JPS5840337A - ハロゲン含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ブツ発生が抑制されたハロゲン含有樹脂組成
物に−し、詳しくは、ハロゲン含有樹脂に対して、有機
酸金属塩、工がキシ樹脂、特定の有機ホスファイト化合
物、防曇剤及びアルカノ−ルアセン類を添加してなる熱
安定性、熱着色性及び透明性に優れ、４ＩＫプツ発生が
抑制されたハロゲン含有樹脂組成物に関する。

一般に−ｒＳａゲン含有樹脂は熱及び光に対する安定性
Ｋ１ｍ１があり、加熱成形加工を行う際に主として脱ハ
ｐゲン化水素に起因する熱分解を起しやすく、このため
加工製品の機械的性質の低下、色調Ｏ悪化を生じ、着し
い不利益をまねく欠点をもっている。かかる不利益をさ
けるために、鋤、バリウム、カルシウム、カドイウム、
マグネシウム、亜鉛等の金属石けん、有機錫化金物、有
機ホスファイト化合物、エポ命シ化会物醇を各種層み会
せ配合するととｋよシ、熱安定性の面では、はぼ濃足す
べき結果が得られている。

しかしながら、カドイウム及び鉛化合物等は毒性が強く
、現在ではその使用は大きく制限されている。従ってカ
ド電つ五等を使用しない系で無毒又は低毒性金属化金物
と非金属安定剤とを組合せて相刹効果を狙う方法が考え
られて自た。シかし′、このような方法による場合、あ
るＳ＊の熱安定性が得られるが、その効果は不十分であ
った。

４ＩＫ農業用塩化ビニル樹脂においては、その防曇性が
作物の生育上の重要な因子であり、防曇剤の添加が必要
とされており、そして、一般に防曇剤の添加により、熱
安定性が低下することが知られているので更に効果の優
れた安定剤を開発することが強く要望されていた。

従来用いられていた組み合わせ、例えば有機酸金属塩、
エポ午シ化合物及び有機ホスファイト化合物の組み合わ
せにおいて、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等
のエポキシ化植物油を多量に使用するとブリード現象が
発生して成形品表面が粘着性を呈するようになり実用的
な製品が得られない。このためビスフェノールＡ・グリ
シジルエーテル１１０エポ中シ樹脂を使用すれば、多量
に使用してもブリード性が少なく、耐熱性能も良好な製
品が得られる。しかし成形加工後数ケ月経過時点でブツ
現象が生起し、成型品の商品価値が損なわれるという大
きな欠点があった。

ｔた、４ｒ機ホスファイト化金物として、その分子中に
エーテル基を有するホスファイト化合物及びペンタエリ
スリトールジホスファイト化合物は、熱安定性、着色情
勢が良好であるが、エポキシ樹脂と併用した場合、前記
し九プッの発生を促進する為、実際上エポキシ樹脂と併
用することができなかった。

本発−考らは、このグツ０発生を防止する為の添加剤に
ついて検討した結果、アルカノ−ルアセン類を添加する
ヒとによ）プッの生成が着るしく抑制され、また熱安定
性、着色性等も着るしく改普されたハロゲン含有樹脂組
成物が得られることを見い出した。

即ち、本発明は、ハａゲン含有樹脂１００重量部に対し
て、（ロ）有機酸金属塩の少なくとも一種０．１−５重
量部、伽）エポ中シ樹ＪＩ０．１〜Ｂ重量部、（ｅ）ア
ルカノ−ルア電ン類ｏ、ｏｏｓ〜１．！１重量部、（２
）防曇剤の少なくとも一種０．０１〜！１重量部及び（
・）エーテル基を有するホスファイト化合物★九はペン
タエリスリトールジホスファイト化合物の少なくとも一
種０．０１〜５重量部を含有せしめてなる、熱安定性、
熱着色性及び透明性に優れ、特にプツ発生が抑制された
ハロゲン含有樹脂組成物を提供するものである。

以下、上記特徴を以てなる本発明の組成物について詳述
する。

本発明において使用する有機酸の′金属塩を構成するカ
ルメン酸としては、カプロン−、ペラルゴン酸、ラウリ
ン酸、２−エチルへ中シル酸、ｉリスチン酸、パル叱チ
ン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、リノール酸、リ
ルイン酸、ネオデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
イソデカン酸、イソステアリン酸、１２−とドロキシス
テアリン酸、１２−ケトステアリン酸、クロロステアリ
ン酸、７エエルステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、
エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸並びに獣脂脂肪酸、
やし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大夏脂肪酸及び綿実油脂肪
酸の如き天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、
クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−ブ
チル安息香酸、５−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフテン
酸、キシリル酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香
酸、ジ−ｔ−ブチル安息香酸、ブロモ安息香酸、モツプ
チルマレート、モノデシルフタレート、シクロヘキサン
カルボン酸、などがあげられる。

