JPS61228452A - 光導電性被膜及び電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に適した光導電性被膜に関し、
更に詳細には特定のアゾ系顔料を用いて成る電子写真感
光体に適した光導電性被膜に関するものである。

〔従来の技術〕

従来導電層上に有機顔料を含む感光体としては、 （ｉ）特公昭５２−１６６７号公報（電子写真プレート
）に開示される様な導電層上に顔料を絶縁性バインダー
に分散した層を設けるもの、（ｉｉ　）特開昭４７−３
０３２８号公報（電子写真プレート）、特開昭４７−１
８５４５号公報（電子写真影像法）に開示される様な電
荷輸送物質あるいは当該物質と絶縁性バインダー（バイ
ンダー自身電荷輸送物質でも良い）から成る電荷輸送媒
体中に顔料を分散した層を導電層上に設けたもの、 （ｉｉ′ｉ）特開昭４９−１０５５６７号公報（電子写
真板）に開示される様な導電層、有機顔料を含む電荷発
生層、電荷輸送層から成るもの。

（ＩＶ）特開昭４９−９１６４８号公報（光導電性部材
）に開示される様な電荷移動錯体中に有機顔料を添加し
たもの、 （Ｙ）その他がある。

こうした感光体に用いられる顔料としては、フタロシア
ニン系顔料、多環午ノン系顔料、アゾ系顔料、キナクリ
ドン系顔料など数多くのものが提案されているが、これ
まで実用化に到ったものは積である。

その理由は、有機の光導電性顔料が無機のＳｅ、ＣｄＳ
、ＺｎＯなどに比して感度、耐久性の面などで劣るため
であった。

一方無機感光体にも問題点かり、Ｓｅ系感光体では温度
、湿度、ごみ、指紋などの要因で容易に結晶化が進み、
特に感光体の雰囲気温度が４０℃付近を超えると結晶化
が顕著となり帯電性の低下や画像に白斑がでるといった
欠点がある。Ｓｅ系感光体の寿命が３〜５万コピ一程度
といわれているものの、複写機の設置される地域や場所
により環境条件が千差万別なため、前述の寿命を全うで
きない感光体が多発しているのが現況である。

絶縁層で被覆したＣｄＳ感光体の場合も寿命はＳｅ系感
光体と同程度であるが、ＣｄＳに起因する耐湿性の悪さ
を克服することが極めて困難であり、感光体の吸湿を防
止するためにヒーターなどの補助的手段を必要としてい
るのが現況である。

Ｚ　ｎ、　Ｏ感光体の場合はローズベンガルに代表され
る染料で増感しているため、コロナ帯電による通電劣化
や染料の光退色などの問題があり、現在のところ感光体
の寿命は１０００枚コピー前後とされている。

従来の感光体の感度は半減衰露光量（Ｅ１／２）で表示
した場合Ｓｅ系感光体のうち未増感のもので１５文ｕｘ
”ｓｅｃ前後、増感したものでは４〜ａｕｕｘΦｓｅｃ
程度であり、ＣｄＳ系感光体では、増感したＳｅと同程
度の感度を有し、ＺｎＯ系感光体では７〜１２ｕｕｘｅ
ｓｅｃ程度である。

実用的な感光体の感度としてはＥ１／２値がＰＰＣ複写
機の場合２０文ＵＸ・５ｅＣ以下が望ましく、複写スピ
ードの速いＰＰＣ複写機では１５ｕｕｘ＊ｓｅｃ以下が
より望ましい。

但し用途によっては前述の感度以下であっても使用は可
能である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、実用的な高感度特性をもつ光導電性被
膜及びそれを用いた電子写真感光体を提供することにあ
る。

〔問題点を解決するための手段〕及び〔作用〕本発明者
らは従来の無機感光体の欠点を克服し、且つこれまで提
案されてきた有機電子写真感光体の欠点を改良すべく鋭
意研・究の結果、分子中に下記一般式［１］で示される
カプラー残基と結合した７ゾ基を少なくとも１種好まし
くは２種または３種有するアゾ化合物を含む感光体が十
分に実用に供しうる程度の高感度、高耐久性を有し、し
かも無機の感光体で問題となっていた耐熱性（Ｓｅの結
晶化）、耐湿性、光退色性などを解決した優れた電子写
真感光体となる事を見出し１本発明に到達したものであ
る。

