JPS587147A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳細には特定の
アゾ系顔料を二用いて成る電子写真感光体に関するもの
である。

従来導電層上に有機顔料を含む感光体とＩ７ては、 （１）！１公１イ４５２　１６６７号公報（電子り頁プ
レート）、に開示される様な導電層上に顔料を絶縁性バ
インダーに分散し７た層を６ンけるもの） （１１）特開昭４７−３０３２８号公報（電子写真プレ
ー））、特開昭４７−１８５４５号公報（電子写真影像
法）に開示される様な電４ｊ輸送物Ｔ勺あるいは当該物
質と絶縁性バインダー（バインダー自身電荷輸送物質で
も良い）から成る電衝輸送媒体中に顔料全分散した鳩ケ
４電層上に設けたもの、 （ｉｉｉ）　　躬開開４９−１０５５３７号公報（奄イ
与真板）に開示される様な導電層、櫓機顔利葡含む霜；
荷発生層、電荷輪送層から成るもの、 ＧＶ）　　特開昭４９−９１６４８号公報（光導電性部
相）に開示される様な電荷移動錯体中に肩槻顔料ケ添カ
ロしたもの、 （Ｖン　その他がある。

こうした感光体に用いられる顔料としては、フタロシア
ニン系顔料、多項キノン系顔料、アｔ（ものは稀である
。

その理由は、有機の光導電性顔料が無機のＳｅ。

ｃｃｔｓ　、　ＺｎＯ々どに比して感度、陥入性の面な
どで劣るためであった。

一方無機感光体にも問題点があす、Ｓｅ糸評、光体では
温度、湿度、こみ、指絞などの讐因で容易に結晶（ヒが
進み、竹に感光体の雰囲気温度が４０℃付近を越えると
結晶化が顕著とな９帝″亀工九 性の低下や画像に白飯がでるといった欠点がある。８ｅ
系感光体の寿命が３〜５万コピー程要といわれているも
のの、複写機の設置される地域や場所により環境条件が
千差万別なため、前述の寿命を全うできない感光体が多
光しているのが現況である。

Ｐ３縁層で被榎したＣＪＳ感光体の場合も寿命ｄＳｅ；
＋、感元体と同程度であるが、ＣｄＳに起囚−タるｉ−
１湿性の悪さを克服することが極めて困難でちり、感光
体の吸漫を防止するためにヒーターなどの補助的＋段を
必要とし一〇いるのか現況である。

ＺｎＯ感光体の場合はローズベンガルに代表される染料
で増感しているため、コロナ蛍電による通電劣化や染料
の光退色などの問題があり、現任のところ感光体の寿命
は１０００枚コピー前で表示した場合Ｓｅ系感光体のう
ち未増感のもので１５１ｕｘ＊ｓｅｃ前後、増感したも
ので４〜８Ｉｕｘ　＠　ｆｌ程厩であり、ＣｄＳ糸感光
感光体、増感したＳｅど同程度の感度を有し、ＺｎＯ糸
感九感光は７〜１２Ｉｕｘ１１卸程度である。

災用的な感光体の感度としてはＥｌ／２値がＰＰＣ複写
機の場合２０　ｈｔｘ−（８）以下が望ましく、複写ス
ピードの速いＰＰＣ複写機では１５　ｌｕｘ・派以下か
より望ましい。但し用途によっては前述の感度以下であ
っても使用は可能である。

不発１す１者らは、従来の無機感光体の欠点を克服し、
且つこれまで提案されてきた有機電子写真感光体の欠点
を改良すべく鋭意研究の結果、分子中に上記一般式で示
されるカプラー残基と結合したアゾ基を少なくとも１輝
好壕しくは２ｍＶたは３棟有するアソ顔料を含む感光体
が十分に実用に供しうる程度の高感度、高耐久性を有し
、しかも無機の感光体で問題となっていた耐熱性（Ｓｅ
の結晶化）、面＝１湿性、光退色性などを解決したすぐ
れた電子写真感光体となることを見出し、本発明に到玲
したものである。

