JPS6067191A - インクにじみを改良した耐薬品性感熱記録紙 - Google Patents

インクにじみを改良した耐薬品性感熱記録紙

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JPS6067191A
JPS6067191A JP58175624A JP17562483A JPS6067191A JP S6067191 A JPS6067191 A JP S6067191A JP 58175624 A JP58175624 A JP 58175624A JP 17562483 A JP17562483 A JP 17562483A JP S6067191 A JPS6067191 A JP S6067191A
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paper
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雅浩 宮内
Haruhiko Ikeda
晴彦 池田
Naomasa Koike
直正 小池
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、染料前駆体と該染料前駆体を加熱時に発色さ
せる顕色剤を主たる構成要素とする感熱記録紙に関する
もので、インクにじみを改良した、白紙部並びに発色部
の薬品による劣化の少ない感熱記録紙を提供するもので
ろる〇感熱記録紙には、(11基質上にカーボンや着色
染顔料を塗工し、その上に不透明熱可融性物質を塗工し
たもので、加熱により不透明層が透明化し下層の着色層
による画像が形成される方式〇(2)熱により電子供与
体と電子受容体の錯化合物形成による方式。(3)クリ
スタルバイオレットラクトンのごとき染料前駆体とフェ
ノール化合物の様な酸性顕色剤を不連続に分散、塗工し
加熱により一方又は両者が溶解して発色する方式などが
ある。これ等のうち画像の鮮明さ、解像力、画像の色調
、カスの問題等々総台的に見てすぐれているため(3]
の方式が、一般のファクシミリ、プリンターなどに使用
されている。
この種の感熱記録紙に要求される特性として、各種用途
に応じた感度を備えていることはもちろんのことであり
、地肌が白いこと、発色画隊が長期間安定で消えないこ
と、記録時にカスが生じないこと、記録時熱ヘッドに付
着(スティッキング)しないこと等々がある。これらの
請求の多くを備えた優れたものが製作δれ得るが、記録
した後の実用的な取扱い上、可塑剤を多量に含有した消
しゴムや塩化ビニール環の袋に接触した場合、ハンドク
リームや整髪用オイルの付着した手で触れた場合、現像
処理直後のジアゾ感光紙と重ね合わせた場合、螢光ペン
でアンダーライン等の*V込みをした場合等で、画像が
消えたり、地肌が発色カブリを生じ、記録画像の判読が
困難になるという欠点が有る@この消色現象は、酸性顕
色剤で開環された発色性ラクトン化合物のラクトン環が
、ジプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオク
チルフタレ−トの様な可塑剤の存在下で閉環されてしま
うためと考えられている。また、カプリ現象は、ジアゾ
感光紙の現像液や螢光ペンに含まれる溶剤が顕色剤を溶
解し、染料前駆体と接触ざゼ発色反応をしてしまうため
と考えられている・そこで、感熱記録紙上に可塑剤の浸
透を防けるための被膜を形成すれば、この様な現象の起
こらないことも提案されている。’Cvj開昭54−1
28347、特開昭54−3549)また、本発明者ら
も、耐薬品性を有するオーバーコート剤を開発して荷願
昭55−182557号、@願昭56−981号に州願
をしている。
しかしながら、オーバーコート層の表面特性に関して、
水溶性茜分子化侶物を主体としているため、感熱記録A
t(の表面と裏面が、部分的に接着してしまう、いわゆ
るブロッキングを生じ易い。この現象は、加工段階で、
オーバーコート層の破壊や紙切れ等を引き起こしてし葦
うので、防止対策として、種々の耐水化剤の添加や、離
型剤の添加等が試みられている。
さらに、水や油に対する保護効率の瑠7JUを目的とし
て、オーバーコート層中しこフッ素樹脂等の撥水・撥油
剤を際加し、耐水性・耐油性の向上も図られている。
しかるに、これらの添加剤は、印刷・スタンプ・サイン
