JPS5893798A - 植物性油の膜による精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、植物性油の膜による精製方法に関する。さら
に詳しくは、粗製植物性油から多孔膜によシガム質を除
去する方法に関する。

植物性油中のガム質は、好ましくない臭いや風味を生じ
たり、貯蔵中に沈澱したり、さらに脱色工程での白土を
不活性化し白土のロスを生じたりするので、ガム質は除
去（以後、脱ガムという）されなければならない。

植物性油の膜による脱ガム法として、すでに特公昭５６
−１４７１５号の方法が知られている。

この方法は、有機溶媒に溶かした植物性油から限外ｐ過
膜によりガム質を分離除去するものであるが、膜の孔径
が非常に小さいため、膜を透過する油の抵抗が大きくな
シ、単位膜面積、単位時間当シの透過油量が少ない。す
なわち、脱ガム処理能力が小さいという欠点がある。し
たがって、膜面積を大きくすることが必要となシ、この
ため脱ガム処理コストが高くなる上、装置が太きくなシ
大きな設置スペースを必要とするといった問題があった
。さらに、透過油量の経時的な低下を回復させる手段と
して、膜に対し透過液側の面より供給液側の面へ、すな
わち、通常の液の流れ方向とは逆に流体を流す、いわゆ
る逆洗処理が有効であるが、このときも限外濾過膜は孔
径が小さいため、単位膜面積単位時間当シの逆洗流体透
過量が少なく、Ｍ表面に堆積したケーク層の剥離効果が
弱く、十分な逆洗効果、したがって透過油量の回復効果
が得られないという問題もあ′また。

以上のように既存の方法は非常に不満足表ものであった
。

本発明は、鋭意検討の結果、上記欠点を全て解消したも
のであり、粗製植物性油に特別な工夫をこらして被処理
液とすること、および膜表面特性を選ぶことにより、限
外濾過膜のように小さな孔径の膜でないと通常分離しえ
ないガム質を、限外濾過膜と比較すると桁違いに大きな
孔径の膜での分離を可能ならしめ、その結果、単位膜面
積、単位時′間当りの送油量を大きくせしめ九本のであ
って、さらに被処理液の膜への供給方法および条件に工
夫をこらして、送油量の経時的な低下を小さくせしめた
吃のである。すなわち、本発明は、脱ガム処理効率の非
常に優れた画期的な植物注油の膜による脱ガム精製方法
である。

すなわち、本発明は、ガム質を含む粗製植物性油を、水
が０．１〜１０重量％共存下で攪拌しながら熟成した後
、平均孔径がＯ，ＯＳｍ３μで膜表面の臨界表面張力が
３３ｄｙｎ　７ｃｍ未満の多孔膜の表面に接触させ、そ
の膜面に対し平行に線速Ｏ，ＯＳｍ／＆ｃｃ−３ｍ／Ｓ
ｃｃで流し、ガム質を水と共に濃縮分離し、実質的にガ
ム質および水を含まない植物注油を得ることを特徴とす
る植物注油の膜による精製方法である。また、本発明は
、上記方法において、粗製植物性油の熟成に際し、ガム
質含量の０．０１〜５．０倍の酸を添加することによシ
、さらに著しい脱ガム効果が発揮される、実質的にガム
質、水および添加した酸を含まない植物注油を得る植物
注油の膜による精製方法である。

本発明が対象とする４１［物性前は、ナタネ油、大豆油
、アマニ油、サフラワー油、ヒマワリ油、トウモロコシ
油、綿実油、ゴマ油、ヌカ油、ヒマシ油、オリーブ油、
ツバキ油、ヤシ油、パーム油、エノ油、麻実油、キリ油
、カポック油、茶油などであるが、特にナタネ油、大豆
油、ヒマワリ油、サフラワー油、綿実油、ゴマ油につい
ては、これら植物注油の原油のガム質含有量が大きく、
効果が顕著であることから好適である。植物注油かへキ
サン、アセトン等の有機溶媒との混合物、たとえばミセ
２であってもよく、また、植物注油の原料に含まれてい
るガム質以外の天然の汚染物、たとえば、ロウ質、遊離
脂肪酸、イオウ化合物、ペプチド、色素、アルデヒド、
ケトン等が含まれていてもよく、さらに採油もしくは精
製工程中で意図的にもしくは無意識に混入する微量の汚
染物、たとえに、アルカリ、金属イオン、無機および有
機の固体微粒子等が含まれていてもよい。

