JPS5850964A - 医療器材用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本尭明は医療ａｌｌ、特に輪波保存用バッグ。

皇液憬存審ｌ１人工腎臓の血諌ｌ路用チェープ等を＃Ｉ
成するに適した樹＃１１１直物に関する。

従来、ｓｉ＊ｍ５ｎｔとして例えば血液を運搬し九り保
存するえめに血液バッグが使用され、又腎臓障害Ｏ患奢
に対し人工腎臓による透析を行なうＫＩＩＬ、、血液回
路用チェープが使用される。

セしてξれらに要求される性質は柔軟であって変質せず
、血液と永く接触しても血液を変質させたり、ム筐中に
異物を移行させたシするものであってはならな−。

又、血液ｌ路用チェープは、内部を通過する血液を外側
から観察で龜る透明性造、自在に変形しうる弗軟性、チ
ェープの外側からクランプで締４＃ＩＩｔ九に外した〉
するＩＩＫチェープが遮やかに元の形状に回復し、この
繰作によって血流を随時止め−にシ流した〉することが
できる反履弾性、チューブを巻付社友り積重ね九シした
−にチューブ同志が癒着したシすることがなり表面の非
粘着性等が要求される。

ところで従来血液バッグ中血液回路用チェープは塩化ビ
ニル系樹脂にジオクチル７タレートを多量に添加して作
られた組成物が使用されてきた。この組成物は、柔軟性
、透明性の点ではすぐれているが、ジオクチル７タレー
トが僅かながら溶出し、血液を通じて体内へ徴収、蓄積
されることが欠点とされた。ま九、血１回路用チューグ
は、滅■の九めにエチレンオキナイドガスをこれに＠触
させることがあるが、このようなとき、エチレンオキデ
ィトを徴収する性質がるることも欠点とされえ。

そこでこのような欠点のない血液バッグ、血液回路用チ
ューブ構ｇＪ用の樹脂組成物を作る必要か４つえ。

本発明者等は、塩化ビニル樹脂にジオクチルツタレート
を添加し九組威物Ｋか克て１人体への有害物質ＯＩＩ出
がなく、シかも透明性１県軟性１Ｍ蒙弾性、非粘着性４
１Ｆが得られるものとして、エチレン−酢酸ビニル共重
合体に塩化ビニルがグラフト重合されたグラフト共重合
体が有効であることに着層し、鋭意検討の結果、エチレ
ン−酢酸ビニ＃共重合体に起因する表−の粘着性を著し
く低減しうるｍ＊物を発明するに至つ九。

本発明の要旨は、エチレン−酢酸ビスＪｌ／共重合体に
塩化ビニルをブラット重合させて得られるグラフト共重
合体ｋ、 （ｆｆｌＬ、式中ｍ　ｔｆ　１乃ｆｉｌｌの１１緻、Ｒ
、ｌ’は炭素数が８以上２９以下ＩＣ桑るアルキル基又
はアルケニル基）で麦わされるビス１．マイト系化合物
が含有せしめられて−ることを特徴とする。

ＩＩ療１１１＃Ｍ１４ｆｔ綴威物に存する。

次に本発明ｍ５ｍ５用＃脂組威物にりいて更に詳細に説
明する。

本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ｌ
ｃｖムと略称する）としては、酢酸ビニルの共重合成分
量が３０ないし８０重量鴨の範囲のものが好適で参る。

酢酸ビニルの共１６成分量がこのＩＩｍＩＫ参る場合に
は、特に優れた柔軟性と透明性を有するグラフト共重合
体が得られる。又、本発明にお叶るＩＶＡＦｉ高圧重合
、懸濁重金、乳化重合の−ずれｋよって得られたもので
あってもよいが、特に誓ましｈものは水性Ｊｌ濁重合に
よって得られた酢酸ビニルの共重合成分量が５０〜８０
重量鴨の範囲のもので番る。

上記のＭｖムの存在下で塩化ビニルをグラフト重合させ
るＫはＥＶＡ、塩化ビニル、水、分散剤等を混合し、水
性騒濁筐となして、ラジカル重合関蛤剤を用いて反応さ
せる０分散剤としては１例えばケ・ン化度７０乃至９０
モ＃鴨の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、メチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース−、ヒドロキシプロピル
メチル七ｈａ−ス、ポルリアクリル駿ナトリクム、ポリ
ビニルビ１１１讐トン等が用％／％もれゐ。