また、フェノール類も有機酸として有用である。例えば
フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ジメチル
フェノール、イソプロピルフェノール、シクロへ中シル
フェノール、を−ブチルフェノール、フェニルフェノー
ル、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、メチル−
ｔ−ブチルフェノール、テトラメチルフェノール、ポリ
（ジ−ペンタ）イソプロピルフェノール、ジイソプロピ
ル−ｍ−クレゾール、ブチルフェノール、イソアミルフ
ェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシ
ルフェノール、ｔ−ノニルフェノール、テシルフェノー
ル、ｔ−ドデシルフェノール、ｔ−オクチルフェノール
、オクチルフェノール、イソへキシルフェノール、４り
Ｉデシルフェノール、ジイソブチルフェノール％ｊｌ−
、７’ロピルフェノール、メチル−１−オクチ亀・フェ
ノール、ジ−ｔ−ノニルフェノール　、４−４−ドデシ
ルフェノールなでがあげられる。

金属成分としては亜鉛、及びリチウム、ナトリウム、カ
リウム蝉のｍ　Ｉ　ａ族金属、バリウム、カルシウム、
マグネシウム及びストロンチウム等の第■龜族金属が包
含される。

これら金属塩の添加量は樹脂１００重量部に対して０，
１〜５重量部である。

本発明で用いられるエポキシ樹脂としては多価フェノー
ル類とエピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒド
リンとの反応によって得らｎる４Ｃでビスフェノール型
及びノボラック型Ｃエボーシ＊＊が１％に好ましい。

ビスフェノール型エボ中シ樹脂としては例えばアラルダ
イト５０２（チバガイギー社製；ニブキシ当量２５５〜
２５０）、アラルダイト５０８（同：４００〜４５１５
）、エピクｏ　ｙ　ａｓ。

（大日本イ／キ化学製：１８４〜１９４）、エピクロン
８５０（同；１７０〜１９０）、エピコート８２８（シ
ェル社製；１８４〜１９４）、エピコー）８１４　（同
；２５０〜２７０）、スミエポキシＥＬＡ１２８（住友
化学製；１８４〜１９４）、ＥＰ−４１００（旭電化製
；１８０〜２００）などがあげられ、ツメラック型工ｌ
午シ樹脂としては例えばＤＥＮｔｓｌ　（ダウ社製；エ
ポキシ樹脂１７２〜１７９）％　　ＤＥＮ４５８（同：
１７５〜１８２）、エピクｔ：’　／Ｎ　−７４０（大
日本イ／ｄＰ化学製；１７０〜１９０）、エビクロンＮ
−６８０Ｃ同；２２０〜２４０）、ＣＩＢＡｇＰＮ１１
３９　　（チバガイギー社製；１７２〜１７９）、ＣＩ
ＢＡＥＣＮｌ　２７ｓ　（同；約２２５）などがあげら
れる。

これらエポキシ樹脂の添加量は樹脂１００重量部に対し
０．１〜５重量部である。

本発明で使用され為防曇剤としては、非イオン系、アニ
オン系及びカチオン系の界ｒＭ活性剤が使用され、例え
ばポリオ中シアル中しンエーテル、多価アルコールの部
分エステル、多価アルコールのアルキレンオ中サイド付
加物の部分エステル、高ｌｌアルコール硫酸エステルア
ルカリ金属塩、アル中ルアリールスルホネート、四級ア
ンモニウム塩、脂肪族アイソ誘導体があげられる。具体
的にはポリオ命ジエチレンラウリルエーテル、−ステア
リルエーテル、−ノニルフェニルエーテル、ポリエチレ
ンクライコールモノパル安テート、ポリエチレングライ
コールモノステアレート、ポリオ命ジエチレンツル、ビ
ダンモノラウレート、ポリオキシエスレンソルピクンモ
ノパルミテート、グリセリンモノラウレート、グリセリ
ンモノラウレ−ト、グリセリンモノラウレート、グリセ
リンモノオレート、ペンタエリスリトールモノラウレー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘ
ネート、ソルビタンジステアレート、ジグリセリンモノ
オレート、トリグリセリンジオレート、ナトリウムラウ
リルサルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、セチル
トリメチルアンモニウムクロライド、アル中ルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド、ドブシルア建ン塩酸
塩、ラーウリン酸うウリルアぽドエチル燐酸塩、トリエ
チルセチルアンモニウムイオダ。

