JPH0153196B2 - - Google Patents
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- JPH0153196B2 JPH0153196B2 JP57095843A JP9584382A JPH0153196B2 JP H0153196 B2 JPH0153196 B2 JP H0153196B2 JP 57095843 A JP57095843 A JP 57095843A JP 9584382 A JP9584382 A JP 9584382A JP H0153196 B2 JPH0153196 B2 JP H0153196B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は加熱によつて発色画像を形成し
うる感熱発色層を紙などの支持体上に設けてなる
記録材料であつて、その加熱にはサーマルヘツド
を備えたサーマルプリンターなどが広く用いられ
ている。 感熱記録材料は、加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため、情報産業の発展に伴ないその
用途は急速に拡大されており、今日では図書、文
書などの複写に用いられるばかりでなく、電子計
算機、フアクシミリ、テレツクスなどの各種情報
ならびに計測機の出力記録などに広く利用されて
いる。近年、画像情報の高速化および高密度下に
対する要求が高まり、これに対応することのでき
る感熱記録材料が要望されている。 従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中
に、ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環を
有する無色または淡色のロイコ染料と、加熱時に
このロイコ染料と反応して発色させるフエノール
性化合物とを含有するものが色調が鮮明であり、
しかもカブリ現象が少ないため、広く用いられて
きた。しかし、この感熱記録材料は、製造時、保
存時あるいは記録後などの無信号時にロイコ染料
とフエノール性化合物とが反応することに起因す
る地肌部の汚れ（以下、地肌発色と称する。）が
生じることがある。この地肌発色は、製造時の塗
布液中で生じるいわゆる液カブリ、製造後多湿条
件下に保存した時に生じる地肌発色など、水分が
介在しているときに顕著となる。これはフエノー
ル性化合物が一部水に溶解し、ロイコ染料との反
応が容易になるためと考えられる。地肌発色が生
じると記録紙全体が変色し、発色画像の鮮明度が
低下する。 この地肌発色を防止する方法としては、たとえ
ば特公昭51−28235号公報には感熱発色層形成用
塗液のPHをアミンなどの塩基性物質の添加により
８〜11に調節することが表示されている。また、
特開昭50−137147号公報にはカブリ防止剤として
Ｎ―ビニルラクタム類、Ｎ―ビニル環状カルバメ
ート類、Ｎ―ビニルイミダゾール類の重合体また
はそれらの共重合体の少なくとも一種を含有せし
める方法が報告され、特開昭54−155059号公報に
は水に不溶であるフエノール性化合物を使用する
ことが提案されているが、いずれの方法も未だ十
分に地肌発色を防止できず、さらに一層の解決が
望まれていた。 こうしたことから、本発明者らは多くの研究検
討を重ねた結果、特定の化合物（下記一般式，
，，及び／又はで表わされる化合物）を
感熱発色層中に含有させることで地肌発色が改善
されることを先に提案した（特願昭56−167492
号）が、更に、その感熱記録材料において顕色剤
を特定なものとすれば一層好ましい効果が得られ
ることを見出した。本発明はかかる知見に基づい
て完成されたものである。 本発明の目的は、これまでに述べてきたような
欠点を確消するためになされたものであり、地肌
発色が少なく、しかも画像情報の高速化および高
密度化に対処しうる優れた発色特性を備え、鮮明
な発色画像を与えうる感熱記録材料を提供するこ
とにある。 即ち、本発明は支持体上に感熱発色層が設けら
れた感熱記録材料において、前記感熱発色層が無
色又は淡色のロイコ染料と、そのロイコ染料を加
熱によつて発色せしめる下記一般式（） （式中、R1はC1〜C5のアルキル基、ベンジル
基、ハロゲン或いはC1〜C3の低級アルキル基で
置換されたフエニル基又はベンジル基である。） で表わされるフエノール性化合物と、下記一般式
（）（）（）（）及び（） （式中、R2は水素原子又はアルキル基であり、
ｌは１〜1000である。） R3―Ｏ（―CH2CH2O）―nＨ ……（） （式中、R3は水素原子又はアルキル基であり、
ｍは１〜1000である。） R4―COO（―CH2CH2O）―oＨ ……（） （式中、R4は水素原子又はアルキル基であり
