JPS5840391A - 燃料油の低温流動性改良方法 - Google Patents

燃料油の低温流動性改良方法

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JPS5840391A
JPS5840391A JP56139290A JP13929081A JPS5840391A JP S5840391 A JPS5840391 A JP S5840391A JP 56139290 A JP56139290 A JP 56139290A JP 13929081 A JP13929081 A JP 13929081A JP S5840391 A JPS5840391 A JP S5840391A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石油の中、重質留分から調製される燃料油の低
温流動性を改良する方法に関する。
周知のとおり原油を蒸留して得られる留分の中で、特に
中、重質留分と呼ばれる沸点が約160〜450℃の留
分は溶油、軽油、重油としC開閉のエネルギー源として
極めて重要な位置を占めでいる。
その中で軽油や重油は、冬期等の低温関下においで油に
含有されるワックス分の析出のために、流動性が著しく
低下し重大な問題を生じることがある。たとえば冬期の
寒冷状態下で軽油中沓こ含有されるワックス分の析出の
ためにディーゼルエンジンに燃料油を供給する回路の途
中に設けである濾過器(ストレーナ−)が目詰まりを起
こして燃料油の供給を停止させたり、さらに低温下では
完全に流動性を失っCディーゼルエンジンの作動ができ
なくなっrこ事例が散多くある。重油の場合も同様のワ
ックス析出のためeこ、漁船のエンジン停止やハウス栽
培用ボイラーの燃、焼障害などのトラブル発生例があり
、人命や資産等に重大な影響を与えることがある。この
tこめこの種の油の低温窄下での流動性を改9するtコ
め藝こ種々の方法がなされCいる。たとえば比較的低温
における流動性にすぐれrこ溶油用留分を混合希釈する
ことによっC軽油や重油の流動性を改良する方法がある
しかし、溶油のように比較的軽い留分は軽油や重油より
も高価であり4済的方法とは言えない。また原油自体が
重質化する一方では軽質留分の必要性が増大しつつある
今日の状況下、石油資源の有効活用の槻点からも好まし
い方法とは言えない。
別の方法としC流動性向上剤を添加する方法があり、そ
の向ヒ剤の殆んどは化学合成品が使用されCいる。流動
性向上剤の役割りは析出ワックスの巨大化を防ぎ微少結
晶とじC安定化させること−こより流動性を改良せんと
する、ものである。流動性向ヒ剤の種類は数多く提案さ
れCおり、また実際に燃料油に添加されC大きな効果を
発揮しCいる。代表的な流動性向E剤Iζはエチレンと
不飽和カルボン酸のアルキルエステルまたは飽和カルボ
ン酸のビニルエステルとの共重合体、ポリアクリレート
、アルキルナフタリン、アルケニルコハク酸およびその
誘導体などがよく知られCいる。
なかでもエチレンと飽和カルボン酸ビニルエステルとの
共重合体の流動性向ヒ剤としC利用に関する提案は数多
くあり、例えば特公昭89−20069号、特公昭48
−28165号、特公昭50−7606号および特公昭
55−48290号公報など響こ記載されでいる。
E記共重合体のなかでも特にエチレン−酢酸ビニル共重
合体は通常燃料油の流動点を降ドさせるだけでなく、低
温濾過器目詰まり点の降下作用tこすぐれることから近
年この使用量は急速1こ伸びつつある。しかし特定の燃
料油にしか有効でなかったり、比較的高価である−こも
かかわらず、天童の添加を必要としナコりし〔必ずしも
満足できるものではない。
本発明者らは燃料油の低温流動性改良のナコめ各種エチ
レン共重合体を検討した活用、複数種のエチレン共重合
