JPS5845263A - 導電性を有する非繊維状高分子成形物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、憾化鋼を含有せしめ九導電性高分子成麺物及
び七〇ｌ！造法に関するものである拳 先に高分子成形物の一形態である繊維状成形物について
は、特許願昭５５−１２４５９８、　ａ８５５−０２８
６８６．昭５５−０７４７５２、昭５５−０９７１２８
に於て提案してき九が、本発明は、その考えを敷桁して
フィルム状、ブａツク状、棒状、板状等積々の成形物見
の応用を提案するものである。

先に提案した如く、シアン基と’１ｍの鍋イオンとは強
い親和力を示すことからシアン基をその分子構造中に有
する高分子成形物は勿−のこと、すでに成形された高分
子物についてもグラフト重合のような手段によりシアン
基を導入すれば本製造が可能となる。

即ちシアン基を有する高分子成形物、もしくはシアン基
を有しない高分子化合一に於ても、いづれかの段階でシ
ア／基を導入した成形物について（ト）２価の銅イオン
と還元剤もしくは１饋の鋼イオンのいづれかと億黄鳳子
または憾黄イオンの両者もしくはいづれか一方、　を放
出し得る化合物及び必要に応じてＰｋｌ１４輩のための
敵、塩等を含む浴中で処理する方法、を九は、＠まず第
１段のニーとして２ｉｉｉｉの銅イオンと還元剤、もし
くは１価の鋼イオン及び必要に応じてＰＨ調整のための
ＩＪＩ、塩勢な含む浴中で加熱処理することによって、
該成形物に１価の鋼イオンを吸収せしめた後に、第２段
の工程としてこの１価の銅イオンｔ−咳着した成形物を
硫賀原子または硫黄イオンの両方もしくはいづれか一方
を放出し得る化合物、および必要に応じてｐＨｇ！ｉの
ための飯、塩等を含む浴中で加熱処理する方法とする上
ｔｔに）、（ロ）のいづれかの方法に値りて鋼イオンを
硫化鋼として成形物に分散吸着せしめることができ、こ
のためこの成形物に４電性を付与することが可能となっ
たものであΦ。

上述の２１１ｆｌｌｔＩ）１１ｍイオンとしては、健鍍
第２鋼、塩化第２銅、硝酸第２鋼、釘鍍第２ｊ１４等が
使用でき九。還元剤としては、金属鋼、ヒドロキシルア
セン、硫酸第１鉄、パナジノ酸アン篭ン、フル７２−ル
、次龜すン酸ナトリクムあるい紘ブドウ糖が使用できた
。

第１の銅イオンとして社、塩化第１銅とそのアンモエエ
ム錯塩が使用できた。

硫黄塀子まえは硫黄イオンの両者もしく社いづれか一方
を放出し得る化合物としては硫化ナトリウム、亜硫酸、
亜ニチオン酸、亜ニチオン酸ナトリウム、チオ硫酸ナト
リウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ビ四亜硫酸ナト慧りム
、二酸化硫黄、硫化水素、ロンガリツ）Ｃあるいは２尋
が使用可能であり九、崗これらの化合物はいづれも還元
性を有するｌ０ｒｃ前記２価の銅イオンを１価の銅イオ
ンに還元する還元剤としても使用することができ、また
必ＩＩに応じて使用さｉるＰＨ調整のだめの酸、塩とし
ては、４Ｉｌｋｔｌ＆、塩酸、＃１敗等の無機酸やりエ
ン酸、＃酸のような有機域、あるい社これらの塩また杜
酸と塩の組み合わせ、例えばりエン酸とリン酸二ナトリ
ウムの組合わせな用いることができた。

（４）、（１１いづれの方法の場合でも１価の一イオン
の吸着および咳１価の銅イオンを硫化鋼に変換させる際
のその処理温度は、高温はど反応が速やかに進行するが
温度が高いと成形物が変形する場合があり、低温では反
応に時間がかかるので自ら追歯な温度範囲がある。