一般式 式中、Ｒ１はアリール基（例えは、フェニル基、α−ナ
フチル基、β−ナフチル基なと）を示す。

Ｒ１に訃ける置換基もしくは原子として０、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル：＆など）、アルコ
キシ基（例えは、メトキン基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基なと）、ジアルキルアミノ基（例えば、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミン基、ジアリールアミ
ノ基、ジグチルアミノ基、ジベンジルアミノ基など）、
ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノ基、ジトリルア
ミノ基、ジアリーアミノ基など）ハロゲン原子（例えは
、塩素原子、臭素原子、沃素原子など）、ニド喝Ｉたは
シアノ基女どを挙けることができる。Ｒは置換されても
よいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、１ＳＯ−プロピル基、ブチル基、Ｌ−ブチル基、
ベンジル基、フェネチル基、クロルベンジル基、ジクロ
ロベンジル基、メチルベンシル基、エチルベンジル基、
メトキシヘンシル基、２−メトギシエチル基、３−メト
キシノ［１ビル児、２−クロロエチルノ、（：、３−タ
ロロブロビ残基、２−ヒト「」キシＬチ残基など）若し
くは了り−残基（例ぐ（パｒ１　　フェニルノ１１．−
、トリル水、キシリル基、ヒフェニル裁、り臼ロフェニ
残基、ジクロロフェニルＡｔ−、トＩＪクロロフェニル
基、ニトロフェニル塙、ソｊ〕“ノエニ残基、メトキシ
フェニルノに１　ジメトキシフェニル基、ジク「１０メ
トギアフエニルｚ＋１　、α−ナフチル基、β−ザフテ
ル残基ど）を示す。

本発明でハープいるアゾ類１のうち、肋に々ｆ−ｆＬい
ものは、下１、［′−一般式１）で示されるビスアゾ顔
料またはトリスアゾ顔刺である。

一般式（１） 式中、ｐば２甘たは３を’Ｌ　Ｌ、Ｒ１お工ひＲｉｌ！
前西己と同義ｎ７）でＲ，＋　＆−，Ｉ’、　１６’：
　＋嬰場れて穫）よいアリール基を示す。Ｒ，Ｌｊ’　
ｉＭ１′換されても」：いアルキル基４Ｌ＜６．了り一
四基を示す。Ａ　Ｉｔｉ’、　（ａ、ｌ少なくとも１つ
のベンセン＋ｆＪ　５−有するｊｌ化水累）Ａ：　、　
（＋））少なくとも２つのベンセン環を翁する宮屋累炭
化水林寿−１ｋ（・ま（０ン少ガくとも２つ）のベンセ
ン環と歩方くとも１つのへテロ環を有する、炭化水素基
を示す。上述の（ａ）＄・よび（ｂＨ’？’：おけるベ
ンゼン＝　ｉｔ　ｔ＋＋：の１つ以上のベンセン環と縮
合して節合狽涜形成してもよ＜、−＋た（ｃ）ｆ’ｒお
けるベンセンｈ・Ｑ１他の１つ以上のベンゼンａ＜　＋
しく　ｋ：ｆヘテロ猿と縮合して縮合ｔ＋　ｉ形成し、
７てもよい。肖１■、１［″（ａ）の炭化水素基、（ｂ
）の含を素炭化水紫基および（ｃ）の炭化水素基は、′
１β１当な原ｆ１例えば酸素原子、ノ・ロゲン原子（塩
；Ａ原子、臭素原子、／／；素原仔）−牛たは有機残基
、１夕）１えはアルキル−４（（メチル基、エチル基、
プロピル）７．；　、ｉ　ｓ　ｏ−プロピル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基など）、アルコキシ厚（メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、ジアル
キルアミノ基（／メナルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジプロピル−ｆミ、）（ご５、／ブチルアミノ基、ジベ
ンジルアミン基など）、ジグリールアミノ基（ジアルキ
ルアミノ基・いジアルキアミノ基、シイシリルアく）示
・Ｓ−と）、フンルアミノ４（（アヒチル了ミノノ、（
、プロピオニルアミノ築、ブチリルアミノ基、ペンノイ
ル゛アミノ厘９、ト　リメイルアミノ左４：土゛）、ニ
ドｒＩ基４た（ｆＪヒドロギア基などＶＣよって（４換
ひｔ１々ｌ−と・＋、：１−ｊ−きる。

