JPS588357B2 - カンネツセイフクシヤシ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、印刷物の文字や図形のオリジナル例えば印刷
物又はタイプした文書、スケッチ、雑誌、新聞等の両面
印刷物の複写を得る有用な感熱性複写紙に関するもので
ある。

従来、このような熱の作用による感熱性物質としてはサ
ーモファクスの名で知られているもの、即ち感熱層に含
まれる物質として少くとも１種の電子供与成分と少くと
も１種の電子受容成分とを含む２種の物質が或温度に達
すると相互に反応を起して色のついた反応生成物となる
ものがある。

又一方カレー社では、芳香族アミンとハロゲン化金属化
合物との複合物をニトロサミンと組合せてなる感熱物質
が報告されて居る。

これは染料を形成するものである。

この染料前駆体を利用するのは、この他に三菱製紙社の
テトラゾリウム塩、オリエンタル写真工業社のロイコ化
合物およびＰＨ指示薬の利用などがある。

更に、■リコーの金属錯塩化合物と感熱物質の組合せに
よるものもある。

この種の発明になる感熱紙は次のような欠点を有する。

即ち、■ サーモファクスに使用する感熱紙の原料は、
脂肪酸金属塩とキレート形成能力のある化合物である。

脂肪酸金属塩としては、銀・鉄・ニッケル・コバルトな
どの塩であり、キレート形成能力のある化合物としては
フェノール性化合物、例えばタンニン酸・没食子酸など
があるが、この感熱複写紙は保存安定性が悪く若干着色
していること、又その感熱により得た文字、図の経時安
定性、特に日光堅牢性、耐水性などが良くなく、折角の
複写が長期間保存できないこと。

■ 染料中間体、染料前駆体を利用し、感熱により染料
、例えはアヅ染料、塩基性染料に変化する感熱紙は、染
料中間体、前駆体の合成が困難であるが、反応性が大な
るためにこれから感熱紙を作る場合、多大の注意を必要
とし、さらに得られた画像はその染料の性質に従って経
時安定性、特に日光堅牢性、耐水性、耐酸耐アルカリ性
がよくないこと。

■ 金属錯塩化合物と感熱物質の組合せによる感熱複写
紙は、原料の金属錯塩化合物と感熱物質の取扱に注意が
必要であること。

また得られた画像は経時安定性、特に日光堅牢性、耐水
性、耐酸・耐アルカリ性がよくない。

などの欠点を有していた。

本発明は、熱の作用で酬光・耐熱・耐水等の安定性に優
れた像を形成する感熱複写紙を提供せんとするものであ
る。

しかして上記の方法とは全く異なる感熱物質を用いたも
のである。

そして本発明の特徴とするところは、支持体の表面へ１
−アミノ−３−イミノーイソインドレニンまたはその誘
導体と有機酸金属塩、または金属錯塩化合物と還元剤を
感熱物質として用いた点にある。

即ち、■−アミノー３−イミソーイソインドレニンまた
はその誘導体は、有機酸金属塩または金属錯塩化合物と
還元剤と加熱することにより、フタロシアニン化合物と
なることを利用し，たものである。

１一アミノー３−イミノーイソインドレニンまたはその
誘導体を非水溶媒中に他の成分と共に分散せしめて塗布
した場合、使用する有機酸金属塩または金属錯塩化合物
の色に従って淡緑色、淡褐色等々に着色するもので、１
００〜１５０℃の範囲で、金属の種類により鮮明な金属
フタロシアニンを生成する。

金属フタロシアニンは、例えは銅フタロシアニンの如く
優秀な青色顔料として汎用されているが、耐光・耐水等
各種堅牢度はほゞ最高のものである。

即ち、複写画像の保存性が抜群によく鮮明な青色、緑色
、灰色、褐色を保持する。

更に、種々の金属フタロシアニンを混合して使用すれは
、黒にちがい色を出すことが可能である。

また、得られた画像の諸性質は金属フタロシアニンであ
るから良好な性質を有するのは当然である。

次に本発明について説明する。

感熱物質として使用出来るものは、１−アミノー３−イ
ミノイソインドレニンおよびその塩、例えは塩酸塩、硝
酸塩、硫酸塩などの無機酸塩やシュウ酸塩、フタール酸
塩、酢酸塩などの有機酸塩、または１−アミノ−３−イ
ミノイソインドレニンの誘導体、例えはメチル、エチル
、プロピルなどのアルキル置換、塩素、臭素、沃素など
のハロゲン置換、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ
置換等の１−アミノー３−イミノイソインドレニン誘導
体およびその塩、硝酸塩、硫酸塩などの無機酸塩やシュ
ウ酸塩、フタール酸塩、酢酸塩などの有機酸塩などであ
る。

次に、■−アミノー３−イミノイソインドレニンおよび
その塩または１−アミン−３−イミノイソインドレニン
誘導体およびその塩を使用した複写原紙を感熱複写する
場合、金属をその分子内に掃供して金属フタロシアニン
を与えるべき物質としては、各金属の無機酸塩、例えば
塩化第二銅、塩化第二鉄、硫酸コバルト、硝酸ニッケル
、炭酸ニッケル、および有機酸塩、例えばシュウ酸銅、
酢酸鉄、ベヘン酸コバルト、パラトルエンスルフオン酸
ニッケル、さらに各酸塩のアミノ錯塩、キレー１・化合
物、例えば１−ニトロン−２−ザフトールと鉄などであ
る。