ｎは１〜1000である。） （式中、R5は水素原子又はアルキル基であり、
ｐは１〜1000，ｑは１〜1000，ｒは１〜1000であ
る。） （式中、ｓは１〜1000，ｔは１〜1000，ｕは１
〜1000である。） で表わされる化合物の少なくとも１種とを主成分
としていることを特徴とするものである。 以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発
明記録材料にあつては特定の顕色剤（一般式で
表わされるフエノール性化合物）が用いられ、こ
れの具体例としては ｐ―ヒドロキシ安息香酸エチル ｐ―ヒドロキシ安息香酸プロピル ｐ―ヒドロキシ安息香酸ブチル ｐ―ヒドロキシ安息香酸ベンジル ｐ―ヒドロキシ安息香酸―ｐ―クロルベンジル ｐ―ヒドロキシ安息香酸―ｏ―クロルベンジル ｐ―ヒドロキシ安息香酸―ｐ―メチルベンジル ｐ―ヒドロキシ安息香酸―ｎ―オクチル などをあげることができる。 また、主に地肌発色防止のために添加される一
般式（）（）（）（）（）で表わされる化
合物としては一般式（）に該当するものとして ポリエチレングリコールノニルフエニルエー
テル ポリエチレングリコールオクチルフエニルエ
ーテル ポリエチレングリコールドデシルフエニルエ
ーテル 一般式（）に該当するものとして ポリエチレングリコールイソプロピルエーテ
ル ポリエチレングリコールオクチルエーテル ポリエチレングリコールラウリルエーテル 一般式（）に該当するものとしては ポリエチレングリコールラウリル酸エステル ポリエチレングリコールオレイン酸エステル ポリエチレングリコールステアリン酸エステ
ル 一般式（）に該当するものとして ポリエチレングリコールソルビタンラウリル
酸エステル ポリエチレングリコールソルビタンステアリ
ン酸エステル 一般式（）に該当するものとして ポリプロピレングリコールポリエチレングリ
コールエーテル などをあげることができる。 本発明において感熱発色層中に用いられるロイ
コ染料としては、無色または淡色の、従来より既
知のものが使用でき、具体的には以下の化合物が
例示できる。 ａ 下記一般式で示されるトリフエニルメタン系
ロイコ染料 （式中、R6，R7およびR8は、水素、水酸基、
ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジ
アルキルアミノ基、モノアルキルアミノ基または
アリル基から選択される。） このようなロイコ染料の代表例として、以下の
化合物が列挙される。 １ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―フタリド ２ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―ジメチルアミノフタリド （通称クリスタルバイオレツトラクトン） ３ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―ジエチルアミノフタリド ４ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―クロルフタリド ５ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―フタリド ｂ 下記一般式で示されるフルオラン系ロイコ染
料 （式中、R6，R7およびR8は、上記の定義と同
様である。） このようなロイコ染料の代表的な化合物とし
て、以下のものが列挙される。 １ ３―シクロヘキシルアミノ―６―クロルフル
オラン ２ ３―（Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノ）―５―メチ
ル―７―（Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノ）フルオ
ラン ３ ３―ジメチルアミノ―５，７―ジメチルフル
オラン ４ ３―ジエチルアミノ―７―メチルフルオラン ５ ３―ジエチルアミノ―７，８―ジベンズフル
オラン ６ ジエチルアミノ―６―メチル―７―クロルフ
ルオラン ７ ３―ピロリジノ―６―メチル―７―アニリノ
フルオラン ｃ 下記一般式で示されるラクトン化合物 （式中、R9およびR10は水素、低級アルキル
基、置換または未置換のアラルキル基あるいはフ
エニル基、シアノエチル基、またはβ―ハロゲン
化エチル基を表わすか、またはR9とR10とが結合
して（―CH2）―4，（―CH2）―5または（―CH2）―Ｏ
（―
CH2）―2を表わし、R11およびR12は水素、低級ア
ルキル基、アミノ基またはフエニル基を表わし、
R11とR12のいずれか１つは水素であり、X1，X2
およびX3は水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシル基、ハロゲン、ハロゲン化メチル基、ニト