ラジカル重合−輪剤としてはう９ｏイル７４　＋＋オキ
ナイＦ、ペンゾイルノ１−オキナイド、アゾビスイツプ
チロエトリル、ｔ−ブチルー−オキシシカ−ぽネート等
が喝−られる、これら分散剤および電会闘蛤剤は、従来
よ）塩化ビニル０水性−両重会に用−られてお＃）１本
発明にお−て屯、これらを會めζＯ技御分費において従
来からｍｈられて−るもＯが、４１１に制限な（用いら
れる。＆お、上記ダラフシ重合のさ−１重壷温度は、＃
ＫＩｌｌＬ１ｔＬ１ｋＳｎ＃、Ｓ＠−７０ｔ＃＊ｔ　Ｌ
−ｈａ このようＫして京性懸濁筐中、翼マムに塩化ビニルをグ
ラフト重合させた後、グラフト重舎体を沈降さｔ、脱水
乾燥して零ａｊｊｉＫよるグッフト共重合体を用いて得
られる医療器材より分散剤が溶出し、溶血性および細胞
毒性を示すようになる。

本発明におけるグラフト共重合体は塩化ビニルの他に該
塩化ビニルと共重合し得る他の単量体、例えばアクリル
酸、メタクリル酸およびメチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ート、２−エチルへキジルアクリート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステア
リｋＳメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル；エチレン、プロピレンのようなα−
オレフィン類；酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルのよう
なビニルエステルＩＩＳ／チルビニルエーテル、セチル
ビニルエーテルのようなビニルエーテル＊＊を含有して
いても良い、上記の内％＃ＩましいものはＣＨｍ＝ＣＩ
　−Ｘ　　（Ｘは水素願：子またはメチル基、０ＯＹ Ｙは水嵩原子または炭素数１〜１８個のアルキル基）で
あられされ為単量体、ナなわち（メタ）アク９ル酸およ
び（メタ）アクリル酸エステルで番シ、特に誓ましくは
、＝−エチルへキシルアクリレートまたは、論−ブチル
アクリレートである。これらの単量体を塩化ビニルとと
もに共重合させて、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合
体にグラフト共重合させえものＫお−ては、これらの単
量体を使＃８−１ずに得られるグラフト鈎重合体に比し
て透明性および低温柔軟性が顕著に改善されて匹る。こ
れらの単量体は塩化ビニルＩＫ対して（ＬＯＩなＩｎ（
、，１０重量比の開会でＦ＠いるのが警まし一０ｔた。

これらの単量体は塩化ビニル２共に重金開始前に一括添
加するか又は重合中に連続添加若しくは１分割添加して
もよ（上記し九Ｎｖム存在下の水性懸濁筐中での重金に
よって重金が行なわれる。

上記の方法で得られるグラフト共重合体は。

それ自身として透明性・、柔軟性にすぐれ、又、濤皇性
中細胞毒性のなｉものとなるが、ＫＶム威分Ｋｆｆｉ囚
する粘着性によって、上記グラフト共重合体組成物によ
って得られ九医療器材を長時間積重ねて放置するさｖｈ
等Ｋｌｌ材相亙関で、癒着し易い、いわゆる表面粘着性
を有するものとなる。しかしながら上記のグラフト共重
合体にビスアマイド系化合物を含有させることｋよって
、上記した表面粘着性を顕著に抑制することができる。

本発明にお−て使用されるビスアマイド系化合物は式 ％式％ （但し式中ｎは１ないし１８０整数、Ｒ、Ｒ’は炭素数
が８以上２９以下であるアルキル基又はアルケニル１Ｉ
Ｉｓ） で表わされるものである。　Ｒ、ＩＩ’がアルキル基か
らなるものとしては例えば、メチレンジアミンジステア
レ−ト、エチレンジアミンーーーージペラルゴネート、
テトッメチレンジアミンジペラルゴネート、ヘーメチレ
ンジアミンジベクルゴネート、メチレンジアミンジラフ
と一ト。

エチレンジアミンジラウレート、テトラメチレンジアミ
ンジツ會レート、ヘキデメチレンジアミンジツクレート
、メチレンジアミンジ−ルミテート、エチレンジ１ミン
ジ一ルミテート、テトラメチレンジアミンジ−ルミテー
ト、ヘキナメチレンジアミンジールミテート、メチレン
ジアミンジステアレート、エチレンジアミンジステアレ
ート、テトラエチレンジアミンジステアレート、ヘキナ
メチレンジアミンジステアレート、へキサメチレンジ１
ミンステアν一ト・ベラルゴネート、ヘキナ〆チレンジ
アミンステ１とも一′）が１ルクエル基からなるものと
して。