即ち、概ね４０”Ｃ〜１２０″Ｃが追歯な温度範囲であ
る、しかし銅の吸収とそれの硫化銅えの変換を別個の浴
で行う前記（ロ）の方法の場合では、いづれの工程に於
ても６　Ｇ　”Ｃ以上で行う方が時間の短縮ができ経済
的であった。

こうして得られた導電性成形物をｘｌｌ！Ｉにて解析し
た所、グイジエナイト（Ｃｕ９８５）カルコすイト　（
Ｃｕ２８）　スペライト　（Ｃｕ８）の回折−を＊−１
することができ、硫化−として含有されていることが明
らかとなった。

回折−の間開ｖ４山を示すと次の辿りである以下に実施
例を挙げて本発明について詳細に説明する。

実施例　１ アクリル繊維（ボンネル２デニール、５１鱈、カットタ
イプ１７Ｂ三菱レーｌン製）約２ｆをディメチルフォル
ムアミド（Ｍ、Ｍ−］）”１ｍｅｔｈｙｌ　／ａｒｍａ
ｍｉｄ＠Ｄ　、　Ｍ　、　？、と略称）約１００ｍｊに
加熱しながら溶解した箪をしばら（静置して脱気した後
、約５ＣＣ＃ｔＶヤーレに移し熱風により溶媒のｌ）、
Ｍ、Ｆを揮発せしめ、アクリロニトリルな主成物とする
フィルムを得九。フィルムの大きさは電蝕７．５ａで厚
＠紘α０２ｍ１１１で重量社約α１４あつ九、ζ？ のフィルムを１リットル当り６０ｆのリン酸二ナトリウ
ム、１２−のクエン酸、２０ｆの硫酸端、２０ｆのチオ
硫酸ナトリウム、２０ｆの酸性亜硫酸ナトリウムを含む
液１０［Ｊｍｌ中に浸漬し、６ｏｃで３時間処理したと
ころ導電性を有する淡茶色の透明のフィルムを得た。こ
のものの表面抵抗″＊　（／、）　ｉｔ５００Ωであっ
た。

Ｘ＠ダイジエナイト主体で少量のカルコサイトの回折線
が認めた。

実施例　２ 実施例１に述べたと同様なアクリル繊維のＤＶν溶液を
約５Ｑｍｌをシャーレにうつし、下から加熱すると同時
に熱風を送ｆｉＤＭＦを気化除去する、得られたフィル
ムはアクリロントリルを主成分とする電蝕γ５１厚さα
１６Ｕで重量は約０６５Ｆであった、このフィルムをフ
ィルム重蓋に対して２０９Ｇの硫酸−と１０−の塩酸ヒ
ドロキシルアミンを含ｔｒ２００！ｏｌの浴中で低温よ
り保々に昇温して８０ｃにて２時間処理する。よく水洗
した後、水１リットルｍ＃）８Ｆの亜ニチオンばナトリ
ウム、６０−のリン酸二ナトリウムと８ｆのクエン酸ナ
トリウムを含む浴２００ｓｎｊ中で低温より徐々に昇温
し７０　”Ｃで１１時間処理する。得られたフィルムの
表面抵抗率（／４．）１６０Ωであった。

Ｘ−は、ダイジェナイト主体でコペライトの回折−が認
められた。

実施例　６ 実施例１と同様にして作ったフィルム重量に対して１０
チの塩化オー銅を含む液２００ｍＪ中で９０Ｃにて２時
間処理し、よく水洗した後、１リツトル幽シ８ｆのチオ
硫酸ナトリウム、１０ｆの塩酸ヒドロキシルアきン、２
０ｆのリン酸二ナトリウム、８ｆのクエン酸を含む１０
口朧ｌの浴中で４５’Ｃで１０時間処理し九。

得られたフィル、ム紘表向抵抗率（Ｐｌ）は２２０Ωを
示した。

実施例　４ Ｎｙｌｏｎ　７１１ｍ　（Ｂ　Ｏφ１５東し製）Ｓｆを
１リットル当り１０ダの過ＭＵアンモニウムと１０ｆの
戚性亜体醒ナトリウムを含む故２０Ｑｍ／に、′瀘−で
６０分浸漬し、引き上げた後フィルムの両面の水滴なｏ
戯で拭き取抄ステンレススチール製の容器に入れ、真空
ボン１に１９、その容器を水銀柱で１６１１ｓｔで減圧
した後アクリロニトリルの蒸気を導入し、６８〜４０′
ｃで３時間グラフト重合反応を行う、フィルムはグラフ
ト重合により厚さが６６チ、重賞は６２．８％増加した
。このものを実施例１と同様な処理浴で４７’Ｃで５時
間処理した。