本発明でいうガム質とは、植物注油の原料に含まれる天
然の汚染物のうちアセトン不溶物のことであり、一般Ｋ
　ＩＪン脂質がその主成分となっている。

本発明において８、ガム質が植物性油重量に対し０．１
重量−以上含まれている粗製植物性油である場合、脱ガ
ム効果が顕著であり好ましい。０．１重菫チ未満では実
質的な脱ガム効果がない。

また粗製植物性油を、水が植物性前垂ｆｆ１Ｋ対し０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５．０重蓋−共存
下で攪拌しながら熟成する必要がある。水が０．１重量
−未満では実質的な脱ガム効果がなく、また水が１０重
量ｅｌｊを越えると送油量が著しく低下し、さらに場む
によっては水およびガム質が膜を透過することもあり好
ましくない。

さらに、粗製植物性油を、水が０．１〜１０１１量チ共
存下で攪拌する前に、ガム質含量に対し１００チ濃度の
酸に換算して０．０１〜３．０倍重蓋のｒ：１ｋを添加
し、攪拌しながら熟成されたものにすることによシ、一
層顕著な脱ガム効果の得られることがわかった。酸添加
量が０．０１倍未満の場合は実質的に酸添加め効果がな
く、５．Ｏ倍を越えると酸の無駄が多くコスト的に好ま
しくない。

＃添加は粗製植物性油に水が多量に共存しない条件下で
実施するのが、酸の使用量を少なくする上で望ましく、
シたがって、水を０．１〜１０重量−共存させるべく水
を添加する場合、水添加前に酸院加することが好ましい
。

酸としては、リン酸、硫酸、硝酸、硼酸、クエン識、シ
ュウ酸等のいずれか１１１もしくはこれらの混合物が使
用されることが好ましい。

以上に示す粗製植物性油の処理により、限外濾過膜のよ
うな小孔径の膜でないと通常分離しえない小さなガム質
が粗大化すると推定しており、この給米、限外ｐ過膜と
比べ桁違いに孔径の大きな次に示す多孔膜によりカム質
の分離が可能になったｔのと考えている。

次に多孔膜の特徴について説明する。

上記被処理液を多孔膜で脱ガムと同時に脱水するために
は、孔径および表面特性に特徴ある多孔膜を使用する必
要のあることがわかった。

本発明で使用される多孔膜は、平均孔径が０．０５〜３
μ、好ましくは０．１〜１μのものである。平均孔径が
０．０５μ未満では、単位膜面積、単位時間当りの透過
量が小さいため大きな膜面積を必要とし好ましくなく、
５μを越えると、ガム質および水の膜透過が著しく、脱
ガム、脱水効果が小さく好ましくない。なお、本発明に
示す平均孔径は電子顕微鏡観察により測定される。

さらに多孔膜の臨界表面張力（ｒｅ　）が３３ｄｙｎ　
／　ｃｒｎ未満なることが必要である。５２　ｄｙｎ／
ｍ以上のときガム質および水の膜透過が著しく、精製植
物性油中に灸蓋のガム質や水が混入す石の・で好ましく
ない。つまり、固体微粒子では一般に多孔膜の孔径で分
離性がｔｌとんど決まるが、ガム質や水のような固体微
粒子でない場合は、孔径だけでは分離性が決まらず、膜
表面とガム質および水の親和性も分離性を決めるものと
判断できる。