ロ基、アミノ基または置換アミノ基を表わし、
X4は水素、ハロゲン、低級アルキル基または低
級アルコキシル基を表わし、ｎは０〜４の整数で
ある。） このようなラクトン化合物の代表的な化合物と
して、以下のものが列挙される。 １ ３―（2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノ
フエニル）―３―（2′―メトキシ―５―クロル
フエニル）フタリド ２ ３―（2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノ
フエニル）―３―（2′―メトキシ―5′―ニトロ
フエニル）フタリド ３ ３―（2′―ヒドロキシ―4′―ジエチルアミノ
フエニル）―３―（２―メトキシ―5′―メチル
フエニル）フタリド ４ ３―（2′―メトキシ―4′―ジメチルアミノフ
エニル）―３―（2′―ヒドロキシ―4′―クロル
―5′―メチルフエニル）フタリド 本発明において、その上に感熱発色層が塗布さ
れる支持体としては、紙、合成紙、合成樹脂フイ
ルム、金属ラミネート紙などが広く用いられる。 感熱発色層中に含有させる各成分を、紙などの
支持体上に設けるに際して、結着剤（バインダ
ー）を用いることは好ましい。結着剤としては、
広く公知のものが用いられるが、具体的に下記の
化合物が挙げられる。 １ ポリビニルアルコール ２ メトキシセルロース ３ ヒドロキシセルロース ４ カルボキシメチルセルロース ５ カルボキシエチルセルロース ６ ポリビニルピロリドン ７ ポリアクリルアミド ８ ポリアクリル酸 ９ デンプン 10 ゼラチン なお、これら水溶性結着剤との併用で、たとえ
ばスチレン―ブタジエン共重合体、塩化ビニル―
酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸エステル、ポリブチルメタクリレートのよ
うなポリメタクリル酸エステルなどのラテツクス
類も使用できる。 感熱発色層中に、さらにシリカ、マグネシア、
タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ステア
リン酸アルミニウム、尿素―ホルマリン樹脂、ス
チレン樹脂などの微粉末を添加することにより、
発色画像の鮮明度を向上させることができる。 また、感熱発色層を支持体上に塗布、形成する
に際し、感熱発色層形成液に消泡剤、湿潤剤ある
いはワツクス類を添加して、塗工性および熱応答
性を向上させることができる。 実際に本発明の感熱記録材料を形成する手法
は、従来法と同様であつてかまわない。 感熱発色層中の固型物付着量は５〜10ｇ／m2程
度が適当である。また、感熱発色層中のロイコ染
料の量は10〜20wt％程度が、前記一般式（）
で表わされたフエノール性化合物の量は40〜
60wt％程度が適当である。なお、顕色剤には前
記一般式（）で表わされたもの以外のフエノー
ル性化合物や酸性物質を適当量併合することが可
能であるが、その場合でも、顕色剤全量のうち少
なくとも30重量％以上は前記一般式（）で表わ
されるフエノール性化合物で占められている必要
がある。 更に、感熱発色層中の前記一般式（）（）
（）（）及び（）で表わされる少なくとも１
種の化合物の含有量は、フエノール性化合物100
重量部に対して0.01〜10重量が適当であり、好ま
しくは0.05〜５重量部である。0.01重量部に満た
ないと十分な地肌発色防止効果が得られず、ま
た、10重量部を越えると感熱発色層の発色性を低
下させてしまう。一般式（）〜（）の化合物
を感熱発色層中に添加するには、感熱発色層形成
塗布液に添加し、これを塗布、乾燥すればよい。
フエノール性化合物の分散時にその分散液中に添
加してもよいし、あるいは、ロイコ染料分散液中
に添加してもよいし、また、その双方に添加して
も効果がある。 さらに、フエノール性化合物分散液とロイコ染
料とを混合した後において添加しても効果がある
が、この場合には混合直後に添加するのが好まし
い。 次に実施例及び比較例を示す。 実施例 １ 以下の処方でＡ液、Ｂ液およびＣ液をボールミ
ル中で別々に平均粒径約2μとなるまで分散した。
この際Ｂ液の分散時に、ポリエチレングリコール
ラウリルエーテル（第一工業製薬株式会社製：ノ
イゲンET―102）をフエノール化合物に対して
0.5wt％添加した。 (1) Ａ液 ３―ジエチルアミノ―７―クロロフルオラン
20重量部 10％―ポリビニルアルコール水溶液 20重量部 水 60重量部 (2) Ｂ液 ｐ―ヒドロキシ安息香酸ベンジル 20重量部 10％―ポリビニルアルコール水溶液 20重量部 水 60重量部 (3) Ｃ液 ステアリン酸亜鉛 10重量部 炭酸カルシウム 20重量部 ５％―メチルセルロース水溶液 30重量部 水 40重量部 ついで、Ａ液１重量部、Ｂ液４重量部、Ｃ液２