イド、オレイルア建ノジエチルア建ン塩酸塩、ドデシル
ピリジニラ台硫酸塩の塩基性ピリジニウム塩などがあげ
られる。

これら防曇剤の添加量は樹脂１００重量部に対し０．０
１〜５重量部である。

本発明において使用するアルカノ−ルアオン類としては
、トリエタノ−ルア建ン、トリイソプロパノ−ルアをン
、トリーｎ−プロパノ−ルア電ン等のアルカノ−ルアセ
ン、ジェタノール−脂肪族アミン、ジイソプロパツール
・脂肪族アイソ及びジ−ｎ−プロパツール・脂肪族アさ
ン等のジアルカノール・脂肪族アミン、ジェタノール・
２−ヒドロキシオクテルア建ン、ジェタノール・２−ヒ
ドロ中シデシルアξン、ジェタノール・２−ヒドロ中シ
Ｃ８〜１２アル中ルアオン、ジイソプロパツール・２−
ヒドロキシオクタデシルアミン等のシアルカッ−ルアイ
ン・長鎖α−オレフインオ午シト付加物等があげられる
。

これらアルカノールアンン類の添加量は樹脂１００重量
部に対しｏ、ｏｏｓ〜１．５重量部である。

１．５重量部以上の使用はかえって熱安定性を悪くする
丸め実用的でない。

本発明で使用されるエーテル基を含有するホスファイト
化合物としては例えば、トリス（ブトキシエチル）ホス
ファイト、トリス（ブトキシエトキシエチル）ホスファ
イト、フェニル・ビス（ブトキシエトキシエチル）ホス
ファイト、ジフェニル・ブト會ジェトキシエチルホスフ
ァイト、ノニルフェニル・ビス（ブトキシエトキシエチ
ル）ホスファイト、フェニル・オクチルブト午シェド中
ジエチルホスファイト、ジフェニル・ノニルフェノキシ
ポリエトキシエチルホスファイト、ジフェニル・ラウロ
キシポリエトキシエチルホスファイト、テトラフェニル
・（ジエチレングリコール）＋１ジホスフアイト、テト
ラフェニル・　（ジプロピレングリコール）・ジホスフ
ァイト、ペンタ（ジプロピレングリコール）・ジホスフ
ァイト、ジフェニル・ビス（ブトキシエトキシエチル）
・ビスフェノールＡ・ジホスファイト、テトラ（エト中
ジェトキシエチル）・ビスフェノールＡ−ジホスファイ
ト、ビス（シクロヘキシルフェニル）３・ビス（ブトキ
シエトキシエチル）・水添ビスフェノールＡ−ジホスフ
ァイト、ジフェニル・ビス（ブトキシエチル）・水添ビ
スフェノールＡ・ジホスファイト、ビス（ノニルフェニ
ル）＠ビス（ブトキシエトキシエチル）・シクロへ午サ
ンジメタノールージホスファイト、テトラ（ブトキシエ
トキシエチル）嗜１．６−へ午サンジオール・ジホスフ
ァイト等があげられ、また、本発明で使用されるペンタ
エリスリトールジホスファイト化合物としては例えば、
ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト
、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（ブトキシエトキシエチル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、フェニル−ａ、ｌ−イソプ四ビリデン
ジフェノール・ベンタエリスリトールジホスファイ）、
ビス（２、４−’）−第５ブチルフエニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト等があげられる。

どれらホスファイト化合物の添加量は樹脂１００重量部
に対し０．０１〜５重量部である。

本発明の組成物にはフタール酸エステル系可塑剤、ポリ
エステル系可塑剤、その他のエステル系可塑剤、ホスフ
ェート系可塑剤、塩素系可塑剤などを適宜使用できる。

本発明の重合体組成物に紫外線吸収剤を添加するならば
、光安定性を向上させ得るので、使用目的に応じて適宜
これらを選択して使用することが可能である。これらに
はベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレ
ート系、置換アクリロニトリル系、ピペリジｙ系、各種
Ｏ金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムＯ
塩又は中レート類、トリアジン系などが包含される。

また、本発明の組成物に通常用いられる安定化助剤を添
加することができる０例えば、２，６−ジーｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、ジラウνルチオジプロビオネート、
ジツエエルテオ尿素、フェニルインドール、チオシフリ
コールヒス（アミノクロＦネート）、ペンタエリスリト
ール、トリス（ヒトｃ１午ジエチル）インシアヌレート
、ソルビトール、！ニトール、アニリノジチオトリアジ
ン、メラミン、ｐ−１−ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸
、デヒドロ酢酸亜鉛、ノニルフェノ中シポリエト會シ燐
酸、安息香酸、ケイと酸、ジベンゾイルメタン、ベンゾ
イルアセトン、ステアロイルベンゾイルメタンなどがあ
げられる。

その他心ＩＩ！に応じて、例えｄ顔料、充填剤、プレー
トアウト肪止削、表面処理剤、情調、螢光剤、防黴剤、
殺菌剤、金属不活性化銅、光劣化剤、赤外線吸収剤、加
工助剤、離型剤、などを併用できる。