臨界表面張力（ｒｃ　）が５５　ｄ−Ｙｎ　／　ｃｍ未
満の多孔膜は、臨界表面張力が５５　ｄｙｎ　／　ｃＩ
１１未満の樹脂単独、またはこれらの樹脂の組合せ、ま
たはこれらの樹脂と上記臨界表面張力を有しない樹脂と
を組合せたブレンドポリマーかコポリマーで、最終的に
得られた樹脂の臨界表面張力が３５ｄｙｎ／ｃ１ｎ未満
の本のから形成される。

また、多孔膜上にコーティングや化学結合表どの手段に
より、膜表面の臨界表面張力が上記範囲の値を有するよ
う調整された多孔膜も使用できる。

多孔膜の形成材料として具体的には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリペ
ンテン、ポリ４−メチルイソペンテンなどのボリルフィ
ンおよびフツネ原子を一つ以上含むこれらのノ・ロゲン
化物；４−フッ化エチレンーパーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体；エチレン、プロピレン、ブテン、
インブチレン、ペンテン、ヘキセン、１−フッ化エチレ
ン、フッ化ビニリデン、３−フッ化エチレン、４−フッ
化エチレン、３−フッ化塩化エチレンあるいＦｉ６−フ
ツ化プロピレンなどのエチレン系炭化水素またはフッ素
原子を一つ以上含むノ１０ゲン置換エチレン系炭化水素
の組合せからなる共重合体、およびポリエチレ／とポリ
プロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４−フッ化エ
チレンあるいはポリスチレンの組合せ、ポリプロピレン
とポリフッ化ビニリデンあるいはポリ４−フッ化エチレ
ンの組合せ、ポリフッ化ビニリデンとポリスルホン、ポ
リアクリロニトリル、ポリフェニレンオキサイドあるい
はポリ４−フッ化エチレンの組合せなどのブレンドポリ
マーなどが挙げられる。好ましくはポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリフ
ッ化ビニリデン、エチレン−テトラフルオロエチレンコ
ポリマー、４−７　ツ化エチレンー６−フフ化プロピレ
ンコポリマー、４−フッ化エチレンーパーフルオロアル
キルビニルエーテルコボリマーおよびこれらのブレンド
ポリマーが使用される。

臨界表面張力は、以下の方法で測定する。均一素材から
形成された多孔膜の場合は、その木材樹脂を用いて均一
な無孔性フィルムを製膜し、測定用サンプルとする。多
孔膜が均一素材からなるものでなく、膜表面に檀々の化
学種がコーティングされたり、化学結合されてい、るも
のの場合は、膜を形成しているのと同じ素材の樹脂で均
一な無孔實フィルムを製膜し、その表面に多孔膜と同−
栄件下でコーティングまたは化学結合を施し、測定用サ
ンプルとする。臨界表面張力とは、接触角θ；０°の時
の表面張力であるから、上記サンプルの接触角を種々の
表面張力を持った液体で測定し、外そう法によりθ＝０
６の時の表面張力を求めれば、臨界表面張力が得られる
。

本発明の多孔膜は、気孔率が１５〜９５％のものが好ま
しい。気孔率が１５−未満では透過油量が小さく、また
９５チを越えると膜の強匿が小さくなシ、いずれも好ま
しくない。

なお、気孔率（Ｐ）は次式で定義される。

ρｂ ｐ　＝　（１−−）　ｘ　１００　　　（チ）ρａ・ ρａ：空孔を有しない膜の比重 ρｂ＝多孔膜の重量をその体積で割ったも多孔膜の膜厚
は０．０１〜４１１１１が好ましい。つまり、膜厚が０
．０１諺膨未満では膜強度が小さく、また４　ＩＩｍを
越えると送油量が小さ・〈なり、いずれも好ましくない
。

