JPS5887094A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱６１シ録材料に関し、特に発色性を向上さ
せた感熱記録材料に関する。

電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱ｍｌ録材料は特公昭グｊ−／グ０３９号、特公昭μ３
−μ／Ｊθ号等に開示さｌしている、かかる感熱記録材
料の最小限具備すべき性能は、（１）発色製置および発
色感度が十分であること、（２）カフリ（使用前の保存
中での発色現象）ケ生じないこと、（３）発色後の発色
体の堅牢性が十分であること、な、とであるが、現在こ
れらを完全に満足するものは得られていない。

特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（１）
に対する研死が鋭意性われている。

その方法としては、電子受容性化介物自身の融点を６０
から１００　°Ｃにすることがある。しかしながら現在
最も広範に用いられている電子受容性化合物であるフェ
ノール性化合物において融点を調節することは難しく、
またフェノール性化合物自身が高仙１になり実用性に乏
しい。

その他の方法としてｔま、特公昭弘ター／　７７１ＩＬ
Ｋ号および特公昭ｊ／−Ｊり１６７号に電子受容性物質
として有機酸とフェノール性化合′吻と倉併用すること
、あるいはアルコール性水酸基を有する化合物の多価金
属塩を用いることがｉｌ［２載さｎている。捷た特公昭
！；／−２７り≠ｊ号にヒドロキシエチルセルロースと
無水マレイン酸塩の共重合体を用いることが記載されて
いる。

また特公昭ｊ／−λ７ｊ７り号および特開昭弘ｆ−／り
、２３７号にはワックス類を副扉することが記載されて
いる。

さらに特開昭ｌター３≠ｒ≠λ号、特開昭≠ターｌ／６
１ｊ４７号、特開昭ｊθ−／弘９３５３号、特開昭３１
−／θ６７グ６号、％開昭１３−ｊ７３を号、特開昭５
３−７７０３４号、特開昭ｊ３−≠Ｉ”７６Ｉ号、およ
び特開昭Ｊ−Ａ−７２タタを号などにチオアセトアニリ
ド、フタロニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル
−ｐ−フェニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸
アニリド、ジフェニルアミン、べ／ノアミド、カルバゾ
ールなどのようなき窒素有機化合物またはλ、３−ジー
ｍ−）リルプタン、ｐ、＜ｔ’−、）メチルビフェニル
などの熱可融性物質、あるいはジメチルイソフタレート
、ジフェニルフタレート、ジメチルテレフタレートなど
のようなカルホン酸エステルを増感剤として添加するこ
とが記載されている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色製置および発色感度の点で不十分なものである。

従って本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分で
しかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材料
を提供することである。

本発明の目的は電子供与性無色染料、電子受容性化合物
およびナフトール誘導体を含有することを特徴とする感
熱６己１１ｉ１：拐料により達成された。

本発明に係るナフトール誘導体の中で好ましい化合物の
例は下肥一般式（Ｎで表わされる。

上式中、ｌ（はアルキル基、アラルキル基、アリール基
、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アル
キルスルホニル＆　−’！　ｆｔｃ　１１−）”　ＩＪ
　−ルスルホニルＭ、を表わす。

十内已一般式中、ナフタレン環はさらにｌｉＭ換硫葡治
していてもよく、これらの好」しい１ａ換基の例として
はアルキル基、アラルキル基、ノ・ロジン原子、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アラルギル基、アリールオキシ
基、アリールカルボニルオギシ基、アリールカルボニル
オキゾ基、アリールカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイルＵ＆等があ
げられる。

上ｄピ一般式中几で表わされる直換基Ｏ」さらに置換基
を有していてもよい。

上記一般式（Ｉ）においてａで表わされる置換基のうち
炭素数≠〜、２０のアルキル基、炭素数６〜．２１Ｉの
゛アラルキル基、炭素数λ〜２０のアルキルカルボニル
基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基がより好ま
しい。

上記一般式（Ｉ）においてナフタレン環の置換基のうち
ハロゲン原子、炭素数ノ〜ｉｏのアルキル基、炭素数１
〜−２０の１ルキルオキシ力ルホニル基、炭＊数７〜２
θのアリールオキシカルボニル基、炭系数、２〜２ｊＬ
、Ｄ置換カルバモイル基がより好ましい。