重量部および10％―ポリビニルアルコール水溶液
４重量部を混合撹拌して、感熱発色層形成液を調
製した。この液を坪量52ｇ／m2の市販上質紙上
に、乾燥後塗布量が約６ｇ／m2となるようにワイ
ヤーバーを用いて塗布、乾燥して感熱記録材料を
得た。 実施例 ２〜３ 実施例１において、ノイゲンET―102の代りに
ポリプロピレングリコールポリエチレングリコー
ルエーテル（第一工業製薬製：エパン450）をｐ
―ヒドロキシ安息香酸ベンジルに対し、0.2wt％
（実施例２）、2wt％（実施例３）とした以外は実
施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ４ 実施例１においてさらにＡ液分散時にもノイゲ
ンET―102を３―ジエチルアミノ―７―クロロフ
ルオランに対し0.2wt％添加した以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ５〜６ 実施例１においてＢ液分散時にはノイゲンET
―102を添加せずに分散し、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液お
よび10％―ポリビニルアルコール水溶液を混合す
る際に、 ノイゲンET―102をｐ―ヒドロキシ安息香酸
ベンジルに対し0.01wt％添加した（実施例５）、
あるいは エパン450をｐ―ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルに対し0.01wt％添加してした（施例６） 以外は実施例１と同様にして、それぞれ感熱記
録材料を得た。 実施例 ７〜９ 実施例１においてＢ液にノイゲンET―102を添
加する代りに、それぞれ以下の化合物をｐ―ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルに対して以下の量添加す
る以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。 ポリエチレングリコールオクチルフエニルエ
ーテル（ノイゲンEA―102第一工業製薬(株)製）
0.5w％添加（実施例７） ポリエチレングリコールオレイン酸エステル
（ノイゲンES―120第一工業製薬(株)製）0.5w％
添加（実施例８） ポリエチレングリコールソルビタンモノラウ
レート（Tween21花王石鹸(株)製）1.0w％添加
（実施例９） 比較例 １ 実施例１においてＢ液分散時にノイゲンET―
102を添加しない以外は、実施例１と同様にして
比較用の感熱記録材料を得た。 比較例 ２ 実施例１においてＢ液分散時にノイゲンET―
102を添加せず、感熱発色層形成液のPHを炭酸ナ
トリウムで10にした以外は実施例１と同様にして
比較例の感熱記録材料を得た。 比較例 ３ ｐ―ヒドロキシ安息香酸ベンジルの代りに
BPAを用いた以外は実施例１と同様にして比較
用の感熱記録材料を得た。 以上のように製造した本発明による感熱記録材
料および比較用の感熱記録材料について、製造直
後および40℃―90％RHで24時間保存後の地肌濃
度をマクベス濃度計RD―514により測定した。
その結果を表―１に示す。 また、各々の感熱記録材料に150℃に加熱した
熱ヘツドを２Kg／m2の圧力で１秒間接触させて発
色画像を形成してマクベス濃度計で測定したとこ
ろ、発色濃度はいずれも1.28〜1.31と同様の値を
示し、発色性に優劣はなかつた。 以上の結果から明らかなように、本発明の感熱
記録材料によれば、地肌部の発色が少なく、画像
濃度の低下のない鮮明な画像が得られる。 【表】
うる感熱発色層を紙などの支持体上に設けてなる
記録材料であつて、その加熱にはサーマルヘツド
を備えたサーマルプリンターなどが広く用いられ
ている。 感熱記録材料は、加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため、情報産業の発展に伴ないその
用途は急速に拡大されており、今日では図書、文
書などの複写に用いられるばかりでなく、電子計
算機、フアクシミリ、テレツクスなどの各種情報
ならびに計測機の出力記録などに広く利用されて
いる。近年、画像情報の高速化および高密度下に
対する要求が高まり、これに対応することのでき
る感熱記録材料が要望されている。 従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中
に、ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環を
有する無色または淡色のロイコ染料と、加熱時に
このロイコ染料と反応して発色させるフエノール
性化合物とを含有するものが色調が鮮明であり、
しかもカブリ現象が少ないため、広く用いられて
きた。しかし、この感熱記録材料は、製造時、保
