JPS6015456A - ポリエ−テルエステルアミド組成物 - Google Patents

ポリエ−テルエステルアミド組成物

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JPS6015456A
JPS6015456A JP12316783A JP12316783A JPS6015456A JP S6015456 A JPS6015456 A JP S6015456A JP 12316783 A JP12316783 A JP 12316783A JP 12316783 A JP12316783 A JP 12316783A JP S6015456 A JPS6015456 A JP S6015456A
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polyether ester
ester amide
carbon atoms
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bis
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Yoko Furuta
洋子 古田
Chiaki Tanaka
千秋 田中
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性および耐候性に曖れた性能を有するポ
リエーテルエステルアミド樹脂組成物に関する。
ポリマー主鎖中tこポリアミド繰返し単位、ポリニーデ
ル繰返し単位およびエヌテル結合を有するポリエーテル
エステlレアミドは公知であす、ホリエーテルエステル
あるいはポリエステルアミド同様、すぐれた耐衝撃性や
ゴム弾性を有するためエラストマー分野における新しい
素材として近年注目されている。
とりわけ、ポリエーテルエステルアミドは軽量性、透明
性、低温耐衝撃性にすぐれ、また成形時にパリ、ヒゲ等
が生じにくいため各種成型用途に有望である。しかしポ
リエーテルエステlレアミドはきわめて酸化劣化を受け
やす(、重合度の低下eこ伴って機械的性質の低下、表
面の亀裂発生、着色などの好ましくない現象を起こす。
特にこの酸化劣化は熱や光などによって促進され、屋外
曝露や高温雰囲気下では、その使用は制限を受けている
。従ってこれらの劣化現象を防止する目的テホリエーテ
ルエステルアミド?こ種々の安定剤ヲ添加することが検
討されている。しかるにポリエーテルエステルアミドの
安定化に関しては知見も少なく、効果的eこ満足できる
ものはなかった。本発明者らはこれらの点tこ鑑み、鋭
意検討を重ねた結果、ポリエーテルエステlアミドeこ
対し安定剤として特定の化合物群を添加することeこよ
って、従来得ることのできなかった耐熱性および耐候性
ともeこ極めて優れたポリエーテルエステルアミド樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明eこ到達した。
すなわち、本発明はポリエーテルエステルアミド(A)
、100重量部tこ対し、下記一般式(B)、(C)、
(D)あるいは(Qで示される芳首族アミン系化合物を
0.05〜5N量部および下記一般式(ト)で示される
ヒンダードアミン系光安定剤を0,05〜5重禁部の各
割合で添加してなるポリエーテルエステルアミド組成物
eこ関するものである。
(タタシ、R+ 、 R+’ ハ水素原子、炭素a1−
18 U)炭化水素基あるいは一〇−結合を有する炭素
数1〜18の炭化水素基のいずれかであり、それぞれ同
一であっても異なっていてもよい。R2は炭素数1〜1
2のアルキル基を示す。) (ただし、R3は水素原子あるいは炭素数1〜12のア
ルキル基、R4は炭素数1〜6の直鎖あるいは枝分れ鎖
アルキル基であり、R4+はR4と同様のアルキル基で
あってそれぞれ同一であっても異なつていてもよい。X
は−O−あるいは−N−でありR5は水酸基で置換され
ていてもよい、炭素fi1〜26の炭化水素基、あるい
は−8−1 1 の炭化水素基を示す。βは1〜4の整数である。)以下
具体的eこ本発明の組成物3こついて述べる。
木兄IJI tこおけるポリエーテルエステルアミド(
A)とはポリアミド単位と、ポリエーテルエステルアミ
ドとから(4成され、分子鎖中Eこアミド結合、エーテ
ル結合、およびエヌテル結合を有する重合体である。
ポリアミド単位はアミノカルボン酸、ラクタム、ジカル
ボン酸とジアミンとの塩、あるいはジカルボン酸とジイ
