JPS5889397A - 感熱記録シ−ト - Google Patents
感熱記録シ−トInfo
- Publication number
- JPS5889397A JPS5889397A JP56186608A JP18660881A JPS5889397A JP S5889397 A JPS5889397 A JP S5889397A JP 56186608 A JP56186608 A JP 56186608A JP 18660881 A JP18660881 A JP 18660881A JP S5889397 A JPS5889397 A JP S5889397A
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- Japan
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- water
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- sensitive
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱発色層中に熱色剤、顕色剤、及び結着剤を
含む感熱記録シートの改良に関する。
含む感熱記録シートの改良に関する。
熱ヘッド又は熱ペンで印字記録される一般の感熱記録シ
ートは、紙、フィルム等の支持体上に多りトン、ラクタ
ム、スピロピラン、有機金属塩等の熱発色剤、ビスフェ
ノールＡ、・・イドロキノン等の顕色剤及び結着剤を主
成分とする感熱発色層を設けたもので、支持体上にこれ
らの成分を含む感熱発色層形成用の水溶液又は水性分散
液を塗布乾燥して製造されている。この場合、結着剤と
しては、ポリビニルアルコール（特公昭４５−１４０３
９号）、ヒドロキシエチルセルロース（％開昭４ｇ−１
７３４４号）、疎水性樹脂（特開昭４９−７９２５０号
）、カルボキシル基含有水溶性樹脂（但し、耐水化剤と
してホルムアルデヒド、グリオキザール、クロム明ばん
、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂等を併用）（特開昭
５０−３０５３９号）等の水溶性又は水分散性（エマル
ジョン型）のものが使用されている。しかし、これらの
結着剤は水溶性のものは勿論、耐水化剤添加のものでも
耐水性が劣るため記録シート又はその記録物が飲料水や
雨などで濡れたりすると、前者の場合は発色性が阻害さ
れて発色し難くなったり、全く発色しなくなるし、後者
の場合は印字した画像に流れやにじみが生じて画像が著
しく不鮮明になったり、判読困難になるという欠点があ
る。疎水性樹脂を使用したものは熱発色性の劣化、溶融
カス付着等の欠点があり、また水溶性樹脂に耐水化剤を
併用すると、感熱発色層形成液中で架橋反応が起こり１
．液が凝集する上、通常の低温乾燥（１００℃以上の高
温乾燥では発色の恐れがあるので、感熱発色層の乾燥は
通常１００℃以下で行われる）では充分な耐水化効果が
得られないという欠点があった。そこでこれらの欠点を
解決するため、水溶性樹脂の耐水化剤について種々提案
がなされている。例えば、特開昭４９−３６３４３号で
は１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が、
特開昭４９−３２６４６号では１分子中に２個以上のエ
チレンイミン基を有する化合物が、また特開昭５２−７
３０４７号では酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物が
夫々開示されている。
ートは、紙、フィルム等の支持体上に多りトン、ラクタ
ム、スピロピラン、有機金属塩等の熱発色剤、ビスフェ
ノールＡ、・・イドロキノン等の顕色剤及び結着剤を主
成分とする感熱発色層を設けたもので、支持体上にこれ
らの成分を含む感熱発色層形成用の水溶液又は水性分散
液を塗布乾燥して製造されている。この場合、結着剤と
しては、ポリビニルアルコール（特公昭４５−１４０３
９号）、ヒドロキシエチルセルロース（％開昭４ｇ−１
７３４４号）、疎水性樹脂（特開昭４９−７９２５０号
）、カルボキシル基含有水溶性樹脂（但し、耐水化剤と
してホルムアルデヒド、グリオキザール、クロム明ばん
、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂等を併用）（特開昭
５０−３０５３９号）等の水溶性又は水分散性（エマル
ジョン型）のものが使用されている。しかし、これらの
結着剤は水溶性のものは勿論、耐水化剤添加のものでも
耐水性が劣るため記録シート又はその記録物が飲料水や
雨などで濡れたりすると、前者の場合は発色性が阻害さ
れて発色し難くなったり、全く発色しなくなるし、後者
の場合は印字した画像に流れやにじみが生じて画像が著
しく不鮮明になったり、判読困難になるという欠点があ
る。疎水性樹脂を使用したものは熱発色性の劣化、溶融