例えば、メチレンジアミンジ９ンデシレート。

エチレンジアミンジクンデシレート、テトラメチレンシ
ア１ンジクンジシレート、ヘキナメチレンジアミンジク
ンダシレート、メチレンジアミンジオレエート、エチレ
ンジアミンジオレエート、テトツノチレンジアミンジオ
レエート。

ヘキデメチレンジアミンジオレエート、メチレンジアミ
ンジリシルエート、エチレンジアミンジリシルエート、
７Ｆトツメチレンジアミンジリシルエート、ヘキサメチ
レンジアミンジリシルエート、ヘキサメチレンジアミン
リシルエート・クンデシレート、ヘキサメチレンジアミ
ンリシルエート・オレエートなどを挙げることができる
。

上記の化合物の中で＃ＫｆｔＬ＜用いられるものはステ
アリン陵アミドであり例えば、メチレンジアミンジステ
アレート、エチレンジアミンジステアレート、テトラメ
チレンジアミンジステアレート、ヘキナメチレンジアミ
ンジステアレートである。これらはいずれも融点が１３
００ないし１４０１３の白色の粉末状のもめとして得ら
れる。

前記ビスアマイド系化合物は、前記し九エチレンー酢酸
ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合させて得ら
・ｈるグラフト共重合体Ｚｏ。

重量部に対して０．１乃至５重量部の範囲で使用される
のが好適である。

前記ビスアマイド系化合物は単独で使用されるだけでは
なく、これと低分子量ポリエチレン（平均分子量１０１
）（１０１）（１−、多価アルれる一種又は二種以上の
滑剤と龜舎わせて使用することができ、か−る場合には
前εの表面粘着性に対するよ抄蒙れ九防止効果が現われ
るものとなる。

本発明において得られた、前記のＫＶＡＫ塩化ビニルを
グラフト重合させて得られるグラフト共重合体および前
記ビスアマイド系化合物よ）する組成物の熱安定性、耐
老化性を改善するえめに、血１ｍ４１に有害な影響を及
ぼさ２１−い聰−内で従来知られている安定剤や可■剤
を梼１１艦威物中に配合することが゛できる。安定剤と
しては、例えばステアリン駿力＃Ｖｔ＾、ステアリン酸
匪鉛、ス″ｉテアリン酸パリクム等で番、ニ、可■剛と
しては、エボキレ化大１ｍ、ジオクチルツタレート等を
用いることがで龜る。

本発明の医療器材−一用樹脂組成物は、上記した様に、
ＥＶＡＫ塩化ビニルをグラフト重合させて得九グツフト
共重舎体に対し、前記ビスアマイド系化合物を加えてい
るために、その成形体は、柔軟性、透明性に優れ且つ溶
血性、細胞毒性を示さないのみならず、該ブラット共重
体のＥＶＡ成分に起因す石表面粘着性が顕著に抑制され
、本発明組成物によって得られた医療器材を長時闘積重
ねて放置する゛さいＫＷｈ材同志が癒着したりすること
が全くないものとなる。

本発明の樹脂組成物は医療用カテーテル、輸血や輸液用
のチューブ、血液バッグ、輸液バッグ、人工透析におけ
る血ｔａ−一二−グ等の医療器材の成形に好適Ｋｍ、る
ことができる。

以下に本発明の実施例を拳げる。なお溶血性試幀は日本
薬局法「一般試ｌｋ法」のなかの輪波用グラスチックＩ
ｖｓ試験法に準拠して行なった。

実施例１ 高圧重合により得られたＥＶム（酢酸ビニルの共重合成
分量３２２重量部に塩化ビニルをグラフト重合させて得
られたグラフト共重合体（塩化ビニルの共重合成分量ｓ
Ｉｓ重量庫、酢酸ビニルの共菖合成分量１４．４重量優
）１００重量部、メチレンジアミンジステアレートａ　
７　ｗ１部、　Ｃｍ−Ｚａ系安寛剤へ１重１Ｌ工Ｉキシ
化大豆油５重量部を２本ロールにＩＩＩすで１４０℃で
混練してロールシートを得たー次いでこれを温度１５ａ
℃、圧力１００１１Ｆ／−の条件下に３分間プレス成形
し、表面の平滑な厚さａｓ■のシートを成形した。この
シートについて溶血性試験を行なった結果、溶血作用を
全（示さなかった。