存時あるいは記録後などの無信号時にロイコ染料
とフエノール性化合物とが反応することに起因す
る地肌部の汚れ（以下、地肌発色と称する。）が
生じることがある。この地肌発色は、製造時の塗
布液中で生じるいわゆる液カブリ、製造後多湿条
件下に保存した時に生じる地肌発色など、水分が
介在しているときに顕著となる。これはフエノー
ル性化合物が一部水に溶解し、ロイコ染料との反
応が容易になるためと考えられる。地肌発色が生
じると記録紙全体が変色し、発色画像の鮮明度が
低下する。 この地肌発色を防止する方法としては、たとえ
ば特公昭51−28235号公報には感熱発色層形成用
塗液のPHをアミンなどの塩基性物質の添加により
８〜11に調節することが表示されている。また、
特開昭50−137147号公報にはカブリ防止剤として
Ｎ―ビニルラクタム類、Ｎ―ビニル環状カルバメ
ート類、Ｎ―ビニルイミダゾール類の重合体また
はそれらの共重合体の少なくとも一種を含有せし
める方法が報告され、特開昭54−155059号公報に
は水に不溶であるフエノール性化合物を使用する
ことが提案されているが、いずれの方法も未だ十
分に地肌発色を防止できず、さらに一層の解決が
望まれていた。 こうしたことから、本発明者らは多くの研究検
討を重ねた結果、特定の化合物（下記一般式，
，，及び／又はで表わされる化合物）を
感熱発色層中に含有させることで地肌発色が改善
されることを先に提案した（特願昭56−167492
号）が、更に、その感熱記録材料において顕色剤
を特定なものとすれば一層好ましい効果が得られ
ることを見出した。本発明はかかる知見に基づい
て完成されたものである。 本発明の目的は、これまでに述べてきたような
欠点を確消するためになされたものであり、地肌
発色が少なく、しかも画像情報の高速化および高
密度化に対処しうる優れた発色特性を備え、鮮明
な発色画像を与えうる感熱記録材料を提供するこ
とにある。 即ち、本発明は支持体上に感熱発色層が設けら
れた感熱記録材料において、前記感熱発色層が無
色又は淡色のロイコ染料と、そのロイコ染料を加
熱によつて発色せしめる下記一般式（） （式中、R1はC1〜C5のアルキル基、ベンジル
基、ハロゲン或いはC1〜C3の低級アルキル基で
置換されたフエニル基又はベンジル基である。） で表わされるフエノール性化合物と、下記一般式
（）（）（）（）及び（） （式中、R2は水素原子又はアルキル基であり、
ｌは１〜1000である。） R3―Ｏ（―CH2CH2O）―nＨ ……（） （式中、R3は水素原子又はアルキル基であり、
ｍは１〜1000である。） R4―COO（―CH2CH2O）―oＨ ……（） （式中、R4は水素原子又はアルキル基であり
ｎは１〜1000である。） （式中、R5は水素原子又はアルキル基であり、
ｐは１〜1000，ｑは１〜1000，ｒは１〜1000であ
る。） （式中、ｓは１〜1000，ｔは１〜1000，ｕは１
〜1000である。） で表わされる化合物の少なくとも１種とを主成分
としていることを特徴とするものである。 以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発
明記録材料にあつては特定の顕色剤（一般式で
表わされるフエノール性化合物）が用いられ、こ
れの具体例としては ｐ―ヒドロキシ安息香酸エチル ｐ―ヒドロキシ安息香酸プロピル ｐ―ヒドロキシ安息香酸ブチル ｐ―ヒドロキシ安息香酸ベンジル ｐ―ヒドロキシ安息香酸―ｐ―クロルベンジル ｐ―ヒドロキシ安息香酸―ｏ―クロルベンジル ｐ―ヒドロキシ安息香酸―ｐ―メチルベンジル ｐ―ヒドロキシ安息香酸―ｎ―オクチル などをあげることができる。 また、主に地肌発色防止のために添加される一
般式（）（）（）（）（）で表わされる化
合物としては一般式（）に該当するものとして ポリエチレングリコールノニルフエニルエー
テル ポリエチレングリコールオクチルフエニルエ
ーテル ポリエチレングリコールドデシルフエニルエ
ーテル 一般式（）に該当するものとして ポリエチレングリコールイソプロピルエーテ
ル ポリエチレングリコールオクチルエーテル ポリエチレングリコールラウリルエーテル 一般式（）に該当するものとしては ポリエチレングリコールラウリル酸エステル ポリエチレングリコールオレイン酸エステル ポリエチレングリコールステアリン酸エステ
ル 一般式（）に該当するものとして ポリエチレングリコールソルビタンラウリル
酸エステル ポリエチレングリコールソルビタンステアリ
ン酸エステル 一般式（）に該当するものとして ポリプロピレングリコールポリエチレングリ
コールエーテル などをあげることができる。 本発明において感熱発色層中に用いられるロイ
コ染料としては、無色または淡色の、従来より既
知のものが使用でき、具体的には以下の化合物が
例示できる。 ａ 下記一般式で示されるトリフエニルメタン系