カス付着等の欠点があり、また水溶性樹脂に耐水化剤を
併用すると、感熱発色層形成液中で架橋反応が起こり１
．液が凝集する上、通常の低温乾燥（１００℃以上の高
温乾燥では発色の恐れがあるので、感熱発色層の乾燥は
通常１００℃以下で行われる）では充分な耐水化効果が
得られないという欠点があった。そこでこれらの欠点を
解決するため、水溶性樹脂の耐水化剤について種々提案
がなされている。例えば、特開昭４９−３６３４３号で
は１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が、
特開昭４９−３２６４６号では１分子中に２個以上のエ
チレンイミン基を有する化合物が、また特開昭５２−７
３０４７号では酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物が
夫々開示されている。
しかし、これらの耐水化剤は感熱記録シートの発色性を
阻害するため発色濃度を低下させるという欠点を有し、
また塗工時、顔料等を含有させた場合、顔料等の分散性
が悪く均一な塗膜が得られにくいという欠点を有してい
る。特開昭５４−８０１３６号では、耐水性結着剤とし
てヒドロキシエチルセルロースとジイソブチレン−無水
マレイン酸共重合体の使用が開示されているが、このも
のの場合、塗工時に泡が発生しやすく、その泡によるハ
ジキ、白斑点により均一な塗膜が得られにくいという欠
点がある。
阻害するため発色濃度を低下させるという欠点を有し、
また塗工時、顔料等を含有させた場合、顔料等の分散性
が悪く均一な塗膜が得られにくいという欠点を有してい
る。特開昭５４−８０１３６号では、耐水性結着剤とし
てヒドロキシエチルセルロースとジイソブチレン−無水
マレイン酸共重合体の使用が開示されているが、このも
のの場合、塗工時に泡が発生しやすく、その泡によるハ
ジキ、白斑点により均一な塗膜が得られにくいという欠
点がある。
本発明の目的は従来の結着剤及び耐水化剤による上記の
欠点を除去し、特に均−塗膜性及び耐水性に特に優れた
感熱記録シートを提供することである。
欠点を除去し、特に均−塗膜性及び耐水性に特に優れた
感熱記録シートを提供することである。
即ち、本発明の感熱記録シートは、支持体上に熱発色剤
、該発色剤の顕色剤及び結着剤を主成分として感熱発色
層を設けた感熱記録シートにおいて、結着剤として、ジ
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体又はその水溶性
塩とメチルセルロース又はカルポキンルメチルセルロー
スとの組合せを用いたことを特徴とするものである。
、該発色剤の顕色剤及び結着剤を主成分として感熱発色
層を設けた感熱記録シートにおいて、結着剤として、ジ
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体又はその水溶性
塩とメチルセルロース又はカルポキンルメチルセルロー
スとの組合せを用いたことを特徴とするものである。
本発明の感熱記録シートの感熱発色層において、結着剤
として使用されるジイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体又はその水性塩とメチルセルロース又はカルボキシ
メチルセルロースとからなる結着剤は、耐水化剤を必要
とせず、単独で感熱記録シートの耐水性、塗工性を著し
く改良するばかりでなく、発色性、塗膜強度、熱ペン又
は熱ヘッドとのマツチングによるカス発生の防止、圧力
による発色の防止等に効果がある。なお、本発明の結着
剤はアンモニウム塩等の水溶性塩の形で用いるのが好ま
しい。ジインブチレン−無水マレイン酸共重合体又はそ
の水溶性塩は、カルボキシメチルセルロース又はメチル
セルロースの１ 重量部に対し１〜２０重量部である。
として使用されるジイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体又はその水性塩とメチルセルロース又はカルボキシ
メチルセルロースとからなる結着剤は、耐水化剤を必要
とせず、単独で感熱記録シートの耐水性、塗工性を著し
く改良するばかりでなく、発色性、塗膜強度、熱ペン又
は熱ヘッドとのマツチングによるカス発生の防止、圧力
による発色の防止等に効果がある。なお、本発明の結着
剤はアンモニウム塩等の水溶性塩の形で用いるのが好ま
しい。ジインブチレン−無水マレイン酸共重合体又はそ
の水溶性塩は、カルボキシメチルセルロース又はメチル
セルロースの１ 重量部に対し１〜２０重量部である。
感熱発色層に使用されるその他の素材は従来と同じもの
でよい。即ち、熱発色剤としては、クリスタルバイオレ
ットラクト／、マラカイトグリーンラクトン、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルフェニル）−６−アミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−Ｐ
−）ルエンスルホンアミド、３−ジメチルアミノ−６−
メドキシフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル
−７−クロ゛ロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジメチールアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｐ−）ルイジノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ペンジルアミノフ
ルオラ／、３−メチル−ジ−β−ナフトスピロピラン、
ベンゾ−β−ナフトスピロピラン等のラクトン、ラクタ
ム又はス２ピロビラン系染料５ステアリン酸第２鉄のよ
うな長鎖脂肪酸鉄塩；酢酸、ステアリン酸等のＮｉ。
でよい。即ち、熱発色剤としては、クリスタルバイオレ
ットラクト／、マラカイトグリーンラクトン、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルフェニル）−６−アミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−Ｐ
−）ルエンスルホンアミド、３−ジメチルアミノ−６−
メドキシフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル
−７−クロ゛ロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジメチールアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｐ−）ルイジノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ペンジルアミノフ
ルオラ／、３−メチル−ジ−β−ナフトスピロピラン、
ベンゾ−β−ナフトスピロピラン等のラクトン、ラクタ
ム又はス２ピロビラン系染料５ステアリン酸第２鉄のよ
うな長鎖脂肪酸鉄塩；酢酸、ステアリン酸等のＮｉ。
Ｃｏ、Ａｇ塩等のような有機酸金属塩等が挙げられる。
また重色剤としては例えば４−ヒドロキシフェノキ７）
”、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシアセト
フェノン、レゾルシン、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、チモール、カテコール、ヒドロキノン、ピロガロー
ル、フロログルシン、フロログルクンカルボン酸、４
、４’−５ｅｅ−７’チリデンジフエノール、４．４’
−イソプロピリデシビス（２−ｔ−ブチルフェノール）
、４ ＝ ｔ−オクチルカテコール、２．２’−ジヒド
ロキクジフェニル、２．２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２’−ビス（４
′−オキシフェニル）プロパン、３，５−キシレノール
等の有ｍｅ性物質；スヒ“口インダン、ハイドロキノン
、エチレ２ンチオ尿素等の還元性物質；活性白土、シリ
カ、ベントナイト等の無機酸性物質等がある。
”、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシアセト
フェノン、レゾルシン、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、チモール、カテコール、ヒドロキノン、ピロガロー
ル、フロログルシン、フロログルクンカルボン酸、４
、４’−５ｅｅ−７’チリデンジフエノール、４．４’
−イソプロピリデシビス（２−ｔ−ブチルフェノール）
、４ ＝ ｔ−オクチルカテコール、２．２’−ジヒド
ロキクジフェニル、２．２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２’−ビス（４
′−オキシフェニル）プロパン、３，５−キシレノール
等の有ｍｅ性物質；スヒ“口インダン、ハイドロキノン
、エチレ２ンチオ尿素等の還元性物質；活性白土、シリ
カ、ベントナイト等の無機酸性物質等がある。
本発明の感熱記録シートは通常の塗布法によって製造さ
れる。この場合、発色剤、顕色剤、結着剤の使用量は発
色層重量に対し夫々５〜１０．１０〜５０．２０〜４０
％程度が適当である。なお、発色層にはその他、白色顔
料、澱粉、ワックス状物質等を加えることができる。
れる。この場合、発色剤、顕色剤、結着剤の使用量は発
色層重量に対し夫々５〜１０．１０〜５０．２０〜４０
％程度が適当である。なお、発色層にはその他、白色顔
料、澱粉、ワックス状物質等を加えることができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する０
実施例１
Ａ液；
クリスタルバイオレットラクトン ２０重量
部５チメチルセルロース水溶液 １０１
１水 ６（
ＩＩＩＢ液； ビスフェノール Ａ ２０
重量部５チメチルセルロース水溶液 １０重量部水