ベンによる筆記等を実施する際、インクのにじみが極め
て大きく、場合によっては判読不能となってしまう不都
合を生じる。この欠点を改良するために吸油蓋の大きな
白色M科を添加することによりある程度効果を上げられ
るが、フィルム状被膜の形成阻害、発色感度の低下、フ
ァクシミリ熱ヘッドの摩耗を招来するので量的に限界が
あり、現状では、不満足であるO 本発明者らは、耐薬品性を有し、かつ、インクのにじみ
のないことを目的とし、かつ、カス、スティッキングの
ない、発色阻害や感度低下を生じない、印字品質が良好
なる感熱記録紙に関して鋭意検討した結果、本発明に到
達した〇即ち、不発明は、前記(310方式の感熱記録
紙上に設けた水溶性高分子化合物を主体としたオーバー
コート層中に、芳香族アルデヒド類と5価以上の多価ア
ルコールとの網台生成物を含有せしめることを特徴とす
るインクにじみを改良した耐薬品性感熱紙を提供するこ
とにるる〇不発明に用いる主な成分を以下忙詳細に説明
するが、本発明の要旨を越えない限り、本発明を限定す
るものではない。
フェノール性物質または有Ef 酸により発色する染料
前駆体の代表例を表−1に示す0表−1 (1)クリスタルバイオレットラクトン(2)3−イン
ドリノ−3−p−ジメチルアミノフェニル−6−ジメチ
ルアミノフタリド (3) 3−ジエチルアミン−7−タロロフルオラン(
4) 3−ジエチルアミノ−7−シク四ヘキシルアミノ
フルオラン (5)3−ツェナルアミノ−5−メチル−7−を一ブチ
ルフルオラン (6) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン (7)3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p−ブチ
ルアニリノフルオラン (8) 2− (N−フェニル−N−エテル)アミノフ
ルオラン (9) 3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフ
ルオラン (10) 3−シクロヘキシルアミノ−6−夕ロロフル
オラン (1◇3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリジ
ノフルオラン α2)2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−
p−トルイジノ)フルオラン (L3) 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン α4)3−ピロリジノ−7−シクロヘキシルアミノフル
オラン (15) 3− ヒヘリシノ−6−メチル−7−)ルイ
ジノフルオラン 06)3−ピペリジノ−6−メチル−ツーアニリノフル
オラン (17) 3− (N−メチルシクロヘキシルアミノ)
−6−メfルー7−アニリノフルオランα8)3−ジエ
チルアミノ−7−(m −トリフルオロメチルアニリノ
)フルオラン (19) 3−ジエチルアミノ−6−メテルー7−タロ
ロフルオラン 次罠、本発明に用いられるフェノール性物質または、有
機酸(顕色剤)の代表例を表−2に示す。
表−2 (1) 4.4’−イソプロピリデンジフェノール(2
) 4.4’−インプロピリデンビス(2−クロルフェ
ノール) (3)4.4’−インプロピリデンビス(2−ターシャ
リ−ブチルフェノール) (4) 4.4’−セカンダリ−ブチリデンジフェノー
ル(5) 4.4+−(1−メチル−ノルマル−ヘキシ
リデン)ジフェノール (6)4−7二二ルフエノール (7)4−ヒドロキシジフェノキシド (8) メチル−4−ヒドロキシベンゾエート(9) 
フェニル−4−ヒドロキシベンゾエート(10) 4−
ヒドロキシアセトフェノン(11) サリチルはアニリ
ド (12) 4.4’−シクロヘキシリデンジフェノール
6B> 4.4’−シクロヘキシリデンビス(2−メチ
ルフェノール) (14) 4.4 ’−ベンジリデンジフェノール(1
5) 4.41−チオビス(6−ターシャリ−ブチル−
3−メチルフェノール) (16) 4.4 ’−インプロピリデンビス(2−メ
チルフグノール) α7)4.4’−エチレンビス(2−メテルフエ/−ル
)(1B)4.4’−シクロヘキシリデンビス(2−イ
ングロビルフェノール) (19) 2.2’−ジヒドロキシジフェニル@) 2
.2″−メチレンビス(4−クロロフェノール)□□□