さ【っに具体的に説明すると、作１　ｒｔ「ｉ　（ａＪ
　＋　（ｂ）および（Ｃ）のＪ４６：　ｕｌは１５１２
のとおりでりる。

（ａ）の例としては、 （１）　　乃− ｉｔ、　　　Ｒ５ などを挙けることができる１３ 式中、Ｒ２は水素原子−ｉ　′に？：Ｊシアノ、椿ケ示
す。

Ｒ３は、水素原子またはアルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキン基、グトギシフ、壕なと）を示す
。＋１４およびＲ５ば、水素原子、ハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、と２１、素原子）、アルキル基（メチ
ル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブ
チル基、ｔ−ブチル基など）、アルコキシ基（メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基なと）１次
は二１・口基を示す。また、Ｒ４とＲ５は、それぞれに
′１３Ｌに対称な位置で同一の基であってもよく、ある
いは両者がともに水素原子である場合を除いて底なった
基であってもよい。

（ｂ）の例としては など挙げることができる。

（ｃ）の例としては （１，１ ２Ｈｓ （４） （６） Ｎ−Ｎ　　　　　Ｎ−Ｎ Ｗｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＲＩ２ＲＩ３
　　　　　　　　　　　　　　　　ＲＩ４（８） 原子がｔ侠した。

（９） （１０） などヲ誉げることができる。

ＲもおよびＲ７は、水素原子、低級アルキル（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基など）またはハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子など）を示す。

２は、酸素原子、硫黄原子または，Ｎ　−　Ｒｔｓを示
す。Ｒ１６は水素原子または低級アルキル基（例えは、
メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−７’ロビル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基など）を示す。Ｒ８は、水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
沃素原子など）または低級アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、フーロビ残基、ｉｓｏ−プロピル基、ブ
チル基、Ｌ−ブチル基など）を示し、島は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子な
ど）、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ｉｓｏ−ソロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル
基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、ヒドロキシ基
、ニトロ基、ジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジグロビルアミノ基など）
またはアシルアミノ基（例えは、アセナルアミノ基、プ
ロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基、トリオイルアミノ基なと）全示す。また、ｎは
０または１であり、ｍｌづ、１〜４の整数である。

Ｒ＋ｏ　ｒ、Ｉ、ｆｆＬ結合、それぞれ置換されてもよ
いＣ−基、若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−基を示１゜渦換基若
しくは欅、子としては、ハロゲン原子（＊ｌｊえば、塩
素原７、臭＊原子、沃素原子など）、アルキルノツチ（
ψ１ｊえば、メチル基、エチル基、フロビル基ｔ　　１
８０−フロビル基、ブチルｉ、を−ブチル基など）、ア
ルコキシ基（例えは、メトキシ基、エトギシ基、ゾロボ
キシ基、ブトキシ革なと）、シアン基などを芋げること
ができる。

Ｒｈ　およびＲ１２＆ニー１、水素原イ、ハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、沃素原子など）または低級アル
キル基（メチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基など）を示す。

ＩＬ＋３およびＲＩ４は、水素原子、ハロゲン原子（埠
＊原子、県木原子、沃素原子など）、１片級アルキル基
（メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ８ｏ−プロピル
稈、ブチル基、ｔ−ブチル基なト）、アルコキシ基（メ
トキシ基、ニドキシム１０ポキシ基、ブトキシ基など）
、ニド０基寸たはアンルーアミノ基（アセチルアミノ基
、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基、トリオイルアミノ基など）ヲ示す。

一般式（１）で示されるアゾ顔料は、出発原ネ」化合物
で６　／、：）一般式Ａ　＋　Ｎｉ−１２）ｎ（式中ｎ
およびＡは前と同じ意味を有する）で表わされるアミン
全常法によりテトラゾ化あるいはヘキサジ化し、次いで
下＆ｌ一般式で示され７もカプラー−Ｃ １ （式中、ＲおよびＲ１は一般式（１）と同じである）と
アルカリの存在でカップリンタすなが、又は前記アミン
のテトノゾニウム地あるいはへキザゾニウム地学ボウフ
ッ化虫あるいは地化亜卸鳩の形Ｓ−ロ］＾ｉｐ　Ｌだ後
適当な箔線例えばへ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドなどのｍＤｋ中でアルカリの存在下前
Ｍｊｊカノラーとカップリングすることに上り容易Ｖｃ
製造することができる。