６０ りＣ
液； Ｎ−ステアリルフェニル了ミド ２０重量部
５チメチルセルロース水溶＄ １０’！
水 ６０
Ｎ前記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を夫々側々にボールミル中
で２４時間粉砕分散後１、下記の割合で混合して感熱発
色層形成液を調製した。
部５チメチルセルロース水溶液 １０１
１水 ６（
ＩＩＩＢ液； ビスフェノール Ａ ２０
重量部５チメチルセルロース水溶液 １０重量部水
６０ りＣ
液； Ｎ−ステアリルフェニル了ミド ２０重量部
５チメチルセルロース水溶＄ １０’！
水 ６０
Ｎ前記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を夫々側々にボールミル中
で２４時間粉砕分散後１、下記の割合で混合して感熱発
色層形成液を調製した。
Ａ 液 １重量部Ｂ 液
４ ＃Ｃ液
２ ＃この液を上
質紙（坪量５０ ｇ／ｍｊ ） の表面に乾燥時付着量
が６１１７ｍ”となるように塗布して感熱発色層を形成
せしめて本発明の均一塗工性の優れた感熱記録材料を得
だ。
４ ＃Ｃ液
２ ＃この液を上
質紙（坪量５０ ｇ／ｍｊ ） の表面に乾燥時付着量
が６１１７ｍ”となるように塗布して感熱発色層を形成
せしめて本発明の均一塗工性の優れた感熱記録材料を得
だ。
次にこの感熱記録シートを熱ヘッドを内蔵したサーマル
プリンターで印字記録したところ鮮明な青色画像が得ら
れた。更にこの記録物を水中に１時間浸漬して耐水性テ
ストを行ったところ、画像の脱落及び非画−像部のべと
つきもなく、また指先で３０回往復摩擦しても発色層の
脱落は認められなかった。
プリンターで印字記録したところ鮮明な青色画像が得ら
れた。更にこの記録物を水中に１時間浸漬して耐水性テ
ストを行ったところ、画像の脱落及び非画−像部のべと
つきもなく、また指先で３０回往復摩擦しても発色層の
脱落は認められなかった。
実施例２
実施例１の缶液の５多メチルセルロース水溶液を２％カ
ルボキシルメチルセルロース水溶液に代え、その他は全
て同様に分散後、調製、塗布して塗工表面の均一性の優
れた感熱記録材料を得て印字したところ、鮮明な青色画
像が得られた。この記録物の耐水性も実施例１と同様す
ぐれていた。
ルボキシルメチルセルロース水溶液に代え、その他は全
て同様に分散後、調製、塗布して塗工表面の均一性の優
れた感熱記録材料を得て印字したところ、鮮明な青色画
像が得られた。この記録物の耐水性も実施例１と同様す
ぐれていた。
比較例１
実施例１のジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体ア
ンモニウム塩（２０チ水溶液）の代わりにイソブチレン
−無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩を用いて実施
例１と同様にして感熱記録材料を得た。
ンモニウム塩（２０チ水溶液）の代わりにイソブチレン
−無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩を用いて実施
例１と同様にして感熱記録材料を得た。
比較例２
実施例２０２％０２％カルホキフルメチルセルロースの
代わりにヒドロキシエチルセルロースを用いて実施例２
と同様にして感熱記録材料を得た９以上のようにして得
られた夫々の感熱記録シートの性状は次の表の通りであ
った。なお、試験方法は以下の鴻シである。
代わりにヒドロキシエチルセルロースを用いて実施例２
と同様にして感熱記録材料を得た９以上のようにして得
られた夫々の感熱記録シートの性状は次の表の通りであ
った。なお、試験方法は以下の鴻シである。
均一塗工性：サンプルを１５０℃のオーブンで完全発色
させ、黒ペタ評価する。
させ、黒ペタ評価する。
○：白いハジキ（斑点）なし、△”１ｍ以下の白いハジ
キがｌθ個／Ａ−４以内、×：ｌ■以上の白いハジキが
ある（Ａ−４中）。
キがｌθ個／Ａ−４以内、×：ｌ■以上の白いハジキが
ある（Ａ−４中）。
耐 水 性：サンプルを水中に１時間浸漬後、取出し、
指先で３０回往復摩擦して表面の状態を観察評価する。
指先で３０回往復摩擦して表面の状態を観察評価する。
○：変化なし、△：両画像少し脱落Ｌ７、表面がべとつ
く、Ｘ：画像が殆んど脱落し、非画像部も脱落する。
く、Ｘ：画像が殆んど脱落し、非画像部も脱落する。
熱発色性：加熱鉄片で２ ’ｑ ７ｃｍ”、１秒の条件
でサンプルが発色開始する温度０ 表 −１ 特許出願人 株式会社リコー 代理人弁理士 池 浦 敏 明手続補正書（方
式） ％式％ １、事件の表示 昭和５６年特許願第 ／ｅメロρβ号 ２ 発明の名称 感熱記録シート １ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都大田区吊馬込１丁目３番６号氏
名 （６７４）株式会社リコー代表者 大
植 武 士 ４、代理人 住 所 東京部品用区上大崎１丁目２２番１５
号５、補正命令の日付 自 発
