JPS5884490A - 印刷回路用銅張積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、芳香族アｔｉｌ＋を硬化剤として用する耐
熱性エポキシ樹脂基材と、銅箔とを積層した耐塩酸性鋼
張積層板１（［するものであ４さて、ガラス・エポキシ
樹脂基材と銅箔とからの鋼張積層板の特性は、該基材と
使用する硬化剤との組合わせにより各８１％性の積層板
が得られることは周知である。そして耐熱性が要求され
ない汎用材料を作る場合には、硬化剤としてジ・シアン
シアミド（］）ＫＯり、硬化促進剤にはべｙジル−ジメ
チルアセン（ＢＤＭム）、溶剤としてメチルオキジドー
ル、メチルセロソルブなどを配合したものが使われ、一
方、耐熱性鋼張積層板を得る目的には、／％Ｗゲン化ビ
エビスフエノール系基材が使われ、゛硬化剤としては、
メタフェニレンジ７オン（ＭＰｎ）、シアζノージフェ
ニルメタン（］）］）Ｍ）、ジアミノ・ジフェニル嗜ス
ルフアン（］）ＤＩＳ＞、　　！Ｓ、５’−ジクロル・
ジアミノジフェニルメタンのような一連の芳香族のアミ
ン類が使われている。

さて、エポキシ樹脂基材に銅箔を接着させてなる積層板
を印刷回路に使用する場合は、基材に対する銅箔の帽着
性、半田耐熱性、耐シアン性、耐塩酸性などの諸特性が
要求される。ところでエポキシ樹脂基材を用い、耐熱性
鋼張積層板を得るためＫは基材の硬化剤として芳香族系
のｔ　ｉノーがしげしげ使われるが、このような硬化剤
を用いゐと、針環酸性の劣る銅張積層板を与えるという
大きな欠点があった。１例を示すと、ジシアン・ジアミ
ドを硬化剤とし、ベンジル・ジメチルアミンを促進剤に
、メチルセロソルブを溶剤に用いた通常のエポキシ樹脂
基材に、銅箔粗面を積層して得た汎用鋼張積層板の耐塩
酸。

性（回路中α８ｍｍの銅張積層板試片を試薬塩酸：水＝
１：１の中に常温で１時間浸漬後の剥離強度を求めて、
これを劣化率で表わしたものである。）は３−５％と比
較的劣化が小さいが、耐熱性の臭素化エポキシ樹脂基材
に対し、ジアミノ・ジフェニルスルフアン（芳香族系ア
ζン）を硬化剤とし、三７ツ化ホウ素篭ノエチルアミノ
を促進剤とし、メチ羨エテルケトンを溶剤として銅張ｓ
Ｌ層板を作シ、上記と同様劣化率を求めると、その数値
は５０％またはそれ以上を示し。

回路を緻密として小皺となす場合、耐熱性エポキシ樹脂
基材の適用が著しく制約されるととＫなる。この発明は
、芳香族系ア々ン類を硬化剤とする耐熱性エポキシ樹脂
基材と銅箔粗面または獣面に公知のクロメート処理し九
銅箔とから耐塩酸性の良好な銅張＆層板を提供できるよ
うなしたものである。

本発明看等は、すでに銅ｓｍ面または骸面に公知のクロ
メート処理した銅箔面Ｋｏｕ、ν・、Ｇｏ。

錯化合物を形成する公知の重金属不活性化剤の薄膜を形
成させた後、これをエポキシ樹脂基材と接着して得た銅
張積層板が、その耐熱性が良いことを発明し、特願昭５
６−５５５９５号として出願しているが、このような重
金属不活性化剤の薄膜を、その粗面または蚊粗面妃形成
させた銅箔を、芳香族アミン類を硬化剤とする耐熱性エ
ポキシ樹脂基材と接着すれば、銅箔面において熱的また
仲化学的に安定な金属錯化合物が形成され、経日変化に
よる酸化を防止し、これによ）、銅張積層板としての耐
塩酸性も改善できるのではないかと考え、銅箔粗面また
は獣面に公知のり冒メート処理したものに上記重金属不
活性化剤の薄膜を形成彼、芳香族アｔ　ｙ１１ｔｉｌ化
剤とする耐熱性エポキシ樹脂基材と接着させて銅張積層
板を作り、これＫついて前記したと同様の方法で、その
耐塩酸性を測定してみ友、その結果、５−（Ｍ−サリチ
ロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｍ、Ｍ’
ビス−２−ナツトイルヒドラジン、ビ　　　　　・スー
３−メトキシ誘導体などの重金属不活性化剤薄膜の形成
が極めて効果のあることを確認できた０本発明は上記実
験結果に基いて、とこに完成をみたものである。