ソシアネートの組合わせなどから誘導される。
ポリエーテルエステル単位は数平均分子量600〜60
00のポリ(アルキレンオキシド)グリコールおよび炭
素数4〜20のジカルボン酸から導かれる。ポリアミド
単位とポリエーテルエステル単位の共重合比率はM量比
で大よそ5対90から95対10である。
ポリエーテルエステルアミド(A)の重合方法は特に限
定され事−公知の方法を利用することができる。
たとえば、アミノカルボン酸、ラクタムまたはジカルボ
ン酸−ジアミンの塩(a)とジカルボン酸(C)を約等
モル比で反応させて両末端がカルボン酸基のポリアミド
プレポリマーをつくり、これにポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコ−1v (b) 全真空下eこ反応させる方
法、あるいは上記(a)、(b)、(C)の化合物を反
応相に仕込み、水の存在下または非存在下tこ高温で加
圧反応させることによりカルボン酸末端のポリアミドプ
レポリマーを生成させ、その後、常圧または減圧下で重
合を進める方法が知られている。また、上記(a)、(
1))、(c)の化合物を同時eこ反応槽に仕込み溶融
混合したのち高真空下で一挙tこ重合をすすめる方法も
あり、むしろこの方法がポリマーの着色も少な(好まし
い。
マタ、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールtこ約2
倍モルのジカルボン酸を反応させて両末端がカルボン酸
基のプレポリマーをつ(す、これとジカルボン酸および
ジイソシアネートを不活性溶媒中で反応させる溶液重合
法によってもよい。
本発明の組成物を構成する他の一成分である芳香族アミ
ン系化合物は前記一般式(B)、(C)、(ロ)あるい
は(E)で示される。
一般式(B)で示される化合物の例としてはフェニル−
α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミンな
どが挙げられる。
一般式(C)で示される化合物の例としてはN、 N’
 −ジフェニル−p−フエニVンジアミン、N、N’−
ジーβ−ナプチルーp−フエニVンジアミン、N+N′
−ビス(1−メチルグチ/l/ ) −p−フェニレン
ジアミン、N、 N’−ビス(1−エチIレー6−メチ
ルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N、N′−ヒ
ス(1−エチ)v −5−メチルペンチル)−p−フェ
ニレンジアミン、N、N’−ビス(114−ジメチルペ
ンチ)v)−p−フェニレンジアミン、N−シクロへキ
シル−N′−フエニtLy −p−フェニレンジアミン
、N−オフf )V −N’−フェニル−p−フェニレ
ンジアミン、p−イソプロポキンジフェニルアミン、N
、 N’−ジーイソプロヒ)Lt −p−フェニレンジ
アミン、ジオクチIV −p−フェニレンジアミンなど
が挙げられる。中でも特にN、N’−ジ−β−ナフチル
−p−フェニレンジアミンが好ましい。一般式(I))
で示される化合物の例としては、414′−ビス(4−
α、α−ジメチルベンジルジフェニルアミン)、p、 
p’−ジオクチルジフェニルアミン、p、p’−ジメト
キンジフエニlレアミンなどが挙げられる。中でモ特に
414′−ビス(4−αツα−ジメチルベンジルジフエ
ニ!レアミン)が好ましい。一般式(支))で示される
化合物の例としては、N、 N’−ジフェニルエチレン
ジアミン、N、N’−ジフェニルへキサメチレンジアミ
ン、ジ−p−トルイルエチレンジアミン、ジーp−)/
レイルヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。中で
もN、 N’−ジフェニルエチレンジアミンが好ましい
。これらの芳香族アミン系化合物の中でも特tこ4,4
′−ビス(4−α、α−ジメチルベンジルジフェニルア
ミン)の使用が好適である。
また、本発明の組成物を構成する他の一成分であるヒン
ダードアミン系光安定剤は前記一般式(FJで示される
。一般式[F]で示される化合物の例としては、4−べ
′ンゾイルオキシー2.2.6.6−チトラメチルピペ
リジン、ビス−(2,216,/>−テトラメチル−4
−ピペリシュ2.)アジペート、ビュ(2I2シロ、6
−チトラメチ/l/ −4−ピペリジニル)スベレート
、ビス(2T2.6,6−チトラメチル−4−ピペリジ
ニル)セバケート、ビス(212I6?6−テトラメチ
ル−4−ピペリジニ)V )フタリート1ビ2(’21
21616−チトラメチルー4−ピペリジニ/L/)イ