でサンプルが発色開始する温度０ 表 −１ 特許出願人 株式会社リコー 代理人弁理士 池 浦 敏 明手続補正書（方
式） ％式％ １、事件の表示 昭和５６年特許願第 ／ｅメロρβ号 ２ 発明の名称 感熱記録シート １ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都大田区吊馬込１丁目３番６号氏
名 （６７４）株式会社リコー代表者 大
植 武 士 ４、代理人 住 所 東京部品用区上大崎１丁目２２番１５
号５、補正命令の日付 自 発
Claims (1)
- （１） 支持体上に熱発色剤、該発色剤の顕色剤及び
結着剤を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録シー
トにおいて、結着剤として、ジイソブチレン−無水マｔ
イン酸共重合体又はその水溶性塩とカルボキシルメチル
セルロース又ハメチルセルロースとの組合せを用、いる
ことを特徴とする感熱記録シート０
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56186608A JPS5889397A (ja) | 1981-11-20 | 1981-11-20 | 感熱記録シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56186608A JPS5889397A (ja) | 1981-11-20 | 1981-11-20 | 感熱記録シ−ト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5889397A true JPS5889397A (ja) | 1983-05-27 |
Family
ID=16191543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56186608A Pending JPS5889397A (ja) | 1981-11-20 | 1981-11-20 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5889397A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS635981A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-11 | Hokuetsu Seishi Kk | 印刷強度を向上させた感熱記録紙 |
| US5484758A (en) * | 1993-10-02 | 1996-01-16 | The Wiggins Teape Group Limited | Thermally-sensitive record material |
| US5690961A (en) * | 1994-12-22 | 1997-11-25 | Hercules Incorporated | Acidic polysaccharides crosslinked with polycarboxylic acids and their uses |
| US6811885B1 (en) * | 1999-06-06 | 2004-11-02 | Agfa-Gevaert | Acid stable aqueous dispersion of metal particles and applications |
-
1981
- 1981-11-20 JP JP56186608A patent/JPS5889397A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS635981A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-11 | Hokuetsu Seishi Kk | 印刷強度を向上させた感熱記録紙 |
| US5484758A (en) * | 1993-10-02 | 1996-01-16 | The Wiggins Teape Group Limited | Thermally-sensitive record material |
| US5690961A (en) * | 1994-12-22 | 1997-11-25 | Hercules Incorporated | Acidic polysaccharides crosslinked with polycarboxylic acids and their uses |
| US6811885B1 (en) * | 1999-06-06 | 2004-11-02 | Agfa-Gevaert | Acid stable aqueous dispersion of metal particles and applications |
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