上記のナフトール誘導体の中、≠０°Ｃ〜／ｊｏ　’Ｃ
の融点を有するものが好捷しく、特にｊＯ’Ｃ−／、２
θ０Ｃの融点を有するものが好址しい。

本発明に係る一般式（１）で表わされるナフトール誘導
体を含有した感熱記録材料は発色＃度および発色感度が
十分で、しかも発色感度の経時低下およびカプリが少な
く、発色後の発色体の堅牢性も十分である。

Ｓ− 次に本発明に係るナフトール誘導体の具体例を示すが本
発明はこれらに限定されるものではない。

（１）ｌ−ベンジルオキシナフタレン （２）　　、２−ベンジルオキシナフタレン（３）、２
−ｐ−クロロベンジルオキシナフタレン（４）、２−ｐ
−イソプロピルベンジルオキシナフタレン （５）　コードテシルオギシツーフタレノ（６）　　、
２−テカノイルオキシナフタレン（７）　　、２−ミリ
ストイルオキシナフタレン（８）２−ｐ−ｔ−ブチルベ
ンゾイルオキシナフタレン （９）、２−ペンゾイルオギシナフタレン（ｋｌ　　、
２−ベンジルオキシ−３−Ｎ−（Ｊ−Ｆデシルオキシプ
ロピル）カルバモイルナフタレン ｏｖ　、２−ベンジルオキシ−ｊ−Ｎ−オクチルカルバ
モイルナフタレン （６）　−一ペンジルオキシー３−ドデシルオキシカル
ボニルナフタレン ６− ０３２−ベンジルオキシ−３−ｐ−ｔ−プチルフエノキ
ゾ力ルホニルナフタレン 等 本発明に使用する電子Ｂ（与件無色染料の例としてはト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物
、ヤサンケン糸化合物、チアジン系化合物、スピロピラ
ン系化合物などが用いられている。これらの一部を例示
すれば、トリアリールメタン糸化合物として、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミンフェニル）＝６−シメチルア
ミンフタリド（即ちクリスタルバイオレットフクトン）
、３．３−ヒス（１）−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド、３−（ｐ−ジノチルアミノフェニル）−ｊ−（／
、ｊ−ヅメナルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（，２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニ
ルメタン系化合物としては、ｐ、＋’−ヒスージメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，＋、ｊ−）リクロロ
フェニルロイコオーラミン等があり、キザンテン系化合
物としては、−一ダミンーＢ−アニリノラクタム、ロー
ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ
（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、−一ジベンジルアミ
ノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー６
−シエチルアミノフルオラ／、ノーアニリノー３−メチ
ル−６−ジニチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３
−メチルーｔ−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン
１．２−０−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフル
オラン　、！　−ｎｌ−クロロアニリノ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（３，ＩＩ−ジクロロアニリノ
）−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−オクチルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コープヘキシルア
ミノーｔ−ジエチルアミンフルオラン１，２−ｍ−）リ
フロロメチルアニリノーｔ−ジエチルアミノフルオラン
、コープチルアミノ−３−クロロ−ｔ−ジエチルアミノ
フルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−
７−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−ク
ロローｔ−ジエチルアミノフルオラン、ｌ−ジフェニル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノ
ー３−メチルー２−ジフェニルアミノフルオラン、ノー
フェニル−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、等かありチ
アジン系化合物としてハ、ペンソイルロイコメチレフツ
ルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があ
り、スピロ系化合物としてＱま、３−メチルースピロー
ジナフトピラン、３−エチルースビロージナフトビラ７
．３．３’−シクロロースビロージナフトピラン、３−
ベノジルスビロージナフトビラン、３−メチル−ナフト
−（３−ノドキノ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾビラン等がある。これらは単独も
しくは（Ｉｋ、侶して用いられる。