体を混合使用することにより各々の単品使用からは予想
されない相乗的な低温流動性改良効果、特に低温濾過目
詰まり点會こおいC相乗効果が得られ、しかも従来の流
動性向ヒ剤では効果の発揮できる対象燻料油種が陪られ
Cいたもの擾と対しCもより広範囲の油種−ζ対しで低
温流動性改良効果の得られることを見い出し本発明に至
つf−0すなわち、本発明は多割合の石油の中質または
/および重質油留分からなる燃料油にエチレンと一般式 〔式中、R1は水素または炭素数1または2個のアルキ
ル基、R2は一0rnH2m−0−CnH2n +−1
cmおよびnはそれぞれ1〜4の整数)を表わす〕 で表わされるアルコキシアクリレート系化合物との共重
合体(A) (a下エチレン共重合体(んと略称する)
1〜99重量%およびエチレンと飽和カルボン酸のビニ
ルエステルまたは/およびエチレン性不飽和カルボン酸
のアルキルエステルとの共重合体(Bl (g下エチレ
ン共重合体(均と略称する)99〜1重量%からなる琵
金物を該燃料油に対し電量で10〜2,000ppm 
 添加することを特徴とする燃料油の低温流動性改良方
法を提供する。
従来、エチレン共重合体(B)を燃料油に添加し゛〔低
温流動性を改良する方法は知られCいる。
しかしながらこれらの単品の低温流動性改良効果は充分
でなく又効果の発揮できる対象油種が限定されCいる。
本発明によればエチレン共重合体(A)および(均を混
合しC使用することにより単品使用からは予想されない
相乗的な低温流動性改良効果が得られる。しかも特によ
り広範囲の油種に対しC低温流動性改良効果が得られる
。特に低温−過器目詰まり点を相乗的lこ降下させる効
果が著しい。
以下本発明働こついC詳細に説明する。
本発明會こおいC使用の石油の中質まテコは/および重
質油留分とは、原油を帛王まrコは減圧で蒸留しC得ら
れるもので重圧iこ換算した蒸留点が約180−450
℃の範囲の留守であり、一般1こ軽油、へ重油等が含ま
れる。
本発明においC使用される各種エチレン共重合体(A)
および(Blは公知の方法で製造することができる。た
とえばフリーラジカル塊状重合方法乳化重合まテコは溶
液重合−こよっClfM Frすることがヤきる。なか
でも工業的に有利な方法としC多畷の溶剤などを使用せ
ずlこできるフリーラジカル塊状重合方法があげられる
この方法は連続式高圧重合装置を甲いC圧力500〜4
,000贅、温度100〜800℃の条件下でフリーラ
ジカル基形成性重合触媒、例えばα、α′−アゾビスイ
ノブチロニニト11リルの如きアゾ系触媒やジ−ターシ
ャリ−ブチルパーオキサイド、過酸化水素、ジエチルパ
ーオキサイド、過こはく酸、アルカリ金属、アルカリ土
類金属又はアンモニウムの過硫酸塩の如き過酸累増の重
合柚媒を用い、プロパン、ブタン、プロピレン、ブテン
、プロピオンアルデヒド、メチルエチルケトン、テトラ
ヒドロフラン、n−ブチルアルデヒド、アセトン、シク
ロヘキサノン等重合IIO剤の存在下でエチレンと下記
のコモノマーを共重合する方法である。
エチレン共重合体の数平均分子量、共重合体組成は重合
条件、例えば反応圧力、温度、曽媒潮度、連番4移動剤
濃度、コモノマー、潮間等を・−宜一択することにより
容易eこ所望の幀のものを得ることができる。
一般式 (lLt 、Rgは前記定義のとおり)で表わされるコ
モノマーとしCは、アクリル酸エトキシメチル、アクリ
ル酸ブトキシメチル、アクリル酸2−エトキシエチル、
アクリル酸2−エトキシプロピル、メタクリル酸2−メ
トキシエチル、メタクリル酸2−エトキシエチル、メタ
クリル酸2−プロポキシエチル、メタクリル酸2−ブト
キシエチル等のアルコキシアクリレート系化合物が例示
される。
これらの化合物の中ではメタクリル酸2−エトキシエチ
ルが好ましい。
ヒ紀エチレン共重合体(A)は好ましくは数平均分子量
700〜5,000、より好ましくはi、ono〜4.