本発明の′市子写ｐ−感光体は前記一般式（１）で示さ
れるアゾ顔料を含有する感光層を有すること全特徴とｉ
−でおり、前述の（１）〜（Ｖ）のいずれのタイプの電
子′−Ｉ−ｉ−頁感光体にも舶用できるが、−紗′式（
１）で示さ扛るアゾ顔オ」の光吸収によって生ずる篭＃
ｊｊｊ坏の輸送効率を高める／こｄ）には、（：：ｔ、
（ｉｉｉ）　、（ｉｖ）のタイプの感光体として用いる
ことが債ましい。

更に電荷比体の発生機能と輔送機能ケ分離（７た（ｉｉ
ｉ）タイプの感光体が前記顔料の特性をいかす上でＭ′
も望１（７い。

ぞこ７′ζ−のタイプの亀子゛与ス、感光体ｔこついて
詳しく述べる。

層構成としては、導電層、電荷発生層、「ｈ、荷輸送層
が必須であり、電荷発生層は電イ１−ｊｒ　４４ｔα送
層の」二部あるいは下部のいすねであっても良いが繰返
しＩＦＰ用するタイプの１■ｊ、子ｑ良品光体において
は主として物理強度の面から、場合ンこよつでは帯電性
の面から導市ｊ凱・、電向ブｔ１生層、′市４曲輔送；
−の順に積面することが好捷しい。２専軍楢と電荷発生
１１層との接層（＜１を・向上する目的で必覇に応じて
接宥層ケ設けることができる。

棉一層としてはアルミニウムなどの金属枚重たは金属筋
、アルミニウム・などの金属全嬰岸−１し／こプラスチ
ックフィルムあるいＩｔ−Ｊアルミニウム箔を紙とはり
合わせたもの、ｍ電１処Ｊｆｌ！全施しｒ紙などが使用
される。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、水溶性ポリエチレン、ニトロセルロースなどの樹脂が
効果的である。接着層の厚さは０１〜５μ好ましくは０
５〜３μが適当であ＾。

導電層あ５いはノ島電ｊ冑に施し７た接漬層の上に一般
式（１）で示さ：ｌ］、るアゾ辱刺全僧粒子化した後バ
インダーなしであるいは必」決かあれは適当なバインダ
ー盆１液中に分清し、これを塗布乾燥して設ける。

アゾ顔料の分散に際してはボールミル、アトライターな
ど公知の方法を用いることができ、如料粒子は、５μ以
下好ましくは２μ以下最適には０５μ以下とすることが
望ましい。

アゾＩｔ　槍）はエブーレニ／ジアミンなどのアミン系
溶剤に溶かして塗布することもできる。途布方法はブレ
ード、マイヤーバー、スプレー浸漬などの迫常の方法が
用いられる。

電荷発生ｊｍｌの膜厚は５μ以下好１しくは００１〜１
μが望まし、い。電荷発生層にバインダーを用いる場合
バインダー量が多いと感度に影響するため、電荷発生層
中に占めるバインダーの割合は８０％以下好ましくは４
０％以下が望ましい。

１史用されろバインターとしてはポリヒニルブチラール
、ブリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、
フェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリアクリルアミド
、ポリアミド、ポリビニＩレピリジン樹脂、セルローズ
系樹脂、ウレタン樹脂、エボギシ樹）１１ｋ　、カゼイ
ン、ポリビニルアルコールなどの各４「１（樹脂類がハ
１いられる。

この様にして設けた電荷発生層上に市１７１−ｉφｉｊ
ｊ送層を設ける。

′ｍ荷輸迭物が膜形成能をもたない↓１７）合はバイン
ダーを適当が有機溶剤に屑かした液を辿當の方法で塗布
乾燥し電荷輸送ｌωを形成する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正札輸送性物質
がある。

電子輸送性物質としては、クロルアニル、プルモアニル
、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、
２，４．７−　）　ＩＪニトロ−９−フルオレノン、２
，４，５．７−チトラニトロフルオレノン、２，４．７
−１−リートロー９−ジシアノメチレンフルオレノン、
２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４，８
．−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質や
これら電子吸引物質を高分子化したものなどがある。

