ｐ−ク
ロロベンジルオキシナフタレン、コー１）−イソプロピ
ルベンジルオキシナフタレン、コーペンゾイルオキシナ
フタレン、ｌ−ヒドロキシ一一一インゾイルオキシナ７
タレン、コーフェノキシア、セチルオキシナフタレン。

３）一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の例ステアロ
イルアニリド、ステアロイル−９−）ルイシト、ステア
ロイル−ｐ−クロロアニリド、Ｎ−ｐ−クロロベンゾイ
ルステアリルアミン、Ｎ−ｐ−クロロベンゾイルベンジ
ルアミン、ＮＩ）−クロロベンゾイル−ｐ′−クロロベ
ンジルアミン、フェニル７　＊　ｆルール−クロロアニ
リド、ｐ−クロロフェニルアセチルーｐ’　−クロロア
ニリド、ｐ−トリルブセチルーｐ′−クロロアニリド等
。

本発明に係る転写型感熱記録材料は、前記一般式（１）
　（ＩＩ）　（ｎ［）で表わされる熱可融化剤を一種以
上含有するものである。

本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピジン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、３．３−・
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−４−ジメチルア
ミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）
、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェール）フタリ
ド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（／、
Ｊ−ジメチルインドール−３−イル］フタリド、Ｊ−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｊ−（コータチルイン
ドール−３−イル）フタリド、等があシ、ジフェニルメ
タン系化合物としては、参、≠Ｉ−ビスージメチルアミ
ノベンズヒトリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４’、ｊ−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等があシ、キサンチン系化合物
としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダ
ミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（
ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、ノージベンジルアミノ
−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノーｔ−
ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−メチル
ー４−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−
メチル−６−シクロヘキジルメチルアミノフルオラン、
コー〇−クロロアニリノー４−ジエチルアミノフルオラ
ン１，２−ｍ−クロロアニリノ−４−ジエチルアミノフ
ルオラン、コー（Ｊ、参−ジクロロアニリノ）−４−ジ
エチルアミノフルオラン、λ−オクチルアミノー４−ジ
エチルアミノフルオラン、−一ジヘキシルアミノー４−
ジエチルアミノフルオラン、コーｍ−トリフロロメチル
アニリノ−４−ジエチルアミノフルオラン、コープチル
アミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、
−一エトキシエチルアミノー３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、−一アニリノー３−クロローｔ−ジ
エチルアミノフルオラン、λ−ジフェニルアミノーｌ−
ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル
−６−シフエニルアミノフルオラン、コーフェニルー４
−ジエチルアミノフルオラン、等があジチアジン系化合
物トシてハ、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンジルロイコメチレンブルー等があシ、スピロ系
化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−シナ７トビラン、３．３′−シ
クロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ
−ジナフトピラン、Ｊ−メチル−ナ；ｙト−（Ｊ−メト
キシーベンン゛ンスピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等がある。これらは単独もしくは混合
して用いられる。

また電子受容性化合物の例としてはフェノール化合物、
有機酸もしくはその金属塩、オギシ安息香酸エステル、
などがあり、特にフェノール化合物は、その量が少くて
すむため、好んで用いられる。具体的には、ダーターシ
ャリ・ブチルフェノール、μｍフェニルフェノール、≠
−ヒドロキシジフェノキシド、α−す７トール、β−ナ
フトール、メチル−≠−ヒドロキ７ペンゾエート１．２
゜−′−ジヒドロキシビフェニール、コ、コービス（４
′−ヒドロキシフェニル）フロパン（ビスフェノールＡ
）、λ、２−ビス（≠−ヒドロキシフェニル）ブタン、
μ、弘′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、ｌＩ／−ビス−（３−クロロ−≠−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、／、／−ビス−（３−クロロ
−弘−ヒドロキシフェニル）−コープチルアミノ、≠、
≠′−セカンダリーイソブチリゾ／ジフェノール、≠−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルなどがあげられる
。

次に本発明に係る転写型感熱記録材料の実施形態を記す
。最も一般的な形態は支持体の片面に本発明に係る熱溶
融転写層を塗設し、転写シートとし、この転写シートの
熱溶融転写層に受像シートを密着させ、感熱ヘッド等に
より加熱印字し、受像シートに像を得るものである。

また、転写シート支持体の熱溶融転写層の反対側に通常
の感熱層を設けてもよい。

転写シートの支持体としては、普通紙、グラシン紙、ト
レーシング紙、タイプライタ−用紙、コンテンサー紙等
の紙類、合成紙類、セルロースアセテート、サラン、ポ
リニスてル等のプラスチレフフィルム等が適用できる。

本発明に係る熱溶融転写層は電子供与性無色染料、電子
受容性化合物および前記一般式（１）、（Ｉｆ）または
（ｉｌｌ）で表わされる熱可融化剤一種以上の他に結合
剤と添加剤等を含有することができる。結付剤としては
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ポリアクリ
ル酸、ゼラチン、アラビアゴム、でんぷん、スチレンブ
タジェンラテックス等の水溶性樹脂や、キシレン樹脂、
フェノール樹脂、クマリン樹脂、ビニルトルエン樹脂、
ビニルアクリル樹脂、チルイン樹脂、等の油溶性樹脂が
使用できる。添加剤としては転写層と受像シートの密着
性を向上させるために、また、受像シートへの転移性を
向上させるためにノ餐ラフインワックス、ポリオレフィ
ンワックス、マイクロワックス、脂肪酸アミドワックス
、セレシ／、カルナバワックス、モノタンワックス、ポ
リエチレンワックス、合成ワックス、ポリオレフイ／、
固体脂肪酸等のワックス類とセルロース樹脂、アクリル
樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等の樹脂類が使用でき
る。