また電子受容性化合物の例としてはフェノール化合物、
有機酸もしくはその％ＰＡ堪、オキシ安息香酸エステル
、などがあり、特にフェノール化合物は、融点が希望す
る記録温度付近にあり、特に低融点化合物を用いる必要
がないか、その量が少−タ　　− 〈てすむため、好んで用いられ、例えば特公昭≠３−／
１１０３り号、特公昭ｊ／−２′？１３０号等に詳しく
述べられている。具体的には、グーターシャリ・ブチル
フェノール、≠−フェニルフェノール、グーヒドロキシ
シフエノキ７Ｆ、α−ナフトール、β−ナフトール、メ
チル−グーヒドロキシベンゾエート、λ、２′−ジヒド
ロキシビフェニール、λ１．２−ビス（≠−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、＋１４ｔ’
−イソプロピリチンビス（２−メチルフェノール）、／
。

／−ヒス＝（３−クロローグーヒドロギシフェニル）シ
クロヘキサン、／１７−ビス−（３−クロロ−≠−ヒド
ロキシフェニル）−λ−エチルブタン、＋、＋’−セカ
ンダリ−イソブチリデンジフェノールなどがあげられる
１、 本発明に係る感熱記録材料は前記一般式（１）で表わさ
れるナフトール誘導体を一梱以上含有するものであり、
次にその製造方法の具体例を記す。

感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、先にあげ
たような電子供与性無色染料と、電子受１０− 容性化合物を各々別々に／〜ＩＯ＠量係の水浴性高分子
浴液中で、ホールミル、サントミル等の手段により分散
させ、混合した後、カオリン、タルり、炭酸カルシウム
等の無＋３＆瀕料を加えて塗液を作成する。こＧに必要
に応じて・髪うフインワックスエマルジョ／、ラテック
ス糸バインダー、感度向上剤、金橘石けん、紫外線吸収
剤などを冷加することができる。

塗液は最も一般的には原紙上に糸面される。

一般ＶＣ塗布量は、固形分として！〜／θｙ／　ｍ　２
であり、下限は加熱発色時の庸世により、上限は主に経
済的制約により決定される。

以ド実施例をボすが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例 （１）　　試料ｌ〜７の作成 第１衣に示した亀子供与性無色染料ｓｙを５％ポリビニ
ルアルコール（タフ１曲朋タタ係、重合度／　０００　
）水浴液ｊθｇとともにホールミルで一昼夜分散した。

一方、同様に第７表に示した′亀子受容性化合物（フェ
ノールｇ）、２０１／’ｔｒ：６％ポリビニルアルコー
ル水浴液、２０θｙとともにボールミルで一昼夜分散し
、さらに第１表Ｖこ示したナフトール誘導体、２ｏｙを
ｊ条ポリビニルアルコール水溶准とともにホールミルで
一昼夜分散し、これら３抽の分散液を混合した後カオリ
ン（ジョーシアカオリン）２０ｇを添加してよく分散さ
せ、さらにパラフィンワックスエマルジョン、ＴＯ％分
散散（中京油１指セロゾール＃グ、２ｇ＋ｒｙを加えて
塗液とした。

塗液は、ｔ　Ｏｙ／　７７１２の坪址を有する原紙上に
固形分塗布りとして乙ｆ／　／　ｍ　２となる。Ｌうに
〈ｆ布し、Ａθ０Ｃで７分間乾燥の後、癲圧乙θｋｇ　
Ｗ　／　ｔ、ｍ　１：　スーパーギヤレンダ−をかけケ
布紙をイけた。

塗布紙は）ｆクシミリにより加熱エネルギー３ｓ　ｉｎ
　Ｊ　／　ｃｍ　２で力ＩＩ熱発発色せ発色一度を求め
た。

その紹来ケ第１表に示す３、 （２）比較試料／〜ノの作成 試料ノ〜ｊの作成に使用した処方と全く同一の処方でナ
フトール誘導体のみを第１表に示す本発明外の化合物に
替えて同様の試験を行゛りた。

結果を同じく第１表に示した。

第７表から本発明による肖己録材料が明らかに感度が商
いことがわかる。

壕だ第７表中のカブＩＪ　６度は、０．／３ｆ越えると
者しく商品価呟を低下させる。

この点からも、本発明の電子受容性化合物が極めてすぐ
れた感熱ｉ１録シートを与えることがわかった。。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供力性無色染料、電子受容性化合物およびナフトー
   ル誘導体を含崩することを％徴とする感熱１己録材別。