)2.2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−)′
チルフェノール) (zz)1.xI−ビス(4−ヒドロキシフェノール)
−シクロヘキサン ■)2.2−ビス(41−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン QA) ノボラック型フェノール樹脂 (25) ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂(2
6) α−ナフトール (m) 3.5−ジ−t−ブチルサリチル酸(29) 
3.5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸(10) 
3−メチル−5−t−ブチルサリチル酸(31) フタ
ル酸モノナニリドパラエトキシ安息香酸(32)バラベ
ンジルオキシ安息香酸 (33) パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル不
発明の感熱記録紙は、次の方法によって得ることができ
る。即ち、フェノール物質にたは有機酸、該フェノール
物質または有機酸で発色する染料前駆体を別々にるるい
は同時に粉砕機で微細粒子状に粉砕分散し、結合剤、g
科等と混合し、心安に応じて各T’Mf’s加剤を加え
ることにより@′ti′5を調製する◎ 結合剤としては、例えば、澱粉類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ステンンープタジ
ェン共及台体、ポリアクリルアミド、カルボキシメチル
セルロース、アラビアゴム、カゼイン号の水溶性結侶剤
ス類を用いることができる0 顔料としては、例えば、水酸化アルミニウム、重質及び
低質炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリ
ウム、ルリカゲル、活性白土、メルク、クレー、丈チン
ホワイト、カオリナイト、焼成カオリナイト、ケイソウ
土、合成カオリナイト、ポリオレフィン粒、ポリスチレ
ン粒。
尿累−ホルマリン樹脂粒などが挙げられる。
次に、本発明に於けるオーバーコート層を形成する素材
につき述べると、一般に、水溶性高分子化合物が良く、
中でもアルギン酸塩単独、または、アルギン酸塩を必須
とし、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール
の申よシ選ばれる高分子化合物の1種または2種以上を
併用したものが良い◇(−¥jIIA餡56−1524
55号) 本発明の特徴でるる芳香族アルデヒド類と5価以上の多
価アルコールとの縮合生成物としては、脣公昭51−4
8465号、特開昭54−33533号等に記載されて
いる、いわゆるゲル化剤が使用可能である0 5価以上の多価アルコールとしては、例えばアラビトー
ル、キシリトール、ンルビトール、マンニト−ル等を挙
けることができる。芳香妾アルデヒド類としては、例え
はペンメアルデヒドおよび核置換ベンズアルデヒド等を
挙げることができる0置換基としては、例えば、アルキ
ル基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、ハロゲン等の
1種あるいは2種以上の組み合わせがるり、使用でさる
なふ・、不発明での芳香族アルデヒド類と5価以上の多
価アルコールとの縮合生成物のオーバーコート層中への
添加量は0.5爪1[%以上、望ましくは、1〜60重
量%が、インクにじみI辺止効果、発色感度、印字性の
面から良好でるる。
麦M改らrl添加量が0.5頁貴%より少ないと、イン
クにじみ防止効果が十分に祷られない傾向にある0また
、60夏脅%を越えると、インクQてじみ防止効果は十
分でるるが、発色11Iへの熱伝導を阻害するため、発
色感度や印字性に悪影響を及ぼす傾向にある0 さらには、耐水化剤、撥水剤、消泡剤、紫外線吸収剤の
1種または2柚以上を併用して1酎水性、耐光性を賦与
し、ピンホールの発生を防止したものが好ましい。
筐た、不発明においてオーツく一コート層の乾燥被膜と
して厚さは、0.5μm以上、好1しくは3〜12μm
が耐薬品性、発色感度の面25島ら望ましい0被膜の厚
さが0.5μmより薄いと耐薬品性が充分ではなく、ま
た12μmを趙えると、発色感度の低下を生ずる傾向に
めるO感熱遠液を塗布する支持体は、紙が一般白りであ