Ｒ１−Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、沃素原子）又は１価の有機残基を表わし、Ｘは置
換若しくは未置換の５員、６員又は７員の芳香族環を形
成するに必要な原子群を表わす、１価の有機残基として
は、広範なものから選択することができるが、特にアル
キル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ〜ルアミルｎ−ヘキシル
、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチルな
ど）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、ブトキシなど）、置換もしくは未置換のアリール基（
フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、メトキ
シフェニル、工°トキシフェニル、クロロフェニル、ニ
トロフェニル、ジメチルアミノフェニル、α−ナフチル
、β−ナフチルなど）、置換もしくは未置換の複素環基
（ピリジル、キノリル、カルバゾリル、フリル、チェニ
ル、ピラゾリルなど）、置換もしくは未置換の７ラルキ
ル基（ベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニル−
１−メチルエチル、ブロモベンジル、２−ブロモフェニ
ルエチル。

メチルベンジル、メトキシベンジル、ニトロベンジル）
、アシル基（アセトチル、プロピオニル、ブチリル、バ
レリル、ベンゾイル、トリオイル、ナフトイル、フタロ
イル、フロイルなど）、置換若しくは未置換アミノ基（
アミン、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピル
アミン、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど）、置
換若しくはスチリル基（スチリル、ジメチルアミノスチ
リル、ジエチルアミノスチリル、ジプロピルアミノスチ
リル、メトキシスチリル、エトキシスチリル、メチルス
チリルなト）、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基
。

チオエーテル基、カルボキシル基、カルボン酸エステル
、カルボン酸アミド、シアノ基は未置換アリールアゾ基
（フェニルアゾ、α−ナフチルアゾ、β−ナフチルアゾ
、ジメチルアミノフェニルアゾ、クロロフェニルアゾ、
ニトロフェニルアゾ、メトキシフェニルアゾ、トリルア
ゾなど）を挙げる事ができる。又、Ｒ１とＸによって形
成される芳香族環、Ｘによって形成される芳香族環とＲ
２、Ｒ３とＲ４及びＲ４とＲ５の組合せのうち、少なく
とも１つの組合せで置換若しくは未置換の芳香族環（ベ
ンゼン、ナフタレン、クロロベンゼン、エチルベンゼン
、メトキシベンゼンなど）、複素環（フラン、ベンゾフ
ラン、ビロール、チオフェン、ピリジン。

キノリンなど）又は脂肪族鎖（ジメチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレンなど）による環を形成してもよい。

〔実施例〕 本発明で用いるアゾ化合物としてはアゾ顔料が適してお
り、具体的には下記一般式［２］で示されるモノアゾ顔
料、ジスアゾ顔料およびトリスアゾ顔料である。

式中、Ｒ１−Ｒ５は前記で定義したものと同一の定義を
有する。

Ａは少なくとも１つの共役二重結合を有する１価、２価
、および３価の有機残基を示す。

これらの有機残基としては、二重結合系を有する炭化水
素基、共役二重結合内に窒素原子を有する炭化水素基ま
たは芳香族環および複素環を有する有機残基などを挙げ
ることができる。

又、芳香族環及び複素環を有する有機残基は、その芳香
族環が複素環と結合したものでもよく、或いは芳香族環
が複素環と縮合したものであってもよい、ｎは１．２ま
たは３を示す。

前述の有機残基の具体例は下記のとおりである。

（５）　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ Ｈ３ Ｎ Ｑ　！　　ノーＯ− （２４）　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ■ に 前記一般式［２］で示されるアゾ顔料の具体例は下記の
とおりである。

″′ｉ雪−２でパされるモノアゾ 〒”　−２で八さ　　ジスアゾ Ｄ−（５）、　　　　　　　　　　　　０２Ｈ５Ｔ−（
１） Ｔ−（３） 本発明の電子写真感光体は前記一般式［２］で示される
アゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴としてお
り、前述の（ｉ）〜（１／　）のいずれのタイプの電子
写真感光体にも適用できるが、一般式［２］で示される
アゾ顔料の光吸収によって生ずる電荷担体の輸送効率を
高めるためには、　　（ｉｉ）　、　　（ｉｉ）、（ｔ
Ｖ）のタイプの感光体として用いることが望ましい。

更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離した（■）タ
イプの感光体が前記顔料の特性をいかす上で最も望まし
い。