正札輸送性物質として適当なものは、例えば（１１） （１２） 　２　Ｈｓ ピラゾリン類 （１）■−フェニルー３−（４−Ｎ　、　Ｎ−シェナミ ルアシノスナリル）−５〜（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラフ　ＩＪ　ノ（２）ｌ−フェニル−３
−（４−Ｎ、Ｎ−ンノ“ロビルスナリル）　−５−（４
−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン （３）■−フェニルー３−　（４−Ｎ　、　ｉ喝−ジー
＼ンジルスナリル）　−５−−−４−（Ｎ　、　ｒリ−
ジベンノル）′ミノフコニニル９ヒフソリン（４）］−
（ビリンルー（２１’Ｊ　−３−Ｃ４−Ｎ　、　Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）−！＞−（４−Ｎ。

Ｎ−７エブノしアミノフェニル）にラソリン（５）］−
］４キノリルー２）　Ｊ　−３−（４−Ｎ　、　Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４，−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（６）１−（
ギノリルー（４））−ａ−（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルア
ミノスチリル）−ｓ−（４−Ｎ。

ソ゛ Ｎ−シ：ｒニーｊ−ルアミノンエニル）ピフリンハ （７１１−（３−７トギシービリゾル（２］　）−３−
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−
ｌｉ　、　Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン （８１１−〔レビジルー（２）　：）　−３−（４−Ｎ
　、　Ｎ　−ジエチルアミノスチリル）　−ｒｉ　−（
４−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
（９）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ヒｔ　ソリｙ（１１１−
フェニル−３−（α−メチル−４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノスチリル、）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ビア　ソ！Ｊ　ン（１１
）１−４ビリジルー（３）　）　−３・・（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノスチリル）　−５−（４，−Ｎ　、　
Ｎル −ジエチリ・アミノフェニル）ピラゾリン（２）　１−
フェニル−３−（α−ベンジル−４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（１）　　１
．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）プ
ロパン （２）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）プロパン （３）１．１−−ビス（４−ｐｒ　、　Ｎ−シェヴルア
ミノー２−ｙ’ｆルフェニル）フロパン （４）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジ」ニナルアミ
ノー２−メトキシフェニル）ソロパン （５）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ−
２−メチルフェニル）−２−ノー２ルプロパン（６）Ｌ
ｌ−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジェナノしアミノ−２−メチル
フェニル）−２−フェニルプロパン（７）１，１−ヒス
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
へ７タ７ （８）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ−
２−メチルフェニル）　−１−シンクロヘキシルメタン （９）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル）ペンタン （１１１，１−ビス（４−Ｎ　、　Ｎ−ジベンジルアミ
ツル フェニル）ノルマシフタン トリアリールアルカン類 （１）１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル）−１−フェニルメタン （２Ｊ１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１−フェニルメタン （３）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−１−フェニルメタン（４）１，１
−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−エテルフェ
ニル）−２−フェニルエタン（５１１，１−ビス（４−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフェニル）−３−
フェニルプロパン（６）１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ−２、５−ジメトキシフェニル）−３−フ
ェニルプロパン ア ニル）　−１，３，４，、−オキサジルゾール（２）２
，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミンフェニル−１
，３，４−オキサジアゾール（４１２，５−ビス（４−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４−オ
キサジアゾール（５）２，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベ
ンジルアミノフェニル）　−１，ａ、　４−オキサジア
ゾール（６）２−メチル−５−（３−カルバゾリル）−
１゜３．４−オキサジアゾール （７）２−エチル−５−（３−カルバゾリル）−１゜３
．４−オキサジアゾール （８）２−エチル−５−（９−エチル−３−カルバゾリ
ル）　−１，ａ、　４−オキサジアゾール（９）２−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノ−５−（９−エチル−３−カルバ
ゾリル）　−１，３，４−オキサジアゾール （１１２−スチリル−５−（３−カルバゾリル）−１、
３，４−オキサジアゾール （１）９−スチリルアントラセン （２）　　９−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノス
テリル）アントラセン （３）　　９−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノス
テリル）アントラセン （４）　　９−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジベンジルアミノ
スチリル）アントラセン （５）４−ブロモ−９−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
スチリル）アントラセン （６）　　α−（９−アントリル）−β−（３−カルバ
ゾリル）エチレン （７）　　α−（９−アントリル）−β−（９−エチル
−３−力ルバゾリル）エチレン オキサゾール類 （１）　　２−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル
）−Ｓ−（２−クロロフェニル）オキサソール（２）　
　２−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノフェニル）
−５−フェニルオキサゾール （３）　　４−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）−５−（２−、ｌ／フロロェニル）オキサソー
ル（４）　　２−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）−４，５−ジフェニルオキサゾール ｉｓ）　　２−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
）−５−（２−クロロフェニル）オキサソール（ｓ）　
　２．５−ジー（２−クロロフェニル）−４−（４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノツボニル）Ａキサゾール などを挙げることができる。その他、ピレン、Ｎ−エチ
ルカルバソール、トリノエニル７ミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフエニルアント
ラセ／、ピレン−ホルムアルデヒドａｔ　ＩＩ＋　、エ
チルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂なども用いるこ
とができる。電荷輸送物質は、ここに記載したものに限
定されるものではなく、その使用に際しては電荷輸送物
質をｌ）重類あるいは２種類以上混合して用いることが
できる。