ソツクレート、ビス(2,2,6,6−チトラメチル−
4−ピペリジニル)テレフタV −ト、ビス(1+2+
2+6+6−ペン1llfiv−4−ピペリジニ)v 
)セバケート、N、 N’−ビス(2,2゜616−テ
トラメチル −−ピペリジニル)アジパミド、ビス(1
r 2 + 2 + 6 + 6−ヘンl’ / f 
)L’ 4−ピペリジニル)−n−ブチル(3,5−ジ
第6プチ)v −4−ヒドロキシベンシル)マロネート
、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチフレー4−ピ
ペリシニルジベンンル)マロネート、ビス(1,2,2
,6゜6−ペンクメチ/I/−4ヒペリジニ)V )ジ
エチルマロネート、ビス(2,2,6+6−チトラメチ
ル−4−ピペリジニIし)ジベンジルマロネート、ヒス
(2+2 ++S+6−テI・ラメチ/l/−4−ピペ
リジ=)v)ベンジルエチルマロネート、ビス(2ν2
,6.6−チトラメチル−4−ピペリジニ)v ) −
n−ブチル(3,5−シ第6ブチル−4−ヒドロキシペ
ンシル)マロネー1−、ブタンテトラカルボン酸のテト
ラ(2゜2.6.6−テトラメチ)v−4−ピペリジニ
/l/)ニスデルなどが挙げられるが、なかでも特eこ
ビス(2,2,6,6−テトラメチtv −4−ピペリ
シニ/l/)セバケートおよびブタンテトラカルボン酸
のテトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジニ/し)エステルを好ましい化合物として挙げること
ができる。
これら各安定剤は、ポリエーテルエステルアミド(A)
 100 重量部に対して、それぞれ0.05〜5軍量
部、好ましくはo、1−t 2重量部の割合で使用され
る。各安定剤の添加量がこれより少ない場合には効果が
十分発現されず、添加量がこれより多い場合eこは組成
物の物性に悪い影響を与え、またプルーミングなどの好
ましくない現象も呈するようeこなる。
ナオ、本発明のポリエーテルエステルアミド(A)をブ
^酸化劣化および光ス化劣化の両方【こおいて安定な組
成物とするためeこはポリエーテルエステルアミド(A
)に対し、前記一般式(B)、(C)、■)あるいは(
E)で示される芳′f]:族アミン系化合物および前記
一般式(F)で示さlするヒンダードアミン系光安定剤
の両者を添加する必要があり、これらのうちのどちらか
が欠けた場合には、本発明の組成物と比較して耐熱性ま
たは耐候性があるいはそのどちらもが大ぎ(劣った組成
物しか得ることができない。
また、これらの各安定剤をポリエーテルエステルアミド
に添加する方法は、特Fこ11711限がなく、ポリエ
ーテルエステルアミドの重合中、マタは重合後の任意の
時期eこ加えることができるが、特eこ好ましい態様は
重合後(成形前)に溶融混合する方法である。
なお、本発明の組成物の調整に際しては目的とする耐熱
および耐候安定性を阻害しない限り?こおいて、他の一
般的な添加剤、たとえば耐加水分解改良剤、着色剤(顔
料、染料)、帯電防止剤、導電剤、結晶核剤、滑剤、充
填剤、補強剤、接着助剤、可塑剤、離型剤、難燃剤など
の添加剤を任意に配合することができる。
以下、実施例によって本発明を説明する。
なお、実施例中「部」または「チ」で表示したものは、
すべて1に量比率で表わしたものである。
また、本文中および例中9こ示す相対粘1及はオルトク
ロロフェノール中25℃、0 、5 % 県Iffの条
件テ測定した値であり、融点も特?こ断わらない限りD
S C(Perkin Elmer DsC−IB )
で測定され7) tit Mピーク温度である。
参考例 ポリマー(A−1)の重合 アミノドデカン酸65.5部、数平均分子量が680の
ポリテトラメチレンオキシドグリコール66.6部およ
びテレフタル鼠8.2部を1イルガノツクス’ 109
8 (ell化防止削)0.20部およびテトラグチル
チクネート触媒0.05部とともeこへリカルリボン攪
拌翼を備えた反応容器に仕込み、N2パージして240
″Cで40分間加熱j宋拌してほぼ透明な均質副液とし
た後、昇温」6よひ減圧プログラムに従って270 ’
C、0,5部m Hg以下の重合条件にもたらした。こ
の条件にて6時間50分重合反応せしめた。
イ:)られたポリエーテルエステルアミド(A−1)の
融点は166℃、相対粘1現は1.65であった。
ポリマー(A−2)の11部合 アミノドデカンl1145.6部、数平均分子量が10
00のポリテトラメチレンオキシドグリコ−ルs′5.
