JPS5867898A - 陽極酸化アルミニウム又はアルミニウム合金表面をシ−ルする方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は陽極酸化アルミニウム又はアルミニウム合金（
好ましくはアルミニウム）表面のシールを改良する方法
に関するものである。

脱イオン化又は蒸留された熱水（約９８℃）でその−片
を浸漬することによって陽極酸化アルミニウム又はアル
ミニウム合金表面をシールすることは通常のことである
。これは酸化フィルムの水利、おそらく酸化アルミニウ
ム（ＡＴＯｓ）のベーマイト（ＡｔＯ〔ＯＲ３）への転
化を伴々うものである８同時に表面が暗色の特に望まし
くないよごれとして知られている被積層を形成する傾向
がある。このよごれの形成は形成されたベーマイトを不
安定にし、その表面を鈍くする傾向があるようである。

それ故にこのよごれ層の形成を妨げる剤を添加すること
は通常のことである。しかしながら、そのように処理さ
れたアルミニウム又はアルミニウム合金は表面の貧化を
生じる傾向があるようである。

このことは非着色のアルミニウム又はアルミニウム合金
にはつきシと見ることができる。

この貧化の問題を軽減し、色調における望ましくない変
化の防止において助長するために、もしアルミニウム又
はアルミニウム合金表面が着色される場合に、本発明は
よごれ層の形成を妨げる剤の存在で表面をシールするこ
とであってその剤はアルデヒド及び／又はツメチロール
ウレアもしくはホルムアルデヒド及び尿素の混合物と１
種又はそれ以上のスルホン化芳香族化合物との反応生成
物であるものを含んでなる酸化アルミニウム又はアルミ
ニウム合金表面をシールする方法を提供するものである
。

好ましいスルホン化芳香族化合物は（１）式（Ｉ）又は
Ｑｌ）の化合物 以下余白 一５Ｏ−又は−ＳＯ，−であり、 Ａは一〇−又は−Ｓ−であり：また 各Ｒは独立に水素、Ｃビ４アルキル、ヒドロキシ又はハ
ロゲノであシ； ｎは１〜４である。） 並びにＩ）その上に、他の反応体がツメチロールウレア
又はホルムアルデヒドと原票の混合物である場合に、未
置換の又は１個もしくは２個のＣ，−。

アルキル基によって置換されたスルホン化フェノール又
はナフトール、 から選ばれる。

符号が一度よシ多く現われる式においてはその意味は同
じ又は異ったもの、好ましくは同じ、であってよい。

へ口ｒンは塩素又は臭素、好ましくは塩素である。

好ましくは各Ｒ′が独立に水素、メチル又はヒドロキシ
、好ましくは水素又はメチルである場合に、ＲはＲ′で
ある。

好ましくはＸが直接結合又は−〇−である場合にＸはＸ
である。

好ましくはＡは一〇−である。

好ましくは整数でない平均数であってもよいｎはｎ′で
あり、ｎ′は１〜２である。

よシ好ましいスルホン化芳香族化合物はジフェニル、フ
ェニルトルエン、ゾメチルソフェニル、’／フェニルエ
ーテル、ゾフェニルスルフイツド、ジフェニルスルホキ
シド、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ゾフエニレン
オーシド、ジフェニレンスルフイツト及びビス−フェノ
ール並びに加うるにジメチロールウレア（又はホルムア
ルデヒドと尿素の混合物）と反応する時のフェノール、
クレゾール及びナフトールのスルホン化生成物である。

よシ好ましいスルホン化芳香族化合物はスルホン化され
たジフェニル、ジメチルジフェニル、ジフェニルエーテ
ル並びに加うるにジメチロールウレア（又はホルムアル
デヒドとウレアの混合物）、と反応する時の未置換フェ
ノール及びクレゾールである。

反応生成物の製造において使用される好ましいアルデヒ
ドはアセトアルデヒド及びホルムアルデヒド、さらに好
ましくはホルムアルデヒドである。

好ましくは反応生成物がホルムアルデヒドとウレアの混
合物で形成される場合に、ホル・ムアルデヒドとウレア
のモル比は少なくとも２：１である。

好ましい反応生成物はホルムアルデヒドとへ口ｒンもし
くはヒドロキシル基を含ｔｎい式！もしくは菫の化合物
との反応、又はスルホン化フェノールとツメチロールウ
レアとの反応によって形成されたものである。よシ好ま
しくはホルムアルデヒドと式ｉ′の化合物 （式中Ｒ’、Ｘ’及びｎ′は前記のようである。）との
反応生成物である。