以上の感熱物質の反応を円滑に進行さすべき還元性有機
物質は主なものに、アスコルヒン酸、ベンソイン誘導体
、アルカノールアミン及びその誘導体ハイドロキノン、
レゾルシンなどのフェノール性化合物などがある。

もし必要なら尿素等の低融点物質を添加してもよい。

本発明による感熱性複写紙の支持体として適するものは
、薄い透明又は半透明なトレーシング紙・ナイロン紙・
ビニロン紙・硫酸紙・セロファン等の如き紙、又は酢酸
セルローズフイルム・ポリエステルフイルム等その他光
線を透過する物質で薄葉又は薄板のものが使用できる。

次に、本発明に於いて感熱物質を支持体に固着する為の
結合剤としては、公知である多くの天然物質及び合成樹
脂か採用できる。

感熱物質はアルコール及び水に溶解するから、それに溶
かしたその溶液を支持体に塗布し、経済的且つ安全に感
熱紙として用いることが出来るが、非水溶性揮発性液状
ビヒクル中に適当なフイルム形成用バインダーを加え、
これに感熱物質を分散させたものを支持体に塗って感熱
層を形成させる方が望ましい。

これらの結合剤としは、例えはエチルセルロース、メチ
ルセルローズ、酢酸セルロース及びその誘導体、ポリ塩
化ビニル及びその共重合体のようなポリビニル化合物、
ポリビニルブチラル、ポリビニルアルコール、ポリアλ
ド、スチレン樹脂及びその共重合体、シリコール樹脂、
フェノール樹脂など種々のものが使用できる。

上記感熱物質をそれぞれ適合する溶媒、例えは水・炭化
水素類・アルコール類・ケトン類・エスデル類などに溶
かし、ロールコーター、ナイフコーターを使用して支持
体に塗布し、常温で乾燥すれは１００〜１５０℃でコピ
ー紙として満足できる青色、緑色、灰色、褐色、更に黒
に近い色を発色する感熱性複写紙が得られる。

以下本発明の実施例をあけて説明する。

実施例 １ ■−アミノー３−イミノイソインドレニン５０ｇ１Ｎ−
β−ヒドロキシエチルザルコシン銅５ｇ（このものは、
ザルコシンナトリウム塩にエチレンクロルヒドリンを反
応させて、次いで酢酸銅を添加し、析出する銅塩を澤別
、水洗することにより得た。

）、尿素５ｇ，還元性物質としてハイドロキノン１ｇ、
さらに結合剤としてポリビニルブチラール５ｇ、ベンセ
ン３００ｍｌを実験室用小型ボールミルに仕込み、４８
時間回転して淡赤青色の分散物を得た。

これを半透明な薄口トレーシングペーパーに厚さ約１〜
５μにロールコーターにて塗布し、室温で乾燥させた。

冷風を送れば塗布スピードは上昇せしめることが出来る
。

このようにして出来た視覚的に透明な薄板は、約１２０
°で急速に青色に変色する。

青色物質は銅フタロシアニンであり、その耐光性は最高
である８級であった。

実施例 ２ １−アミノ−３−イミノイソインドレニン塩酢塩６３ｇ
、塩化第二コバルトモノエタノールアミン塩５ｇ（この
ものは、塩化第二コバルト水溶液にモノエタノールアミ
ンを錯塩形成に必要な量を添加し、濃縮して得た。

）、還元性物質としてアスコルビン酸（ビタミンＣ）１
ｇ、さらに結合剤としてエチルセルローズ３ｇ、アセト
ン５００ｍｌを実施例１と同様に処理して淡赤青色の分
散物を得た。

これを支持体に塗布し、乾燥して目的とする感熱性複写
紙を得た。

このものは、１５０℃に加熱すれば、青味の強い紫色に
発色する。

青味の強い紫色物質はコバルトフクロシアニンであり、
その耐光性、耐水性、耐油性、耐酸性及び耐アルカリ性
は最高である８級であった。

実施例 ３ ４−クロルー１−アミン−３−イミノイソインドレニン
６２ｇ、グリシンニッケル塩５ｇ（このものは、グリシ
ンナトリウム塩と酢酸ニッケルから得た。

）、尿素５ｇ１ベンゾフエノン１ｇ、ポリビニルアルコ
ール５ｇ１エチルセルソルブ３００ｍｌを実施例１の如
くポールミル中分散処理し、硫酸紙にナイフコーターで
塗布し、室温で乾燥すると約１５０℃の加熱により緑色
に発色した。

この緑色化合物は４．４’，４“，４”’−テトラクロ
ルニッケルフタ口シアニンであるため、各種堅牢度は非
常に良好であり、複写紙の非感熱部と感熱画像部は鮮や
かなコントラストを示した。

以上で説明したように、本発明の感熱性物質としてフタ
口シアニン前駆体と金属化合物を使用し感熱して得た画
像は、使用した金属化合物に相当する各金属フタ口シア
ニン又はその誘導体であるから、その感熱画像は耐光性
、耐油性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、耐熱性など
は非常に良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般で示される１−アミノー３−イミノーイソイン
   ドレニンまたはその誘導体と有機酸金属塩または金属錯
   塩化合物を、透明又は半透明の支持上に感熱層として設
   けたことを特徴とする感熱性複写紙。 （式中Ｒ１， Ｒ，，は水素・ハロゲン・アルコキシ・
   アルキルの置換基、Ｘは遊離塩の場合は存在しないが、
   存在する場合は酸を表わす）