1部およびテレフクル酸8.8部を出発原料として実施
例1と同様の方法Eこよって4時間60分重合反応せし
めてポリマー(A−2)を144だ。
得られたポリエーテルエステルアミド(A−2)の融点
は142 ’C、相対粘度は1.79であった。
安定剤 実施例において使用した安定剤の構造とその略−号は次
のとおりである。
ポリエーテルエステルアミド(A−1)および(A’−
2)fこ表1に示す各安定剤を配合したのち、(A−1
’)σ)場合は200℃、(A−2)の場合は180℃
に加熱された3 3 mmφの押出機で溶融混線した後
ペレット化した。このペレットを真空乾燥した後、ポリ
エーテルエステルアミドが(A−1)の場合は200℃
、ポリエーテルエステルアミドが(A−2)の場合は1
80℃で加圧して厚さ0.9〜1.11趨のプVスンー
トとし、JISK−6501の6号ダンベル形試験片e
こ打抜いた。
耐熱性は160℃の熱風オーブン中で試験片をエージン
グして調べ、破断伸度保持率が50%となる時間を1l
ij熱寿命とした。耐候性は試験片をサンシャインウェ
ザオーメーク−中で光照射して調べた。ザンシャインウ
エザオーメーターの1ラツクパネル(1,4度は66℃
で、2時間eこついて18分間、水をヌデレーした。伸
度保持率が50チとなる時間と、照射表面の亀裂発生時
間の測定eこより耐候性を評価した。なお破断伸びの測
定はJIS K、6301eこ準じて行なった。これら
の結果を表1に示す。
表 1 比較例 ポリエーテルエステルアミド(A−1)あるし1は(A
−2)Qこ、芳香族アミン系化合物あるu−1;Lヒン
ダードアミン系光安定剤のどちらかを配合したのち、前
記実Ifil1例と同様tこペレタイス゛した。こ:c
 P)の組成物、ポリマー(A−1)および目εリマ−
(A−2)を前記実施例と同様eこして打抜き試験片と
し、各試験片について耐熱性と4候性を評価した結果を
表2番・こ示す。
(本頁以下空白)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ポリエーテルエステルアミド(A) 1 00重量部t
    こ対し、下記一般式(B)、(C)、(D)あるいは(
    E)で示される芳香族アミン系化合物を0.05〜5重
    量部および下記一般式(乃で示されるヒンダードアミン
    系光安定剤を0.05〜5電量部の各割合で添加してな
    るポリエーテルエステルアミド組成物。 (ただし、R1,R1′ は水素原子、炭素数1〜18
    の炭化水素基あるいは一〇−結合を有する炭素数1〜1
    8の炭化水素基のいずれかであり、それぞれ同一であっ
    ても異なっていてもよい。R2は炭素数1〜12のアル
    キル基を示す。) (ただし、R3は水素原子あるいは炭素数1〜12のア
    ルキル基、R4は炭素数1〜6の直鎖あるいは枝分れ鎖
    アルキル ルキル基であってそれぞれ同一であっても異なっていて
    もよい。Xば一〇−あるいは一N−でありR5は水酸基
    で置換されていてもよい、炭素数1〜23の炭化水素基
    あるいは 素数1〜18の炭化水素基を示す。lは1〜4の整数で
    ある。)
JP12316783A 1983-07-08 1983-07-08 ポリエ−テルエステルアミド組成物 Granted JPS6015456A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4744741A (en) * 1985-07-05 1988-05-17 The Hepworth Iron Company Limited Apparatus for the manufacture of composite articles using rotating molds

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JPS49117552A (ja) * 1973-02-22 1974-11-09
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JPS5059443A (ja) * 1973-09-27 1975-05-22
JPS5852348A (ja) * 1981-09-22 1983-03-28 Hitachi Chem Co Ltd 樹脂組成物

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