好ましくは本発明の方法で使用される反応生成物は耐光
堅牢性の化合物である。「耐光堅牢性」という語は反応
生成物がアルミニウム片の表面上のμｍの酸化層あたり
１〜３分の時間の間、熱水、反応生成物及び浴の−を５
．５〜６の−にもってくるための酢酸の痕跡の封止浴に
おいて陽極酸化された未着色のアルミニウム片に適用さ
れる時、その反応生成物が直射日光に２４時間、好まし
くは４８時間暴露彼有意な貧化を示さないということを
意味する。

反応生成物を形成するための混合物がジメチロールウレ
ア（又はホルムアルデヒドとウレアの混合物）を有する
スルホン化されたフェノール、クレゾール又はナフトー
ルである時、さらにフェノール及びナフトールのような
化合物がホルムアルデヒドとの重合によってその１奎成
物の中に含まれてもよい。

アルミニウムもしくはアルミニウム合金表面はまたよご
れ層の形成を妨げるための組成物の存在で表面をシール
することによってシールされてもよく、その組成物は前
記反応生成物及びニッケル又はコバルト＃１（例えばニ
ッケル又はコバルトのホルメート、アセテート、ニトレ
ート又はホスフェート）を含んでなるものである。

好ましい塩はアセテート、特にニッケルアセテートであ
る。そのような組成物は新規であシ本発明の要素となる
。

ニッケルもしくはコバルト塩の反応生成物に対する割合
は好ましくは乾燥重量で４５〜８０％（よシ好ましくは
約６５９６）Ｏ塩と２０〜５５％（より好ましくは約３
５％）の反応生成物の範囲にある。そのような組成物は
乾燥粉末形状、水性のコンセントレートの形状、又は使
用に容易な好ましくは２〜８ｆ／ｌ、より好ましくは３
〜５１／１の乾燥成分を含む稀薄水溶液の形であってよ
い。

その稀薄水性組成物の−は好ましくは５．３〜６、より
好ましくは５．５〜５．８である。その−は弱酸、例え
ば酢酸を、所望によシ緩衝系を与えるために塩、例えば
酢酸ナトリウムと共に、添加することによってこの範囲
に調整されてよい。

そのシール反応は好ましくは前記−でかつ９０〜１００
℃、よシ好ましくは９７〜９９℃の温度で達成される。

スルホン化された芳香族化合物は既知のものであり、既
知の方法によシ製造することができる。

式■又は■の化合物のスルホン化反応のために、スルホ
ン化媒体の存在で８０〜１８０℃の温度でスルホン化さ
れるように芳香族化合物のモルｍＤ好ましくは１〜２モ
ル（より好ましくは１．５モル）の硫酸を人は用いる。

式■又は■の化合物とホルムアルデヒド又はジメチロー
ルウレアとの反応は既知のものであり、既知の方法に従
って行なわれてよい。

本発明はさて例で説明され、そこではそうでないとの指
示がなければすべてのチ及び部は重量によシ、すべての
温度は℃である。

例１ １５４ｆのジフェニルを７５０−の４つロスルホン化フ
ラスコであって、スターラー、還流冷却器、温度計１分
液漏斗及び窒素送込管を備えているフラスコの中へ注ぐ
。次いでそのジフェニルを約７５℃まで窒素雰囲気中で
加熱する。ジフェニルが融けた後次いでそれを撹拌する
。１５３２の濃硫酸を１０〜１５分にわたって滴加しこ
れによって温度は９５〜１００℃まで上昇する。次いで
その混合物を１００〜１０５℃でさらに５時間撹拌し１
次いで７０〜７５℃まで冷却する。

４１ｆのホルムアルデヒド（３７％水溶液として）を次
いで周期的な冷却でもって１５〜２０分にわたって滴加
する。ホルムアルデヒド添加の終シに反応混合物をｉｏ
ｏ’ｃｔで加熱し次いで１１０〜１１５℃で３時間撹拌
する。次いでその加熱機構を切り、１００ｆの水を添加
する。次いでその生成物を６０〜７０℃まで冷却し、水
性アンモニアの滴加によって７〜７．５の−にもってい
き１次いでロータリーエ／＃ボレーター（浴温１１０〜
１２げ、圧力１６〜２０■ＨＰ）において濃縮する。