但し、電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した場合
には、電荷移動吸収が可視部に生じ露光しても電荷輸送
層の下部にある′ル荷発生層に光が届かなくなることも
ある。電荷輸送層の膜厚は５〜３０μ好捷しくＩｃＪ：
８＝２ｏμである。

バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカーボ洋−トなとを用いることができ
る。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述べ
たボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾ・−ルなどの止孔輸込性
ホリマーをバインダーに用いることかでさる。−万世分
子の′電子輸送性物質のバインクーにはＵＳＰ４１２２
１１３にある様な電子輸送性モノマーの垂合体を用いる
ことかでさる。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合におい゛Ｃ電荷輸送物質が電子輸送性物
質からなるどきは電荷輸送層衣面忙正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に」、・
いて生成し／仁血子が電荷輸送層に注入され、その後、
表面に達して正電荷を中耳１」シ表面電位の減衰が生じ
未露光部との間に静電コントシストが生じる。この様に
してできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可
視像が得られる。これを直接定Ｍｆするかめるいはトナ
ー像を紙やプラスチンクツイルＪ、などに転写後現像１
一定着すイ・こともできる。

捷だ感光体上の静ＷＣ潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し定着する方法もと！しる。現像剤の棟類や現像方
法、定着方法ｄ、公知のものや公知の方法のいずｉｌを
採用してもよく特定のものに限定されるものではない。

一方電荷輸送物質が止孔輸送性物質からなる一合、電荷
輸送層表面を負に帯′屯する必要があり、帯電後像露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔がｔ
［＃Ｉ輸送層に注入され、そのあと入間に達した負電荷
を中和し、表面′「ね、１立の減尺が生じ未露光部との
１−オ」に１′４Ｐ電コントラストが生じる。現像時に
は電子輸送性物質會用いた場合とは逆に正荷１ｉｊ性ト
ナーを用いる）１４侠がある。

（１）タイプの１１へ光体は（ｉｉｉ）タイプの感光体
の電荷輸送層に用いられる様な絶縁性バインタ゛−府液
に一般式（１）で示されるアゾ顔料を添加１７、分散波
導電性支持体に塗布乾燥して得られる。

（１１）タイプの感光体は（ｉｉｉｌタイプの感光体の
電荷輸送材料と電荷輸送層に使われる様な絶縁性バ・［
ンダー各迫−１１なｆ６ｉ剤に二に′５力川Ａ、ｊＡ、
−Ｎ″こ式（１）で示されるアゾ顔料を添加しフ３−後
、分散帖・、導電性支持体に塗布乾燥１〜て得ｒ、わる
。

Ｊ （ｍｌタイプの感光体Δ１１１）タイプの感光体で述べ
た電子輸送材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動錯
体を形成するのでこの電荷移動錯体の溶液中に一般式（
１）で示さ扛るアゾ顔料を添加し、分散後、導電性支持
体に塗布乾燥して得られる。

いずれの感光体においても用いるアゾ顛８＋は一般式（
１）で不埒れるアゾｆＡ４別から選ばれる少なくとも１
桶知の顔料全含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料
を組合せ゛てｌ史用し感光体のｌし、度を高めたシ、ノ
°ンクロマチ２りな感光体を・爾るなどの目的で一般式
（１）で示されるアゾ顔料を２神類以上組合せたり、又
は公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生材料と組合せ
て使用することも可能である。