得られた導電性フィルムは全茶色の透明なフィルムで表
面抵抗率（／Ｓ）は２００Ωであった。

ｘｉＭはダイジエナイトとカルコナイトはぼ同輩の回折
−が認められた。

夾ｈガ　５ 板厚２頗のムＢｅ粥餌駆５１を６０’１１！（６λ５％
）の′ｆ／を臥にムクロン甑カリウムな飽和させ九液２
００鳳ＩＫ浸漬し、６ΩＣで６Ω分間化学エツチングを
施しよく水洗し丸後、１リツトル尚り２０１の燐酸二ナ
トリウム、８ｆのクエン酸、２０ｆの蛯酸銅、２０１の
亜二チオン戚ナトリウムを含む液２００１１／に浸漬し
よく攪拌しなから４０”Ｃで１０時間処理し九、よく水
洗し軛緻して得られた板は、灰黒色を呈し表面抵抗率、
４／、）は２４０Ωであった。

実施例　６ ポリエステルフィルム（マイツーナ１２東し製＞５１を
水１リットルにつ１１００１Ｆのアクリロニトリル、２
ｆの１ｍ域化ぺ／ジイルと１０ｆのプ２イサーフム２１
７ｍｃ（乳化剤、オー工業ｌｌ１ｉ系製）な含む液２０
口朧ｌの浴中で１０５υで９０分間アクリ−二重リルの
グラフ）］ｉｔ合を行う、よく水洗し未反応物、−反応
物、触媒等をできる＠砂除去した稜に、１リツトル尚ｐ
６０ｆの燐酸二ナトリウム１５ｆのクエン酸、１０ｆの
硫酸銅、１０Ｃのチオ健はナトリウム、１０ｆのは性亜
硫−ナトリウムを含む浴２００ｍ／中で７０ｖで２時間
処臘すると、択茶色の導電性のポリエステルフィルムが
得られた。このものの表面抵抗犀（ｐ、）は４２０Ωで
あった。

実施例　７ 実施＠２に示す方法にて作つ九アクリルフィルム約１ｆ
　Ｙ　ｓ　フィルム電ｔに対して２チの恒＃！銅と１０
優の塩酸ヒドロキシルアミ。

を含む２００ｍ／の浴中で低温より徐々に昇温し、８０
．Ｃで２時間処理する、よく水洗した慣、ガス注入口を
有する密閉谷幡中に入れ、を硫酸ガスを容器内圧力がゲ
ージ圧で０５い−になるまで注入した後、更に１０５℃
の細オ引水、ｆｋ気を容器内圧力がゲージ圧でＬＯｑ／
ｅｓ２１Ｃ）’ｉ　、６　ｔで圧入した、一度を１０５
〜１１０″Ｃに沫ちつつ９０分聞処繍し九。

冷ｉ４倣取り出しよく水洗し乾燥する、軟茶色の六シ抵
抗４（戸、）は６００Ωを（する導電性フィルムが侮ら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　シアン基を含む高分子成形物に硫化鋼を含有せしめ
   た導電性高分子成形物。 λ　シアン基を含む高分子成形物を１１ｉｌＩｌｆ）銅
   イオンと敏′黄原子または硫黄イオンの両方もしくはい
   ずれか一方を放出し得る化合物とを含む浴中で処理する
   ことを特徴とする導電性高分子成形物の製造法。 ＆　シアン基を含む超分子成形物に第１の浴中で１価の
   南イオンをａｉｌＩ！Ｉさせた俵に、偉黄腺子または硫
   黄イオンの両方もしくはいずれか一方を放出し得る化合
   −を含む液相中もしくは気相中で処理することを特徴と
   する尋゛蝋性織分子ｊｉｌｌ物〇装迫力法・