ロイコ染料 （式中、R6，R7およびR8は、水素、水酸基、
ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジ
アルキルアミノ基、モノアルキルアミノ基または
アリル基から選択される。） このようなロイコ染料の代表例として、以下の
化合物が列挙される。 １ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―フタリド ２ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―ジメチルアミノフタリド （通称クリスタルバイオレツトラクトン） ３ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―ジエチルアミノフタリド ４ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―クロルフタリド ５ ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―フタリド ｂ 下記一般式で示されるフルオラン系ロイコ染
料 （式中、R6，R7およびR8は、上記の定義と同
様である。） このようなロイコ染料の代表的な化合物とし
て、以下のものが列挙される。 １ ３―シクロヘキシルアミノ―６―クロルフル
オラン ２ ３―（Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノ）―５―メチ
ル―７―（Ｎ，Ｎ―ジベンジルアミノ）フルオ
ラン ３ ３―ジメチルアミノ―５，７―ジメチルフル
オラン ４ ３―ジエチルアミノ―７―メチルフルオラン ５ ３―ジエチルアミノ―７，８―ジベンズフル
オラン ６ ジエチルアミノ―６―メチル―７―クロルフ
ルオラン ７ ３―ピロリジノ―６―メチル―７―アニリノ
フルオラン ｃ 下記一般式で示されるラクトン化合物 （式中、R9およびR10は水素、低級アルキル
基、置換または未置換のアラルキル基あるいはフ
エニル基、シアノエチル基、またはβ―ハロゲン
化エチル基を表わすか、またはR9とR10とが結合
して（―CH2）―4，（―CH2）―5または（―CH2）―Ｏ
（―
CH2）―2を表わし、R11およびR12は水素、低級ア
ルキル基、アミノ基またはフエニル基を表わし、
R11とR12のいずれか１つは水素であり、X1，X2
およびX3は水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシル基、ハロゲン、ハロゲン化メチル基、ニト
ロ基、アミノ基または置換アミノ基を表わし、
X4は水素、ハロゲン、低級アルキル基または低
級アルコキシル基を表わし、ｎは０〜４の整数で
ある。） このようなラクトン化合物の代表的な化合物と
して、以下のものが列挙される。 １ ３―（2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノ
フエニル）―３―（2′―メトキシ―５―クロル
フエニル）フタリド ２ ３―（2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノ
フエニル）―３―（2′―メトキシ―5′―ニトロ
フエニル）フタリド ３ ３―（2′―ヒドロキシ―4′―ジエチルアミノ
フエニル）―３―（２―メトキシ―5′―メチル
フエニル）フタリド ４ ３―（2′―メトキシ―4′―ジメチルアミノフ
エニル）―３―（2′―ヒドロキシ―4′―クロル
―5′―メチルフエニル）フタリド 本発明において、その上に感熱発色層が塗布さ
れる支持体としては、紙、合成紙、合成樹脂フイ
ルム、金属ラミネート紙などが広く用いられる。 感熱発色層中に含有させる各成分を、紙などの
支持体上に設けるに際して、結着剤（バインダ
ー）を用いることは好ましい。結着剤としては、
広く公知のものが用いられるが、具体的に下記の
化合物が挙げられる。 １ ポリビニルアルコール ２ メトキシセルロース ３ ヒドロキシセルロース ４ カルボキシメチルセルロース ５ カルボキシエチルセルロース ６ ポリビニルピロリドン ７ ポリアクリルアミド ８ ポリアクリル酸 ９ デンプン 10 ゼラチン なお、これら水溶性結着剤との併用で、たとえ
ばスチレン―ブタジエン共重合体、塩化ビニル―
酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸エステル、ポリブチルメタクリレートのよ
うなポリメタクリル酸エステルなどのラテツクス
類も使用できる。 感熱発色層中に、さらにシリカ、マグネシア、
タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ステア
リン酸アルミニウム、尿素―ホルマリン樹脂、ス