そこでこのタイプの電子写真感光体について詳しく述べ
る。

層構成としては、導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必
須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部
のいずれであっても良いが繰返し使用するタイプの電子
写真感光体においては主として物理強度の面から、場合
によっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、電荷輸
送層の順に積層することが好ましい、導電層と電荷発生
層との接着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設
けることができる。

導電層としてはアルミニウムなどの金属板または金属箔
、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィ
ルムあるいはアルミニウム箔を紙とはり合せたもの、導
電処理を施した紙などが使用される。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、水溶性ポリエチレン、ニトロセルロースなどの樹脂が
効果的である。接着層の厚さは０．１〜５ル、好ましく
は０．５〜３ルが適当である。

導電層あるいは導電層に施した接着層の上に一般式［２
］で示されるアゾ顔料を微粒子化した後バインダーなし
であるいは必要があれば適当なバインダー溶液中に分散
し、これを塗布乾燥して設ける。

アゾ顔料の分散に際してはボールミル、アトライターな
ど公知の方法を用いることができ、顔料粒子は５ル以下
、好ましくは２弘以下、最適には０．５１Ｌ以下とする
ことが望ましい。

アゾ顔料はエチレンジアミノなどのアミン系溶剤に溶か
して塗布することもできる。塗布方法はブレード、マイ
ヤーバー、スプレー浸漬などの通常の方法が用いられる
。

電荷発生層の膜厚は５ル以下、好ましくは０．０１−１
ｇが望ましい。電荷発生層にバインダーを用いる場合バ
インダー量が多いと感度に影響するため、電荷発生層中
に占めるバインダーの割合は８０％、以下好ましくは４
０％以下が望ましい。

使用されるバインダーとしてはポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル。

ポリカーボネート、フェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン
樹脂、セルローズ系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂
、カゼイン、ポリビニルアルコール等の各種樹脂類が用
いられる。

この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層を設ける
。

電荷輸送物が膜形成能をもたない場合はバインダーを適
当な有機溶剤に溶かした液を通常の方法で塗布乾燥し電
荷輸送層を形成する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
がある。

電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロモアニル
、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、
２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４，
５．７−チトラニトロフルオレノン、２，４．７−）ジ
ニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２゜４．
５．７−チトラニトロキサントン、２゜４．８−トリニ
ドロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子
吸引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質として適当なものは、例えば基」ヨ」乙
Ｚ苅− Ｎ＜　に２　Ｈ５ ２Ｈ５ に」二り里≦仁朋 （１）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（４− Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン （２）１−フェニル−３−（４−Ｎ　、Ｎ−ジプロピル
スチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン （３）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルス
チリル）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノフェニル）ピラゾリン （４）１−（ピリジルー（２））−３−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチル７ミノスチリル） −５−（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン （５）１−　（キノリル−（２））−３−（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノスチリル） −５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ フェニル）ピラゾリン （６）１−（キノリル−（４））−３〜（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノスチリル） −５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ フェニル）ピラゾリン （７）１−　（３−メトキシ−ピリジル−（２）〕−３
−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ スチリル）　−５−（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン ＣＢ＞１−　（レビジル−（２））−３−（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノスチリル） −５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ フェニル）ピラゾリン （９）ｌ−フェニル−３−（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルア
ミノスチリル）−４−メチル −５−（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン （１０）　１−フェニル−３−（α−メチル−４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノスチリル） −５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ フェニル）ピラゾリン （ｌｔ）ｔ−（ピリジルー（３））　−３−（４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノスチリ・ル） −５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ フェニル）ピラゾリン （１２）１−フェニル−３−（α−ベンジル−４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ　、Ｎ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン ジアリールアルカン （１）１．１−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）フロパン （２）ｌ　、ｌ−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）プロパン （３）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）フロパン（４）１．１−ビス（４−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）プロ
パン（５）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−２−メチルプロパン （６）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−２− フェニルプロパン （７）１．１−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）へブタン（８）ｌ　、１−ビス（
４−Ｎ　、Ｎ−ジベンジルアミノ−２−メチルフェニル
）−１− シクロヘキシルメタン （９）１　、ｌ−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）ペンタン （１０）　ｌ　、　１−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジベンジ
ルアミノフェニル）ノルマルブタン リアリールアルカン 、（１）１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１−フェニルメタン（２）１．１−ビス（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニルメ
タン（３）１．１−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−１− フェニルメタン （４）ｌ　、１−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−エチルフェニル）−２− フェニルエタン （５）ｌ　、１−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−３− フェニルプロパン （６）１．１−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ−
２，５−ジメトキシフェニル）−３−フェニルプロパン オキ　ジアゾール （１）２．５−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール （２）２．５＝ビス（ｊ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール （３）２．５−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジプロピルアミノ
フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール （４）２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール （５）２−メチル−５−、（３−カルバゾリル）−１，
３，４−オキサジアゾール （６）２−エチル−５−（３−カルバゾリル）−１，３
，４−オキサジアゾール （７）２−エチル−５−（９−エチル−３−力ルバゾリ
ル）−１，３，４−オキサ ジアゾール （８）２−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−５−（９−エチル
−３−カルバゾリル）−１，３゜４−オキサジアゾール （９）２−スチリル−５−（３−カルバゾリル）−１，
３，４−オキサジアゾール 一乙上上上ヱ１ （１）９−スチリルアントラセン （２）９−　（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチリル）
アントラセン （３）９−　（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）
アントラセン （４）９−（４−Ｎ　、Ｎ−、ジベンジルアミノスチリ
ル）アントラセン （５）４−プロモー９−　（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルア
ミノスチリル）アントラセン （６）α−（９−アントリル）−β−（３−カルバゾリ
ル）エチレン （７）α−（９−アントリル）−β−（９−エチル−３
−カルバゾリル）エチレン Ｌム土ｊ二基】 （１）２−　（４−Ｎ、Ｎジエチルアミノフェニル）−
４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）　−５−
（２−クロロフェニル）オキサゾール （２）２−　（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）
−５−フェニルオキサゾール （３）４−　（４−Ｎ　、Ｎ−ジメチルアミノフェニル
）−５−（２−クロロフェニル） オキサゾール （４）２−　（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）
−４，５−ジフェニルオキサゾール （５）２−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−
４−（４−Ｎ、Ｎジエチルアミノフェニル）−５’−（
２−１０ロフエニル）オキサゾール （６）２．５−ジー（２−クロロフェニル）−４−（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）オキサゾール などを挙げることができる。その他、ピレン。