次いで表面粘着性試験を行なった。表面粘着性試論は、
上記のシートを輻ｇａｓ、長８１３−の長方形の試験片
に裁断し、これを２枚重ね合せて試験片の一方の端部よ
り６１までの部分化均一に５００ｆ７１２−の荷重を加
えた状霞でｓｏ℃で２４時間放置し、プロフキングさ昔
た試料を１０ａｗ７分の引張速度でＴ！ｌ剥離させ、最
大剥離力を求めること化よって行なった。その結果最大
剥離力は２７　ｐ／２ａｍであり、メチレンジアミンジ
ステアレートを使用しない場合の最大剥離力１７０２／
２国に較べて最大剥離力は小さく、表面粘着性が顕著に
低減していることが認められた。

実施例２〜Ｓ 実施例１において、メチレンジアミンジステアレートｏ
、７重鳳郁にかえて、エチレンジ１（ンジステアレート
（１７重量部（実施例２）、ヘキサメチレンシア電ンジ
ステアレートＱ７重量部（実施例３）を夫々使用した以
外は実施例１と全く同機にしてシートを成形し、次いで
瀉血性試験、表面粘着性試験を行なった・ その結果いずれも溶血性を会（示さなかった。

又、最大剥離力は２４　ｆ　／　２　ａｓ　（実施＃１
２）、１１ｔ／２（至）（実施例３）であり、メチレン
ジアミンジステアレートやヘキサメ□チレンジア電ンジ
ステアレートを使用しない場合の最大ａｓ力１７Ｏｆ　
／　２　ａｓに比して小さく、表面粘着性が顕著に低減
していることが認められた。

実施例４ 実施例Ｉにおいて、高圧重合により得られたＥＹＡＫ塩
化ビニルをグラフト重合さ曽て得られたグラフト共重合
体（塩化ビニルの共重合成分量５５重量％、酢酸ビニル
の共重合成分量１（４重量％）１００重量−にかえて、
懸濁富含により得られたＥｖム（ＩＩ酢酸ビニル共重合
成分量６００重量％に塩化ビニルをグラフト重合８曽て
得られたグラフト共重合体（塩化ビニ★の共重合成分量
５０重量郵、酢酸ビニルの共重合成分量３０重量郵）１
０６重量部を使用した以外は実施例１と食（同機にして
シートを成形し、次いで瀉血性試験、表面粘着性試験を
行なった。その結果、溶血性を全く示さなかった。又、
最大剥離力は４　ＩＩ　ｙ　／　Ｚ−であ龜、メチシン
シア電ンジステアレー）（１７重量部を使用しない場合
の最大剥離力！！９・ｔ／２−に比して小さく、表面粘
着性が顕著暑ζ低減しているξとが膨められた。

実施例Ｓ〜６ 実施例４においてメチレンシフｔン゛ジステアレートａ
７重量部にかえて、エチレンシア電ンジステ７レートａ
７重量菖（ＩＩ施例５）、ヘキサメチレンシア電ンジス
テアレート（１７重量部（実施例６）を夫々便用した以
外は実施例４と全く一嫌にしてシートを成形し、次いで
瀉血性試験、表面粘着性試験を行なった。

その結果、いずれも溶血性を全く示さなかった。

又、最大＊ｍ力は４４　ｔ　／　２　ｍ　＜実施例Ｓ）
、１８　ｆ　／　２　ｇ　（実施例６）であり１エチレ
ンシア電ンジステアレート、ヘキサメチレンシア電ンジ
ステアレートを使用−しない場合の最大１１１Ｉ力２９
０り／　２　ａｓ　Ｉζ比して小さく、表面粘着性が顕
著に低減しているξとが認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグ
   ラフト重合させて得られるグラフト共重合体に１ （但し、式中ｌは１乃Ｍ１８の整数、　Ｒ、Ｒ’は炭素
   数が８Ｊｊｔ上２９以下で桑、るアルキル基又はアルケ
   ニル基）で麦かされるビスアマイド系化合物が含有せし
   められてｉることを特徴とする、医療器＃用樹脂組成物 ２　グラフト共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合
   体に塩化ビニルｌびこれと共重合可能な他の単量体をグ
   ラフト重合させて得られるものでわる。特許請求の範欄
   １１１項記載の医療ｌ材用樹脂組直物 ３、　グツ７Ｆ共重杏体Ｚｏｏ重量ｌｌＫ対し、前記ビ
   ス１マイト厚化合物が０．１乃ＩＩｊＩｌｌ量部含有せ
   しめられていることを特徴とする特許請求の範１ｍ１１
   １１１ｘＦｉｌ１２ｍ記載Ｏ［１１１Ｂ材用樹脂組威物