0(’toを有し、アクリレート系コモノマ一単位含有
量が好ましくは5〜40屓傘%、より好ましくは10〜
80軍l・%のものである。
エチレン共重合体(B11こおいCエチレンと共重合さ
れるコモノマーとしCは酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル等の脂肪族エステル、またはアクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ステアリル等のアクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステルなどエチレン性不側和カルボン酸の
アルキルエステルまたは飽和カルボン酸のビニルエステ
ルが例示される。
この中では酢酸ビニルが最も好ましい。
エチレン共重合体(Blは好ましくは数平均分子量70
0〜5,000.より好ましくは1ρ00〜4,000
を有し、コモノマ一単位含有−が好ましくは5〜50重
電%、より好ましくは10〜40w1%のものである。
エチレン共重合体(A)とエチレン共重合体(B)との
混合物はエチレン共重合体(A) 1〜99@蟻%好ま
しくはlO〜901曖%、エチレン共重合体(I()9
9〜lit%、好ましくは90〜lO重曖%からなる。
エチレン共重合体内または(均の量が1軍歌%未満もし
くは99重敞%を超えると混合使用による相乗安東は誤
差範囲内でしか得られず、意識的に混合する必要性が乏
しくなる。
本発明tこ用いる混合物の添加量は多割合の石油の中質
または/および重質油留分からなる燃料油に対しri量
でl O〜2. OOOppmの範囲が適当であり、好
ましくは80〜1ρ00ppm f4度である。l O
ppm未満の添加域では誤差範囲内での添加効果しかh
待できないし、また2、 000 PPn1を超えC添
加しCも添加しC得られる効果に比較し経済的魯こ不利
となるので好ましくない。
本発明尋こ用いる混合物を多割合の石油の中質まナコは
/および重質油留分1c添加する方法・と特に訓眼はな
くエチレン共重合体(^)および(均を予め混合後添加
しCもよく、まtこそれぞれ別に添加しCもよい。また
、これらは適当な浴剤に溶解した濃厚溶液の形で添加し
′Cもよい。溶剤としCは脂肪族炭化水素、芳香族炭化
水素等が使用できる。
またその際に石油留分燃料油に対しC通常加えられる防
錆剤、酸化防止剤、静電気帯電防止網あるいは防食剤と
併用したり、必要に応じC他の流動点降下剤と併用しC
もよい。
以下Qこ本発明を実施例および比較例により具体的−と
説明するが、本発明はこれらは眼定されるものではない
実施例1〜7.比較例1〜11 エチレン共重合体の製造 高圧連続反応器を用いrf!rmエチレン共重合体をエ
チレンと第1表に示すコモノマー、圧力、温間のもと重
合開始剤としCターシャリブチルパーオキシベンゾエー
トを用い、連鎖移動剤とし°Cプロパンを使用し製造し
tこ。得られたエチレン共重合体の構造を第2表に示す
第1表 第2表 燃料油の謔製および評価 第8表置こ示した燃料油(イ)、(切−ヒ記の方法で製
造しナコ各種エチレン共重合体の単品および混合物を添
加しC第4表1こ示す組成の燃料油を調製し、その流動
性を評価しtこ。
流動性の評価は流動点および低温濾過目詰まり点を下記
の方法で測定すること・こより行った。測定結果を第4
表に示す。
流動点;  JI8 K−2269+こ準拠しC測定し
た。
低温濾過目詰まり点:IP−809/1976英国(C
old Filter Plugging point
 ofdistillate  fuels  )1こ
準拠しC44ミクロンステンレス 製金網を使用しC測定しすこ。
手  続  補  正  書 (白弛少0 L 事件の表示 昭和56年 特許願第 139290号λ 発明の名称 燃料油の低温流動性改良方法 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 住 所  大阪市東区北浜5丁目15番地名 称  (
209)住友化学工業株式会社代表者     土  
方   武 表代理人 住 所  大阪市東区北浜5丁目15番地i 補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、 補正の内容 明細書の発明の詳細な説明ノ欄を次のとおり補正する。
(1)明細書第8頁、第4〜5行目の[α、α′−アゾ
ビスイソブチロ吏1リル]を次のとおり補正する。
[α、α′−アゾビスイソブチロニトリル」(2)  
明細書第9頁、第4〜5行目の「アクリル酸エトキシメ
チル」を次のとおり補正する。
「アクリル酸メトキシメチル」 (3)明細書第9頁、第5〜6行目の「アクリル酸ブト
キシメチμ」を次のとおり補正する。
「アクリル酸2−メトキシエチル」 (4)明細書第9頁、第6〜7行目の[アクjl/に酸
2−エトキシプロピル]を次のとおり補正する。
[アクリル酸2−ブトキシエチル] (5)明細書第9頁第12行目の「・・・凹・化合物の
中ではメタクリル酸・・・・・・・・」を次のとおり補
正する。
「・・・・・・・・化合物の中では、アクリ〃酸2−メ
トキシエチル、メタクリル酸・・・・・・・・」(6)
明細書第13頁、第1表の「メタクリル酸2−エトキシ
ブチμ」を次のように補正する。
「メタクリル酸2−ブトキシエチル」 以  上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 多割合の石油の中質または/および市占油留分からなる
    燃料油にエチレンと一般式〔式中、 R1は水素または
    炭素数lまrこは2個のアルキル基、R2は−(mfl
    gm−0−CnH2n+1(mおよびnはそれぞれ1〜
    4の整数)を表わす〕 で表わされるアルコキシアクリレート系化合物との共重
    合体(A)1〜99重駄%およびエチレンと飽和カルボ
    ン酸のビニルエステルまたは/およびエチレン性不飽和
    カルボン酸のアルキルエステルとの共重合体(B)99
    〜1重量%からなる混合物を該燃料油に対し重唯で10
    〜200099m添加することを特徴とする燃料油の低
    温流動性改良方法。
JP56139290A 1981-09-03 1981-09-03 燃料油の低温流動性改良方法 Granted JPS5840391A (ja)

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