プ状、中空糸状等実際の使用に好適なように成形され使
用されるが、モジュールの小型化およびその構造の簡素
化の点で中空糸状が好ましい。

中空糸状膜の場合、その内径は０．１〜１０ｍ１１が好
ましい。内径が０．１１１１Ｉ未満では、中空糸膜端面
におけるガム質等の詰シが発生して好ましくなく、１０
關を越えると、その膜を使用したモジュールの体積が太
きくなり好ましくない。

以上の条件に合致する多孔膜の製膜方法としては、公知
の方法が適用でき、たとえば特開昭５２−７０９８８号
に示されるような溶融法がある。

その他、ミクロ相分離法、嬌伸法、放射線照射法などが
適用される。

次に被処理液の多孔膜への供給方法条件について説明す
る。

被処理液を多孔膜表面に接触させ、その面に対し平行に
縁速が０．０５　ｍ　／　ｓａｃ　％　Ｓ　ｍ　／　ｓ
ｅｃ　、好ましくは０．１　ｍ　／暎〜２　ｍ　／　ｓ
ｅｃで流すことが効率よい脱ガｉ処理のため必要である
ことがもかった。縁速か０．０５ｍ／ｓｅｅ未満では、
送油量が小さくなるため好ましくなく、また５Ｔｎ／＆
ｅｃ′ｆｃ越えると、エネルギー消費量が大きくなる上
、被処理液に高圧をかけて流す必要が生じるため膜破損
が生じたり、一方、高圧になることを避けようとして膜
間ｌ！ｉ１を大きくすると、モジュール体積が非常に大
きくなるので好ましくない。

被処理液が多孔膜と接触する際の濾過圧力は０．０１〜
５気圧が好ましい。濾過圧力が０．０１気圧未満では、
送油量が小さぐなり、５気圧を越えると、ＩＩＩＬを破
損することが多くなり、１７１ｃエネルギー消費量が大
きくなるので好ましくない。

被処理液が多孔膜と接触する際の濾過温度は、植物性油
が有機溶媒との混合物でない場合は２０〜９５℃が好ま
しく、植物性油が有機溶媒との混合物の場合は、沸点が
１５℃以上の有機溶媒を用い、２０℃以上有機溶媒の沸
点より５℃低い温度以下であることが好ましい。濾過温
度が２０℃未満では、被処理液の粘度が大きくなり送油
量が小さくなるため好ま′シ＜なく、９５℃を越える場
合吃しくは有機溶媒の沸点より５℃低い温度を越える場
合は、水もしくは有機溶媒の蒸発が著しく愈り好ましく
ない。

膜により濃縮されたガム質および水を含む液（濃縮ｆＬ
）奢数度同−の膜に接触′させる、いわゆる部分循環濾
過法が膜面積当りの送油量を小さくしうるので好ましい
。

さらに、濃縮倍率（被処理液中のガム質濃度に対する濃
縮液中のガム質濃度の比）が経時的に一定となることが
操作性もしくは１膜の有効利用性から好ましく１．この
ため濃縮液管一部系外に排出すると共に、残った濃縮液
に透過液量および排出濃縮液量にみあった量の未濃縮液
（被処理液〕を混入調整し、部分循環濾過することが好
ましい。その際の濃縮倍率は１．５倍以上が好適である
。１．５倍未満では濃縮度が低いため処理効率が悪く好
ましくない。

第１図に部分循壌戸適法の一例の概念図を示した。こ＼
で、Ａｔｌ１被処理液、ＢＦｉ濃縮液、ｃＦｉ透過液、
Ｄは排出ａｍ液、Ｅｄ躾、Ｆはモジュール、ｐｉｉポン
プである。

透過液量の経時的な低下を回復させる手段としてＪＩＩ
Ｋ対する逆洗処理が知られているが、本発明の膜は、限
外Ｖ過膜と比べ孔径の非常に大きな膜であるため逆洗効
果が非常に顕著である。このときの逆洗液としては、Ｉ
ＩＩを透過して得られたＰ液が好適′Ｃめシ、さらに植
物性油が有機溶媒との混会物である場合、その同一の有
機溶媒の使用も好ましい。