例２〜５ 出発物質の異なった量を除いて例１に同じである方法を
用いて１例１のそれに同じである反応生成物を製造する
１、出発物質の量を下の表に与える。

表 ２　　　　１、（１１，５０，７５ ３１，０１，５１，０ ４１、（１１，５ｎ、８ ５　　　　　　　　　　　　１、ｎ　　　　　　１．４
　　　　１．５例６ １００　ｆのフェノールスルホン酸（２５０部のフェノ
ールの２７０部の９８チ硫酸との４時間のスルホン化に
よって製造された）を４０℃で７５ｆの水における６　
１．５　ｔのツメチロールウレアの溶液とゆつくシ反応
させ、その混合物を透明な溶液が形成するまで２．３時
間撹拌する。次いでその溶液を３０％の水性の水酸化す
）　ＩＪウムで中和し次いで濃縮する。約１５０？の淡
色塩を生成する。

例７ １００ｆのフェノールスルホン酸（例６において記載さ
れたように製造された）を５０℃で撹拌の関２０ｆの水
に添加する。次いで３４ｆのウレアを添加し１次いで７
４９の３７％ホルマリンを滴加する。その混合物を生成
物が完全に溶解するまで撹拌し１次いでその混合物を３
０チ水酸化ナトリウムで中和し次いで濃縮する。１４５
ｆの所望の生成物が結果として生じる。

例８ １２μｍ厚の酸化層を２０℃で３０分の時間にわたって
アルミニウムグレート上に形成させる。

次いでそのプレートを洗浄しかつ脱イオン水。

１．５ｔ／ｌの例１の生成物及び３２／ｌの酢酸ニッケ
ルの浴中で沸とうさせながらシールする。その−を酢酸
の添加によって５．５にもってくる。そのシールされた
プレートはウェザロメーターに１００時間暴露の後特に
量化を示さない。

類似した方式で例２〜７の生成物を例１のそれの代シに
用いてもよい。

例９ ９４部のフェノールを４時間の時間にわたって１０２部
の９８％硫酸と共に加熱しながら混合する。その反応生
成物を４０〜６０℃まで冷却し。

１２０部のツメチロールウレアと１５０部の水の溶液を
添加する。透明な溶液が生じるや否や、４０部の５０チ
水酸化す）　ＩＪウム溶液及び１５０部のフェノールス
ルホン酸を添加し、糸ルムアルデヒドの臭気が消失しそ
の反応生成物が水溶性になるまで２０〜４σで７５部の
３０％ホルズアルデヒドの添加でもって縮合させる。１
２０８０５０％水酸化す）　ＩＪウム水溶液との中和稜
その縮合生成物を乾燥し５００部の無色粉末を生成する
。

次いでその生成物を例８の方法で例１の生成物の代りに
使用してもよい。

特許出願人 サンド　アクテエンｒゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士　　青　木　　　　朗 弁理士　　西　舘　和　之 弁理士　　内　　１）幸　男 弁理士　　山　口　昭　之

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸化されたアルミニウム又はアルミニウム合金表面
   をシールする方法であって、よごれ層の形成を妨げる剤
   の存在でその表面をシールし、その剤が１種もしくはそ
   れ以上のスルホン化芳香族化合物のアルデヒド及び／又
   はジメチロールウレアもしくはホルムアルデヒド及びウ
   レアの混合物との反応生成物であることを含んでなる方
   法。 ２．１種もしくはそれ以上のスルホン化芳香族化合物が １）式■又は■の化合物 以下余白 一８〇−又は−５０２−であシ、 Ａは−〇−又は−Ｓ−であシ；また 各Ｒは独立に水素、Ｃｔ〜４アルキル、ヒドロキシ又は
   ハロダンであシ； そしてｎは１〜４である。） 並びに１）加うるに他の反応体がジメチロールウレアも
   しくはホルムアルデヒドとウレアの混合物である場合に
   、未置換の又は１個もしくは２個のＣ１〜・４アルキル
   基によって置換されたスルホン化フェノール又はす７ト
   ール、から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、各Ｒ′が独立に水素、メチル又はヒドロキシである
   場合にＲがＲ′であり； Ｘが直接結合又は−〇−である場合にＸがＸであシ；ま
   た Ａが一〇−である特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４．１種もしくはそれ以上のスルホン化芳香族化合物と
   アルデヒド及び／又はツメチロールウレアもしくはホル
   ムアルデヒド及びウレアの混合物との反応生成物並びに
   ニッケルもしくはコバルトのホルメート、アセテート、
   ニトレートもしくはホスフェートを含んでなるよごれ層
   の形成を妨げる組成物。 ５、４５重量％〜８０重量−のニッケルアセテート及び
   ２０重量％〜５５重量％の特許請求の範囲第４項記載の
   反応生成物を含んでなる特許請求の範囲第４項記載の組
   成物。 ６、特許請求の範囲第１項記載の方法によって又は表面
   を特許請求の範囲第４項記載の組成物と接触させること
   によってシールされた表面を有するアルミニウム又はア
   ルミニウム合金の下地。