さらに本発明の説明を続けると１本発明ＫｓＰいて、銅
箔の粗ｍまたは該粗面に公知のクロメ−）処理したもの
の百に１本発明の重金属不活性化剤の薄膜を形成するｋ
は、該薬品液に前記鋼箔を浸漬するか、まえは諌薬液で
スプレー処理するか、或いは謔−クーコーティングすれ
ば良いが、最も簡単なのは浸漬法である。を先便用する
重金属不活性化剤の濃度は、４１に＠定の必要はないが
、　０．０１〜ｔＯ％の範囲のものを用い室温で短時間
処理後、銅箔を乾燥させるだけで良い、また耐熱エポキ
シ樹脂の硬化剤としては−、メタフェニレンシア建ン、
シア電ノ争ジ７工具ルメタン、ジアミノ・ジフェニルス
ルフアン、Ｓ、３′−ジク四ルジアしｂジフェニルメタ
ンなどいずれかの公知の芳香族ア＜ｙを用いる場合に適
用で色る。以下１本発−を実施例によ抄、さらに具体的
に説明す４與讃例 鋼部試料として （ム）製箔ロールから剥離した銅箔の粗面を１公知の硫
酸銅浴で電解粗化した５２μ厚みの鋼箔。

（Ｂ）製箔ロールから剥離した銅箔の粗面に公知の方法
でクロメート処理した５２μ厚みの鋼箔。

０２種類を用い、試料（ム）Ｋついては５−（１−？リ
チロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾールの（１１
％とα５％の溶液を、試料（Ｂ）　Ｋついては、　Ｍ、
Ｍビス−２−ナツトイルヒドラジンの０．１％とα５％
の溶讐を用い、いずれの場合亀−・鋼箔をその溶液中に
’ｌｌ温で１分間浸漬し、引上げて一旦室温で乾燥し、
さらＫ　１１０−１２０℃に保持した乾燥機を用い。

５分間乾燥を行った。つぎに、このように処理した銅箔
の粗面側を硬化剤として３，３′−ジクａルジアンノ・
ジフェニルメタンを使用するガラス・臭素化エポキシｍ
ｍｉ材と重ね１５５℃、圧力１００ＶＯが、３０分間の
成形条件を採用して２５ＱｍｍＸ２５０ｍｍＸ２ａｍの
銅張積層板を試作した。クーで骸積増板の剥離強度、耐
塩酸性（１１１路中α８論−の鋼張積層板試片を、試薬
塩酸：水＝１：１の中に常温で１時間浸漬後の剥離強度
を求め、これを劣化率で示しえもの）および耐シアン劣
化本（回路中＆２！！Ｉ！ｌＩの銅張積層板試１片を１
０％の［０１水溶液中に７０℃で３０分間浸漬したもの
の剥離強度を劣化率で示したものである）を求め、別に
ブランク箔からの試作鋼張積層板についても上記と同様
の試験を行ってみた。結果は下表に示す通りである。

表から銅箔の粗面また紘りｐメー）Ｍ理し九咳銅箔粗面
を１本発明の重金属不活性化剤溶液で処理後、芳香族ア
ミンを硬化剤に用いる耐熱性ガラスエポキシ樹脂基材と
接合した鋼張積層板は、その耐塩酸性について優れ九効
果を示し、従来のこの種耐熱性エポキシ樹脂基材の適用
範囲を著しく拡げ得ることは明白である。を九表記しな
かったが１通常のガラス・エポキシ樹脂基材にシア建ノ
ヅフェニルースルファンを硬化剤として銅箔粗面と接合
して得た銅張積層板も上記と略々同等の耐塩酸性能であ
った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族アミン類を硬化剤として用いる耐熱性エポキシ樹
   脂基材１ｆｆＫ、予じめその粗面オたは公知のクロメー
   ト処理し九該粗面に、公知の重金属不活−性化剤のいず
   れかの薄膜を形成させた銅箔層を設けたことを特徴とす
   る耐塩酸性鋼張積層板。