本発明は、さらに濃縮液を数度異なる膜と接触させる多
段弐濾過法にも適用できる。＄２図に多段式Ｆ適法の一
例の概念図を示した。こ＼て、Ａは被処理液、Ｂ１　ｍ
　Ｂｔは濃縮液、Ｅｌ　＃　ｇ、はモジュール、Ｐｌ　
＃　ｐ、はポンプである。

以下実施例によシ本発明を具体的に説明する。

実施例１ ポリグロビレン２１．５重！チ、ジブチルフタレート（
ＤＢＰ）５５．５重量％、微粉シリカ２３．０重量％を
混練機で混合した後、粉砕機で粉砕した。

この原料を二軸押出機および中空ノズルを使用して中空
糸状に溶融押出ししたのち冷却して引取った。この中空
糸を１．１．１−）リクロルエタンに浸漬してＤＢＰを
抽出除去した後乾燥し、さらに４０重量％苛性ソーダ水
溶液に浸漬して微粉シリカを溶解し、希薄゛苛性ソーダ
水溶液札よび水にて洗浄し、さらに乾燥して中空糸状多
孔膜を得た。

この膜は、内径０．７ｍ１％膜厚３００μ、平均孔径０
．１５μ、気孔率６９％、ｒ　Ｃ＝　２９．０ｄｙｎ／
画であった。

この中空糸状膜を用いて、有効膜ｒｋｉ積０．１ゴなる
モジュールを作った。

一方、ナタネ油の圧さく油７５容ｊｌチと抽出油２５容
ｆ−の混合油に、５０℃にて油に対し１．７重量ｓの水
を少量づつ添加しながら攪拌熟成し、被処理液をｆｊｓ
儂した。この被処理液中のガム質は１．１重量％、水分
は１．８重量％であった。

なお、ガム質はアセトン不溶量で、水分はカールフィッ
シャー法にて、それぞれ足音しておシ、以下の実施例に
おいて（同じ方法で定にしている。

先Ｍｅ　モジュールにこの被処理液を接触させ、一速Ｑ
、６　ｍ　／　式、平均濾過圧力１．０気圧、ｐ過温度
４５Ｃ，ＩＩＩ縮倍率Ｓ、Ｏ倍にて部分微積濾過したと
ころ、得られた透過油中のガム質は０．６６重量％、水
分Ｆｉａ、ｔｓ重普チであシ、脱ガム効果および脱水効
果と吃良好でめった。このときの透過量は、定常濾過状
態で４ｊ　ｔ／ｈｒでめった。

実施例２ ナタネ油の圧さく油７５容蓋優と抽出油２５容量−の混
合油に、４０℃にて５０重ｔ−クエン酸水溶液を油に対
し０．６重量％を少量づつ添加しながら攪拌し、その後
、油に対し１．５容量チの水を少量づつ僑加しながら攪
拌熟成して被処理ｇｔ−作った。この被処理液中のガム
質＃ｉｌｊ重量優、水分は′−Ｉ　Ｌ　８重量−であっ
た。

この被処理液を実施例１と同一のモジュールおよび同一
の条件にて部分循＊濾過したところ、得られた透過油中
のガム質ＦｉＯ，１８重量％、水分は０．１５重１＊で
あシ、酸添加処理により実施例１よりさらに良好な脱ガ
ム効果が得られた。このときの定常濾過状態での透油量
は４．ＯＬ　／　ｈｒであつた。