また、この添加剤は単独で熱溶融転写層と受像シートと
の間に中間層として設けてもよい。

受像シートは普通紙、合成紙、ラミネート紙などの紙類
あるいはポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン
などの樹脂フィルム類が使用される。また印字転写部の
定着をより強固にするために受像シート上に受理剤を含
む層を設けてもよい。

受理剤としてはパラフィン、マイクロワックス、合成ワ
ックス、脂肪酸アミド等のワックス類、天然ゴム、シタ
ジエンゴム、スチレン−ブタジェンゴム等のゴム類、ポ
リオレフイノ類、ポリビニールエーテル類、ポリエステ
に類、ナイロン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変
性フェノール樹脂等の各種プラスチックスあるいは可塑
剤、カオリ／、タルク、炭酸カルシウム等の無機顔料が
（資）用できる。

次に、その最も一般的な製造方法を記す。先にあげたよ
うな電子供与性無色染料、電子受容性化合物、熱可融化
剤を各々別々または適当に組みあわせて、分散剤中でボ
ールミル、・サンドミル等の手段により分散させる。

王者を混合した後、さらに必要に応じて結合剤、添加剤
や増白剤、タクシ、クレー等の充填剤を加えて塗液を作
成する。

塗液は支持体シート上に塗布し乾燥される。一般に塗布
量は固形分として２〜コｏｙ７ｍ２でおる。このように
して得た転写シートは転写シートの熱溶融転写層と受像
シートとをあらかじめ密着させるか、または印字する直
前に密着させて使用する。密着させるにはスー／（−カ
レンダー、マシンカレンダー、クロスカレンダー等を通
したシ、ラミネーターのニップを利用したり、単に加圧
した一本のゴムローラーの間を通したシする方法がある
。

以下実施例を示すが本発明は、この実施例のみに限定さ
れるものではない。

実施例　１ 下記組成のＡ液、Ｄ液およびＣ液を各々別々にボールミ
ルで一昼夜分散し、これら３櫨の分散液を混合した後、
ノミジノインワックス３０％分散液（中東油脂セロゾー
ル＃４Ｌコ））ｔｏｙを加えて塗液とした。

塗液はλｏｙ７ｍ　　の坪量を有するタイプライタ−用
紙上に固形分塗布量としてｉｏｙ、、ｉｍ２になるよう
に塗布し、比較的低温で乾燥し転写シートとした。≠ｏ
ｙｉｍ２の上質紙と転写層を合わせて線圧ｇｏｋｇＷ／
αでスーパーキャレンダーをかけ２枚を接着した。

このシートをファクシミリにより加熱エネルギーＩｏｍ
Ｊ／ｍｍ２で加熱印字後２枚を剥離した。

受像シート側の濃度をマクイス社ＲＤｊ／弘型濃度計（
ビジュアルフィルター）で測定した結果印字部の濃度は
０．１２地肌部の濃度は０．０７であシ、地肌部を再加
熱した後の再発色濃度はＯ。

コで再発色してもほとんど発色せず定着可能な記録シー
トが得られた。

実施例　２ 実施例−ｌのＣ液の代りに下記組成のＤ液を用い実施例
／と同様に塗布、接着を行った結果、定着可能な記録シ
ートが得られた。

実施例　３ 実施例−／の１３液およびＧ液の代りに、夫々下記組成
のＥｉおよびＦ液を用い、実施例／と同様に分散、塗布
、接着を行った結果、定着可能な記実施例　４ 下記組成のＧ液、Ｈ液お上び■液を夫々実施例１と同様
に分散した後、ｉｚｙ／ｍ２の坪量を有するグラシン紙
上に塗布、乾燥し転写シートとした。

下記組成のＪ液をボールミルで一昼夜分散後、ｔｔｏｙ
７ｍ　　の坪量を有するヤンキー仕上原紙の光沢面上に
固形分塗布量３ｙ７ｍ２になるように塗布、乾燥し、受
像シートとした。

転写シートと受像シートを合せて、スーパーキャレンダ
ーをかけ２枚を接着し、定着可能な記録シートが得られ
た。

次に比較例を示す。

比較例　１ 実施例１のＡ液、Ｂ液と下記組成のに液を用い、実施例
１と同様にして転写シートをつくシ、さらに受像シート
と接着した。

本発明の実施例および比較例の結果を第１表に示す。

第１表 第１表から本発明による記録材料が明らかに感度が高い
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料、電子受容性化合物および下記一般
   式（Ｉ）、（Ｉｆ）または（［１）で表わされる熱可融
   化剤一種以上を含有する熱溶融転写層を有することを特
   徴とする転写型感熱記録材料。 上式中、 几、はアルキル基またはアラルキル基を、Ｒ２はアルキ
   ル基、アラルキル基、アルキルカルボニル基またはアリ
   ールカルボニル基を、几　およびＲ４はそれぞれ同一で
   も異なっていてもよく、アルキル基、アラルキル基また
   はアリール基を、 Ｙはアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、フェニ
   ル基、またはハロゲン原子を表わす。