Ｎ−エチルカルバゾール、トリフェニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバソール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニ
ルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチ
ルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂なども用いること
ができる。

電荷輸送物質は、ここに記載したものに限定されるもの
ではなく、その使用に際しては電荷輸送物質を１種類あ
るいは２種類以上混合して用いることができる。但し、
電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した場合には、
電荷移動吸収が可視部に生じ露光しても電荷輸送層の下
部にある電荷発生層に光が届かなくなることもある。電
荷輸送層の膜厚は５〜３０ＪＬ、好ましくは８〜２０ル
である。

バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカーボネートなどを用いることができ
る。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述べ
たポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの正孔輸送性ポリ
マーをバインダーに用いることができる。−力紙分子の
電子輸送性物質のバインダーにはＵＳＰ４１２２１］３
にある様な電荷輸送材料ツマ−の重合体を用いることが
できる。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合においで電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは電荷輸送層表面を正に帯電する必要があ
り、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において生
成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に達
して正電荷を中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との
間に静電コントラストが生じる。

この様にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像
すれば可視像が得られる。これを直接定着するかあるい
はトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写後現
像し定着することもできる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法、
定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用して
もよく特定のものに限定されるものではない。

一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後像露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達した負電荷を中和
し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合
とは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

（ｉ）タイプの感光体は（ｉｉ）タイプの感光体の電荷
輸送層に用いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般式
［２］で示されるアゾ顔料を添加し、分散径導電性支持
体に塗布乾燥して得られる。

（ｉｉ　）タイプの感光体（ｉｉ）タイプの感光体の電
荷輸送材料と電荷輸送層に使われる様な絶縁性バインダ
ーを適当な債剤に溶かした後、一般式［２］で示される
アゾ顔料を添加した後、分散後、導電性支持体に塗布乾
燥して得られる。

（ＩＶ）タイプの感光体は（ｉｉ）タイプの感光体で述
べた電子輸送材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動
錯体を形成するのでこの電荷移動錯体の溶液中に一般式
［２］で示されるアゾ顔　１料を添加し、分散後、導電
性支持体に塗布乾燥して得られる。

いずれの感光体においても用いるアゾ顔料は一般式［２
］で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類の
顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合
せて使用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチック
な感光体を得るなどの目的で一般式［２］で示されるア
ゾ顔料を２種類以上組合せたり、又は公知の染料、顔料
から選ばれた電荷発生材料と組合せて使用することも可
能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンターなど
の電子写真応用分野にもよく用いることができる。