本兄明の′亀子写真感光体は電子写真複写機にく用いる
ことができる。

次に本発明に使用するアゾ顔料について合成例で具体的
に四、明する。

２．５−ジ（アーアミノフェニル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、４．５２　ｇ　（（１，０１７９モル）
水５５ｍ１．濃Ｗ　（’Ｖ　ｉＯ，ｏ　ｍｌからなる分
助液を４°Ｃ−まで冷却した後、亜硝酸ソーダ３．６０
　ｇ（０，０３７６モル）を水９　ｒＪに溶解した液を
１５分間で簡下しその後、液ｒ１４．に３〜６℃に保ち
３０分攪拌を続ノド− は活性炭を加え沖過し、テトラゾニウム火溶液を得た。

つぎに水３．８０　ｍｌに水酸化ナトリウム１７．８ｇ
。

８−（エチルベンゾイル−アミノ）−ナフトール（２）
　１１．５　ｇ　（０，０３９５モル）を＃解し、この
液を６〜８°Ｃに保ちながら先に合成したテトラゾニウ
ム水溶漱ｉ３０分間で満下し、史に２時間撹拌した後、
室温にて１晩放置した。

反応液を濾過し、得られた顔料を水洗後、アテ’に、　
　　　　（ 七トン訟浄、乾燥舎、和製顔料１３５ｇを得た。

つきにＤ　Ｍ　、Ｆ”　、　Ｔ　ＨＦを用い、用口汐、
洗浄した元素分（ハ ＩＲ吸収スペクトル 第三アミド　　１６４５歯−１ 以上、應１顔料の合成法について述べたが、一般式（１
）で示される他のアゾ顔料も同様にして合成される。

次に本発明の実施ｉ＋ｌｌを示す。

実施例１ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液全塗布乾燥し一１塗工匍゛０．８　ｇ／ｍ”の接着層
を形成した。

次に前記盃１顔旧５ｇとポリエステル（アドヒーシブ４
９．０００テユボン社製、固型分２０％）”　ｇｚ　Ｔ
ＨＦ８０ｍ１ｉ分Ｗｉ汝上記接着層上ｉｒｃ塗布し、乾
燥後の塗工量を０．２０　ｇ／ｍ”とした。

次Ｋ、４−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒト２フフ５ｇｓポリメチルメ
タクリレート樹１１旨（数平均分子量１０万）　５　ｇ
ｋＴＨＦ　７　Ｃｘｒｅニ浴’Ｈシ、重荷’ｉｌ生層上
に塗工し、乾燥後のケエ愉を１０　ｇ／ｍ”とした。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製靜
電複写紙試験装置！ｔ　Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８ｉ用
いてマタチツク方式でθ５　Ｋｖ　　でコロナ帯電し、
暗所で１０秒間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯
電特性を調べた。

初期電位をＶｏ（Ｖ）、暗所での１０秒間の電位保持率
１ｖＢ’ｌ、半減衰露光量’ｃ　Ｅｌ／２　（ｌｕｘ・
８ｅｏ　）とし本感光体の帯′「ぜ、特性全示す。

Ｖｏ：θ５２０、Ｖｋ　：　９１％、Ｅｌ／２　：　７
．８１ｕｘ−１ａ実施例２〜２２ 一般式（１）で示されるアゾ顔料においてＰ、Ａ。

Ｒ、Ｒ，が表１　ｔ／７ｍ示すものであるアゾ顔料５ｇ
とブチラール樹脂（ブチラール化度６５モル％１２ｇ’
ｒエタノール９５ｍ１Ｋ溶かした液と共にボールミルで
分散した抜、接着層上にマイヤーバーで塗工し、乾燥後
の塗工量”がｏ２ｆｔ／ｍ”の市、荷発生層オ形成した
。

仄に実施例１で用いたとｉｉｊじ＊、荷輸送層用ｍ液を
ベーカーアブリケーターを用いて塗工し乾・脈波の膜厚
を１０グ／ゴとした。感光体の帯電１測定は実施例１と
同様にして行った。