チレン樹脂などの微粉末を添加することにより、
発色画像の鮮明度を向上させることができる。 また、感熱発色層を支持体上に塗布、形成する
に際し、感熱発色層形成液に消泡剤、湿潤剤ある
いはワツクス類を添加して、塗工性および熱応答
性を向上させることができる。 実際に本発明の感熱記録材料を形成する手法
は、従来法と同様であつてかまわない。 感熱発色層中の固型物付着量は５〜10ｇ／m2程
度が適当である。また、感熱発色層中のロイコ染
料の量は10〜20wt％程度が、前記一般式（）
で表わされたフエノール性化合物の量は40〜
60wt％程度が適当である。なお、顕色剤には前
記一般式（）で表わされたもの以外のフエノー
ル性化合物や酸性物質を適当量併合することが可
能であるが、その場合でも、顕色剤全量のうち少
なくとも30重量％以上は前記一般式（）で表わ
されるフエノール性化合物で占められている必要
がある。 更に、感熱発色層中の前記一般式（）（）
（）（）及び（）で表わされる少なくとも１
種の化合物の含有量は、フエノール性化合物100
重量部に対して0.01〜10重量が適当であり、好ま
しくは0.05〜５重量部である。0.01重量部に満た
ないと十分な地肌発色防止効果が得られず、ま
た、10重量部を越えると感熱発色層の発色性を低
下させてしまう。一般式（）〜（）の化合物
を感熱発色層中に添加するには、感熱発色層形成
塗布液に添加し、これを塗布、乾燥すればよい。
フエノール性化合物の分散時にその分散液中に添
加してもよいし、あるいは、ロイコ染料分散液中
に添加してもよいし、また、その双方に添加して
も効果がある。 さらに、フエノール性化合物分散液とロイコ染
料とを混合した後において添加しても効果がある
が、この場合には混合直後に添加するのが好まし
い。 次に実施例及び比較例を示す。 実施例 １ 以下の処方でＡ液、Ｂ液およびＣ液をボールミ
ル中で別々に平均粒径約2μとなるまで分散した。
この際Ｂ液の分散時に、ポリエチレングリコール
ラウリルエーテル（第一工業製薬株式会社製：ノ
イゲンET―102）をフエノール化合物に対して
0.5wt％添加した。 (1) Ａ液 ３―ジエチルアミノ―７―クロロフルオラン
20重量部 10％―ポリビニルアルコール水溶液 20重量部 水 60重量部 (2) Ｂ液 ｐ―ヒドロキシ安息香酸ベンジル 20重量部 10％―ポリビニルアルコール水溶液 20重量部 水 60重量部 (3) Ｃ液 ステアリン酸亜鉛 10重量部 炭酸カルシウム 20重量部 ５％―メチルセルロース水溶液 30重量部 水 40重量部 ついで、Ａ液１重量部、Ｂ液４重量部、Ｃ液２
重量部および10％―ポリビニルアルコール水溶液
４重量部を混合撹拌して、感熱発色層形成液を調
製した。この液を坪量52ｇ／m2の市販上質紙上
に、乾燥後塗布量が約６ｇ／m2となるようにワイ
ヤーバーを用いて塗布、乾燥して感熱記録材料を
得た。 実施例 ２〜３ 実施例１において、ノイゲンET―102の代りに
ポリプロピレングリコールポリエチレングリコー
ルエーテル（第一工業製薬製：エパン450）をｐ
―ヒドロキシ安息香酸ベンジルに対し、0.2wt％
（実施例２）、2wt％（実施例３）とした以外は実
施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ４ 実施例１においてさらにＡ液分散時にもノイゲ
ンET―102を３―ジエチルアミノ―７―クロロフ
ルオランに対し0.2wt％添加した以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例 ５〜６ 実施例１においてＢ液分散時にはノイゲンET
―102を添加せずに分散し、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液お
よび10％―ポリビニルアルコール水溶液を混合す
る際に、 ノイゲンET―102をｐ―ヒドロキシ安息香酸
ベンジルに対し0.01wt％添加した（実施例５）、
あるいは エパン450をｐ―ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルに対し0.01wt％添加してした（施例６） 以外は実施例１と同様にして、それぞれ感熱記
録材料を得た。 実施例 ７〜９ 実施例１においてＢ液にノイゲンET―102を添
加する代りに、それぞれ以下の化合物をｐ―ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルに対して以下の量添加す
る以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。 ポリエチレングリコールオクチルフエニルエ
ーテル（ノイゲンEA―102第一工業製薬(株)製）
0.5w％添加（実施例７） ポリエチレングリコールオレイン酸エステル