この他に、本発明の光導電性被膜は、太陽電池や光セン
サーなどにも用いることができる。

次に本発明に使用するアゾ顔料についての合成例で具体
的に説明する。

〉成例〔Ｄ−１のジスアゾ顔料〕 ３．３′−ジントキシベンジジン１２．２　ｇ　、水２
００ｍｆＬ、ｅ塩ｍ３０　ｍ　ｌからなる分散液を５℃
まで冷却した後、亜硝酸ソーダ７．２ｇを水１５ｍＪｌ
に溶解した液を上記液中に３０分間で滴下し、その後液
温を４〜７℃に保ち３０分間攪拌を続は活性炭を加え濾
過し、テトラゾニウム液を得た。このテトラゾニウム液
に４２％ホウフッ化水素酸６６ｇを加え、析出物を吸引
濾過後、５０ｍｊＬの冷水で２度洗浄した後、真空乾燥
し、１５．４ｇのテトラゾニウム塩を得た。

次に、下記構造式で示すアズレニウムカプラー４．３ｇ
、ジメチルホルムアミド４５０ｍＪｌ構造式［３］ よりなる液を２℃まで冷却した。上記で得たテトラゾニ
ウム塩６．０ｇを液に加え溶解させた後、この液を４〜
８℃に保ちながらピリジン４、４　ｍ　ｌを液中に１０
分間で滴下しその後２時間攪拌した後、室温にて１晩放
置した。

反応液を濾過して得られた結晶をＤＭＦ、ベンゼンおよ
びエタノールで順次洗浄した後乾燥し、３．５ｇの精製
顔料を得た。

テトラゾニウム塩ベースの収率：４５．２％元素分析：
Ｃ３８Ｈ２８Ｎ４０２ 計算値（％）　　　分析値（％） Ｃ：　　８０．０１　　　　　８０．１２Ｈ：　　　４
．９１　　　　　　４．９８Ｎ　　：　　　９．８２　
　　　　　９．７５以上、Ｄ−（１）ジスアゾ顔料の合
成法について述べたが一般式［２］で示される他のアゾ
顔料も同様にして合成される。

次に本発明の実施例を示す。

蔵施例１〜７ 厚さ１００ＩＬのアルミ板上にポリビニルアルコール水
溶液を塗布乾燥し、塗工量０．８　ｇ　／　ｍ２の接着
層を形成した。

次に表−１に示すアゾ顔料２ｇとブチラール樹脂（ブチ
ラール化度６３モル％）１．０ｇをエタノール５７ｇに
溶かした液を分散した後上記接着層上に塗工し、乾燥後
の塗工量が０．２　ｇ　７ｍ２の電荷発生層を形成した
。

次に４−Ｎ　、Ｎ−ジェチルアミノベンズアルデヒＦ−
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン５ｇとポリメチルメタク
リレート樹脂（数平均分子量１０万）５ｇをテトラヒド
ロフラン７０ｍ１に溶解し、電荷発生層上に塗工し、乾
燥後の塗工量を１２　ｇ　／　ｍ２とした。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電気■製静
電複写紙試験装置ＭｏｄｅｌＳＰ−４２８を用いてスタ
チック方式でｅ５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１０秒間
保持した後、照度５立ＵＸで露光し帯電特性を調べた。

初期電位をＶｏ（Ｖ）、暗所での１０秒間の電位保持率
をＶｋ（％）、半減衰露光量をＥｌ／２（文ｕｘｅｓｅ
ｃ）とし木感光体の帯電特性を表−１に示す。

表　　　１ 実施例　アゾ顔料Ｎｏ、　　ＶＯ（ｅＶ）　　Ｖｋ　（
％）　　Ｅｙ２（文ｕｘ　＊　５ｅｅ）Ｉ　Ｍ−（１）
　４８０　８２　２０．１２　Ｍ−（２）　５１０　８
７　１８．３３　Ｄ−（１）　５１０　９０　１０．５
−４　Ｄ−（２）　５２０　９２　１５．３５　Ｄ−（
４）　４９０　８５　９．５７　Ｔ−（１）　５２０　
８６　９．２８　Ｔ−（２）　４８０　８３　１３．３
実施例８ 実施例３で作成した電荷発生層の上に２゜４−トリニト
ロフルオレノン５ｇとポリ−４゜４′−ジオキシジフェ
ニル−２，２−カーボネート（粘度平均分子量３０，０
００）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶解し、塗
布乾燥後の塗工量を１８ｇ／ｍ２とした。実施例１と同
様にして帯電測定を行い、その特性値は次の通りであっ
た。但し、帯電極性はΦとした。