本発明に用いられるハロゲンを含有する重合体としては
次のようなものがある。例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ
臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポ
リエチレン、塩化ゴム、塩化ビ；ルー酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化、ビニル−スチレン−無水マレイ
ン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリ四ニ
トリル共重合体％塩化ビニル−ブタジェン共重合体、塩
化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸
ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、
ｊＪｌｉ’ニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリ四ニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩
化ビニルなどの含ハロゲン合成樹脂および上記含ハロゲ
ン樹脂とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリ−５−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体又
はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体などのポリオレフィン及びこれらの共重合体
、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体
（例えば無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロニトリ
ルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジェン
−スチレン共重合体、メタクリル駿エステルーブタジェ
ン−スチレン共重合体とのブレンド品などを挙げること
ができる。

次に示す実施例状本発明によるハロゲン含有樹脂組成物
の効果を示すものであるが、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。

実施例１ ポリ塩化ビニル（ピニカ３７Ｈ）１００重量部、ジー２
−エチルへ中シルフタレート５０重重部、エポキシ樹脂
（エピコー）ａｚａ）ｓｌｊ１部、ステアリン酸亜鉛０
．６重量部、ステアリン酸／ｌ’）ムロ。４重量部、バ
リウムノニルフエネ−）０．５重量部、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイト０９５重量部、ソル
ビタンモノパルミテート２．０重１ｉ１１、メチレンヒ
ＸＸテアリルアンド０．５重量部及び第１表のフルカノ
ールアンン類０．５重量部を混練ロールで混練し厚さ０
．１園のフィルムを作成した。

このフィルムについて、促進テスト（７Ｑ℃、９０９１
相対温度の状態で１０日間保存）を行なった場合及びそ
のｔま室内で２年間放置した場合のそれぞれの表面状Ｉ
Ｉ！（プツの発生状Ｉｔ）を観察した。その結果を第１
表に示す。

第１　１　　表 秦　促進テスト及び２年間放置の評価は、５段階評価に
よって示し、５は異常なし、以下数字が小さくなるに従
ってプツが多数発生したことを示し、１はプツが無数発
生したことを示す（後記第２＃Ｉｌ！、第３Ｉ！におい
ても同様）。

実施例２ 次の配合により、アルカノ−ルア々ン類の添加量を変え
て厚さ０．１■のフィル＾をそれぞれ作成し、このフィ
ルムについて実施例１と同様の試験を行なった。その結
果を第２表に示す。

〈配　合〉 ジー２−エチルへキシルフタレート５０エピコー）　　
８２１　　　　　　　　　　　　　５Ｚｎ−ステアレー
ト　　　　　　　　　　　　６．６Ｚｎ　−）ルエート
０．２ Ｂａ−ステアレート０．５ ８ｍ−ノニルフェルレート　　　　　　　　　０．５ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスフアイト　０．
５ジフエニルアシドホスフアイト　　　　　　　　　　
０・３ジフェニル−２−エチルへキシルホスファイト　
　　０．２ソルビタ／モノステアレート　　　　　　　
　　　　　２．０アルカノ−ルアさン類＠２表）　　　
　　　　第２１！！！第　　　　２　　　　派 実施例３ 次の配合により有機ホスファイト化合物の種類を変えて
厚さ０．１■のフィルムをそれぞれ作成し、このフィル
ムについて実施例１と同様の試験及び熱安定性、初期着
色性試験を行なつ九その結果を第３表に示す。

ジー２−エチルへ中シルフタレート４５トリキシリニル
ホスフェート　　　　　　　　　　　５ビスフエノール
Ａ・ジグリシジルエーテル　　　　　　　６Ｚｎ−ラウ
レート　　　　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃａ−
ステアレート　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｍｇ
−オクトエート０．３ エチレンビスステアリルア建ド　　　　　　　　　　　
　Ｏ０ｓンルビタンモノステアレー）　　　　　　　　
　　　　　　　　２．５トリイソグロパノールアぐ１０
．２ ジフエニルアシドホスフアイト　　　　　　　　　　　
　　０．２有機ホスファイト化合物（＠３９）　　　　
　　　　ｏ、ｓ特許出願人 アデカ・アーガス化学株犬会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン含有樹脂１００重量部に対して、（＆）有機酸
   金属塩Ｏ少なくとも一種０．１〜５重量部、伽）エポキ
   シ樹脂０．１〜５重量部、（Ｃ）アルカノ−ルア建ン類
   ｏ、ｏｏｓ〜１．５重量部、（ロ）防曇剤の少なくとも
   一種０．０１〜５重量部及び（・）エーテル基を有する
   ホスファイト化合物またはペンタエリスリトールジホス
   ファイト化合物の少なくとも一種０．０１〜５重量部を
   含有せしめてなるハロゲン含有樹脂組成物。