（ノイゲンES―120第一工業製薬(株)製）0.5w％
添加（実施例８） ポリエチレングリコールソルビタンモノラウ
レート（Tween21花王石鹸(株)製）1.0w％添加
（実施例９） 比較例 １ 実施例１においてＢ液分散時にノイゲンET―
102を添加しない以外は、実施例１と同様にして
比較用の感熱記録材料を得た。 比較例 ２ 実施例１においてＢ液分散時にノイゲンET―
102を添加せず、感熱発色層形成液のPHを炭酸ナ
トリウムで10にした以外は実施例１と同様にして
比較例の感熱記録材料を得た。 比較例 ３ ｐ―ヒドロキシ安息香酸ベンジルの代りに
BPAを用いた以外は実施例１と同様にして比較
用の感熱記録材料を得た。 以上のように製造した本発明による感熱記録材
料および比較用の感熱記録材料について、製造直
後および40℃―90％RHで24時間保存後の地肌濃
度をマクベス濃度計RD―514により測定した。
その結果を表―１に示す。 また、各々の感熱記録材料に150℃に加熱した
熱ヘツドを２Kg／m2の圧力で１秒間接触させて発
色画像を形成してマクベス濃度計で測定したとこ
ろ、発色濃度はいずれも1.28〜1.31と同様の値を
示し、発色性に優劣はなかつた。 以上の結果から明らかなように、本発明の感熱
記録材料によれば、地肌部の発色が少なく、画像
濃度の低下のない鮮明な画像が得られる。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に無色又は淡色のロイコ染料と、そ
のロイコ染料を加熱によつて発色せしめる下記一
般式（）で表わされるフエノール性化合物と、
下記一般式（）（）（）（）及び（）で
表わされる化合物の少なくとも１種とを主成分と
した感熱発色層が設けられていることを特徴とす
る感熱記録材料 （式中、R1はC1〜C5のアルキル基、ベンジル
基、ハロゲン或いはC1〜C3の低級アルキル基で
置換されたフエニル基又はベンジル基である。） （式中、R2は水素原子又はアルキル基であり、
ｌは１〜1000である。） R3―Ｏ（―CH2CH2O）―nＨ ……（） （式中、R3は水素原子又はアルキル基であり、
ｍは１〜1000である） R4―COO（―CH2CH2O）―oＨ ……（） （式中、R4は水素原子又はアルキル基であり、
ｎは１〜1000である）。 （式中、R5は水素原子又はアルキル基であり、
ｐは１〜1000，ｑは１〜1000，ｒは１〜1000であ
る。） （式中、ｓは１〜1000，ｔは１〜1000，ｕは１
〜1000である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57095843A JPS58212986A (ja) | 1982-06-04 | 1982-06-04 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57095843A JPS58212986A (ja) | 1982-06-04 | 1982-06-04 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58212986A JPS58212986A (ja) | 1983-12-10 |
| JPH0153196B2 true JPH0153196B2 (ja) | 1989-11-13 |
Family
ID=14148651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57095843A Granted JPS58212986A (ja) | 1982-06-04 | 1982-06-04 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58212986A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5926476B2 (ja) * | 1978-08-01 | 1984-06-27 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPS56144193A (en) * | 1980-04-10 | 1981-11-10 | Jujo Paper Co Ltd | Heat-sensitive recording sheet |
-
1982
- 1982-06-04 JP JP57095843A patent/JPS58212986A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58212986A (ja) | 1983-12-10 |
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