ｖｏ：Φ５１０Ｖ Ｖｋ：　　　８２％ Ｅ３／２：　　２６．５１ｕｘ＊ｓｅｃ実施例９ 厚さ１００ｇのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥し、塗工量１．　Ｏｇ　／　ｍ２の接着層
を形成した。

次に２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−４
−（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−クロルフェニル）オキサゾール５ｇとポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール５ｇ（数平均分子１３０万）をテト
ラヒドロフラン７０ｍＪｌに溶解した液に実施例４で用
いたＮｏ、Ｄ　−（２）の顔料１．０ｇを添加し分散後
上記接着層上に塗布乾燥し、塗工量を１２　ｇ　／　ｍ
２とした。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、そ°の測定値は次の通りであった。但し、帯
電特性はΦとした。

ｖＯ：Φ４９０ｖ Ｖｋ：　　　ｇｏ％ Ｅ３Ａ：　　３１．５ｆＬｕｘ＊ｓｅｃ実施例１０ １−フェニル−３（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン５ｇとポリ−２゜２−プロパンビス（４−フェ
ニルイソフタル酸、テレフタル酸エステル）（イソフタ
ル酸、テレフタル融モル比１：１）５ｇをテトラヒドロ
フラン７０ｍ文に溶解した後、実施例５で用いたＮｏ、
Ｄ−（４）の顔料１．０ｇを添加し、分散径実施例１４
で用いた接着層上に塗布乾燥し、塗工量を１２ｇ／ｍ２
とした。

この様にして作成した感光体を実施例１と同様に帯電測
定を行い、その測定値は次の通りであった。但し、帯電
極性はｅとした。

ｖｏ：■５２０Ｖ Ｖｋ：　　　８７％ ＥＳ４：　　２３．８１ｕｘ＠ｓｅｃ 実施例１］〜１５ 実施例６で用いたＮｏ、Ｔ　−（１）　（７）顔料２ｇ
とブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）１．０
ｇをエタノール５７ｇに溶かした液とともに分散した後
、アルミ蒸着マイラーフィルムのアルミ面に塗布し、乾
燥後の塗工量を０．２　ｇ　７ｍ２とした０次に表２に
示した電荷輸送物質５ｇとフェノキシ樹脂（ＵＣＣ社製
ベークライトＰＫＨＨ）５ｇをＴＨＦ７０ｍ文に溶解し
た液を上記電荷発生層に塗布乾燥し、塗工量が１］ｇ／
ｍ２の電荷輸送層を形成した。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その特性を表３に示す。

表−２ 表−３

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［１］で示されるカプラー残基と結合
   したアゾ基を少なくとも１種有するアゾ化合物を含有す
   る事を特徴とする光導電性被膜。 一般式［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、一般式［１］においてＲ１、Ｒ２、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素原子、ハロゲン原子又は１
   価の有機残基を表わし、Ｘは置換若しくは未置換の５員
   、６員又は７員の芳香族環を形成するに必要な原子群を
   表わす。 又、Ｒ１とＸによって形成される芳香族環、Ｘによって
   形成される芳香族環とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４お
   よびＲ４とＲ５の組合せのうち、少なくとも１つの組合
   せで、置換若しくは未置換の芳香族環、複素環又は脂肪
   族鎖による環を形成してもよい。
2. （２）導電性支持体上に、下記一般式［１］で示される
   カプラー残基と結合したアゾ基を少なくとも１種有する
   アゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体
   。 一般式［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、一般式［１］においてＲ１、Ｒ２、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素原子、ハロゲン原子又は１
   価の有機残基を表わし、Ｘは置換若しくは未置換の５員
   、６員又は７員の芳香族環を形成するに必要な原子群を
   表わす。 又、Ｒ１とＸによって形成される芳香族環、Ｘによって
   形成される芳香族環とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４お
   よびＲ４とＲ５の組合せのうち、少なくとも１つの組合
   せで置換若しくは未置換の芳香族環、複素環又は脂肪族
   鎖による環を形成してもよい。