表１に使用顔料の構造を示し、表２に帯電特性を示した
。

表２　帝′山：ｔ＋！Ｊ性 実施例２３ 実施例１で作成した篭初発生層の上に２．４．７ン ートリニトロフルオレノＡ５ｇ−とポリ−４，４’−ジ
オキシジフェニル−２，２−カーボネート（粘肢平均分
子［３０，０００）６７とテトラヒドロフラン１０肛ｌ
に俗解シフ、塗布乾燥後の塗工部を１２ｔ／ｍ“とした
。実施Ｐ１１１と同様にして帯電測定を行い、その特性
値は次の通りであった。但し、帯電特性は■とじた。

Ｖｏ：■５２０ｖ Ｖｋ：８８％ Ｅｌ／２　　：　１Ｂ、７１ｔｘｘ−ａｅｃ実施例２４ 厚さ１００μの゛アルミ４に上にカセインのアンモニア
水溶液を徨７１１］乾燥し、【１１停止、　０　ｑ−／
　ｍ”の接層層を形成した。

次に、２−（４−Ｎ’　、Ｎ−ンエチルアミノフエナ ニル）　−４−（４−Ｎ、ｉＮ−ジメタルアミノフェニ
ルｌ−５−（２−り（１ルフエニル）オキサソール５ｙ
−トポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバソール５７（数平均分子
量３０ｈ）ｉテトラヒドロフラン１０ｍ１に溶解した液
に実施例５て用い′に、４５漁科１．Ｏｇ全深加し分散
後上記接着層」丁に塗布乾燥し、塗工１全１２ｉ頒９と
した。

この様に作成した感光体を夫ｔｌｊ　’ｄ″１」１と同
様にして帯′亀捌ｊ定を行いその測シを餉に一次の通り
であった。但し、帯黄、極性は■としｌζ。

Ｖｏ　□　　Ｑ）５００　Ｖ Ｖｋ：９１］％ノ Ｅ〕１／　２　　　二　　２０．４　１　ｕＸｌ；＋、
＜実施例２５ １−フェニル−３（Ｄ−ジエチル丁ミノスチ（４−ノコ
ニニルインフタル耐二ｅテレフタルをタエステル）（イ
ソフタル酸プレフタル酸モル比ｌ：１）５！ｉ”ｋテト
ラヒドロノランＴＯｍｌ（ｒこ溶解した後、寅施例１で
用いｌＣ＆　１　ＢＦ４料１．Ｏｆを添加し、分散後実
施例９で用いた接着層上に塗布乾燥し、塗工曽全１２１
Δｎ９とした。

つた。１１４シ帯１１４．蓚性ｔｊのとした。

Ｖ’ｏ　　　　　　　　：　　ＩＥＩリ　　　５２５　
■ｖｋ　　　　：　　　　　　９１　　％Ｅ１／２　　
　二　　　　　１７８１ｕＸａ８ｅｃ実施例２６へ・３
０ 実施例１１でＪ〕１いた１％１１の顔料５？とブチラー
ル躬り１脂（ブチラール化度６３モル％）２ｆｔ工タノ
ール９５ｎｔｇ（’こ溶かした液とと’４ＶＣ−分散し
ブこ俵、アルミ蒸着マ・イソフタル酸のアルミ面に塗布
し、乾燥後（ｊ月ｆ工椙−を（１，２Ｖｆｎ、”とした
次に弐Ｓ３に示した電看灯軸送物質５Ｊとフェノキシ樹
脂（ＵＣＣ社製ベークライトＰ　Ｋ　ＨＨ）５ｙ−をＴ
ＨＦ７０祷に石解Ｌ７た液を上記電荷発生層に塗布乾燥
し、塗工部がｌｔ　Ｖｍ”の電荷輸送層を形成した。

この様に作成した感光体を実施例１と同様に帯電測定を
行い、その特性を表４に示す。

表３　電荷輸送物質 ｌり４　　　　’＄　　’＠　　６月’ｉｒｅ。

摘許出願人　ギヤノン株式会社 ３３１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光層全廟する電子写真感光体において、前記感光層が
   分子中に下記一般式で示されるカプラー残基と結合した
   アゾ基を少なくとも１種有するアゾ顔料を含有すること
   全特徴とする電子写真感光体。 一般式 （式中、Ｒは置換されてもよいアルキル基も（〜くはア
   リール基を示す。Ｒ１は、置換されてもよいアリール基
   を示す。）