るが、自成紙、1成樹脂フィルム等いずれのものでも使
用できるO 〔実施例1〕 入 液 B液 A液とB液を別々のボールミルで24時間粉砕、分散し
次の配合で塗液を調製したO調製した塗液を坪量481
1/dの原紙に乾燥後の塗布量が51/dになるように
塗工し、60℃で1分間乾燥してg熱記録紙を作製した
OO液 0液をボールミルにて48時間粉砕した。
D 孜 調製した塗液り液を乾燥膜厚が約5pmになるように上
記感熱記録紙にオーバーコートし、スーパー−カレンダ
ーにて、ベック平滑度が約400秒となるようにし、オ
ーバーコート感熱記録紙を作製した。
〔実施シリ〕
D液 E液をボールミルにて48時間粉砕した〇実施例1のD
液において、C液の代ゎ9Fcp=液を用い、乾燥膜厚
が約5μmになるように上記感熱記録紙にオーバーコー
ト層、スーパー・カレンダーにてベック平滑度が約40
0秒となるようにし、オーバーコート感熱記録紙を作製
した。
〔比較例1〕 F液 F液をボールミルにて48時間粉砕した。
実施例1のD液に2いて、0液の代ゎ、りIcF液JD
液 6.9を用い、乾燥膜厚が約5μmになるように上
記感熱記録+R[オーバーコートし、スーパー・カレン
ターにてベック平滑度が約400秒となるようKし、オ
ーバーコート/111.熱記録紙を作製した。
〔比較例2〕 実施例1のD液において、C液を除いた液を用い、乾燥
膜厚が約5μmlcなるように上記感i 記e 紙にオ
ーバーコート層、スーパー・カレンダーにてベック平滑
度が約400秒となるようにし、オーバーコート感熱記
録紙を作製した。
〔実施例3〕 耐ジアゾ現像液試験: 実施例1.2および比較例1.2で侍だオーバーコート
感熱記録紙を、松下電送(へ)製バナファックスUP−
920にて光学濃度1.20に発色させた後、オーバー
コート処理面に、ジアゾ感光紙(現像液R100PY 
8D )の現像処理直後の用紙と亜ね合わせた後、室温
にて3分間放置して地肌部のカブリ現象に伴う、発色部
の判読劣化の有無を観察した。上記試験により、オーバ
ーコート層の破膜完成度を把握することができる。
実施例1.2および比較例1,20オ一バーコート感熱
記録紙の白紙部に、シャチハタ工業■製、間品名:シャ
チハタXスタンバ−(染料基インキ)Kよるスタンプ、
2よひ朱肉印艦による捺印をし、室温にて24時間放置
した後、インクのにじみを観測した。
結果として、比較例のものは、ジアゾ感光紙用現像液に
よる地肌部のカブリ現象による発色部の判読劣化は、生
じなかったが、スタンプ等のインクにじみが激しく、’
fil読がほとんど小町相になってしまった。
一方、本発明品は、ジアゾ感光紙用現像液による判読劣
化現象のないことはもちろんのことスタンプ等のインタ
にじみが全くなく、則がい錫分の文字のつぶれはえも見
られず、極めて満乙のいくものであった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該染料
    前駆体を発色せしめる顕色剤を主たる構成要素とする感
    熱発色層を設け、更に1この感熱発色層の上に水溶性高
    分子化合物を主体としたオーバーコート層を設けた耐薬
    品性感熱記録紙において、該オーバーコート層中に芳香
    族アルデヒド類と5価以上の多価アルコールとの網台生
    成物を含有せしめることを特徴とするインクにじみを改
    良した耐薬品性感熱記録紙0
JP58175624A 1983-09-21 1983-09-21 インクにじみを改良した耐薬品性感熱記録紙 Granted JPS6067191A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0569668A (ja) * 1991-09-12 1993-03-23 Tomoegawa Paper Co Ltd 感熱記録媒体
JPH0569663A (ja) * 1991-09-12 1993-03-23 Tomoegawa Paper Co Ltd 感熱記録媒体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0569668A (ja) * 1991-09-12 1993-03-23 Tomoegawa Paper Co Ltd 感熱記録媒体
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