実施例３〜７、比較例２〜５ 被処理液として、水の晧加量を変化させた他は実施例１
と同じ条件で表１に示す７種のものを作った。

これら被処理液の濾過温度を５０℃にした他は、実施例
１と同一のモジュールおよび同一の条件にて部分循１ｊ
ｖｉ過した。

各被処理液について、透過油中のガム質および定常沖過
状態での透油量を表１に示した。

この結果より、被処理液中の水共存量として０，１〜１
０重量−が、脱ガム効果および透油量の点で好ましいこ
とがわかる。

実施例８ 高密度ポリエチレン２２．９重量％、ジオクチルフタレ
ート（ＤＯＰ　）　５５，５重ｉｔｓ、倣粉シリカ２３
．５Ｎｔ優を混線機で混合した後、粉砕機で粉砕した。

この原料を二軸押出慎およびＴダイにて平膜状に溶融押
出しした後、冷却して引取った。

この膜を１．１．１−）リクロルエタンに浸漬してＤＯ
Ｐを抽出除去した後、乾燥し、さらに４０電量−１苛性
ソーダ水溶液に浸漬して微粉シリカを溶解し、希薄苛性
ソーダ水溶液および水にて洗浄し、さらに乾燥して平膜
状多孔膜を得た。

この膜は、膜厚３００μ、平均孔径０，１２μ、気孔率
７０　Ｌｓ、　　ｒＣ＝　３１　ｄｙｎ　／ｃＷ１であ
った。

この平膜をパイオエーンジニアリング社裂フィルターホ
ルダー（ＵＤ−６，有効膜面積０．０８ｍ’）に取付け
、実施例２と同じ被処理液を用いて、巌速０．４ｍ／ｓ
ｅｃ、平均濾過圧力１．０気圧、洲過温度５５℃、濃縮
倍率５倍にて部分循環濾過した。

得られた透過油中のガム質Ｆｉ０．１２重ＩＩｋ−１水
分＃′ｉ０．１０重量％であり、脱ガム、脱水効果とも
良好であった。このときの定常ｐ過状態での送油量Ｆｉ
２．２ｔ／ｈｒであツタ。

実施例９〜１３、比較例５〜５ 膜と・して以下のものを用いて、植物性油の脱ガム実験
を行なった。

Ａ膜：ポリフッ化ビニリデン２０部をジメチルホルムア
ミ、ドとアセトンの混合〜溶媒（体積混合比２０／８０
　）　８０部に溶解した原液を中空ノズルより押出し、
水中で凝固させ中空糸状膜を得た。この膜は、内径Ｑ、
７１１１、膜厚２００μ、平均孔径０，０２　、ａ、ｒ
ｃ＝２５ｄＹｒｌ／１Ｍ１であった。

Ｂ膜：ポリフッ化ビニリデンジメチルアセトアミド、ポ
リエチレングリコールをそれぞれ２０重ｉｉ％、　　６
０重ｇ’Ｉｓ、２０　Ｍ量’ｌｓ混合ｆｍｌｌｌし、中
空ノズルより押出し水中で凝固させ中空糸状膜を得た。

この膜は、内径０．７＋１１１゜膜厚１９０μ、平均孔
径０．Ｄ　５　ｐ、ｒｃ　＝２５　ｄｙｎ　７画であっ
た。

Ｃ膜：高密度ポリエチレン２２．９重量％、ＤＯＰ５３
．５重量％、微粉シリカ２５．５重量％を混線、粉砕後
、二軸抽出機および中空ノズルにて溶融押出した後、脱
ＤＯＰ、脱シリカを行なって中空糸状膜を得た。こ゛の
膜は、内径０，７部ｍａ、膜厚３００μ、平均孔径０．
１２ｐ、ｒｃ＝３１　ｄｙｎ／ｚであった。

Ｄ膜：実施例１と同じ中空糸状膜であり、内径０．７１
１１１、膜厚３００μ、平均孔径０．１５μ、ｒｃ＝２
９ｄｙｎ／−でありた。

Ｅ膜：エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体２６
．７各ｌ！ｉチ、ＤＯＰ　６０．０容ｔ　％　、微粉シ
リカ１３．３容量−を混練、粉砕後、ニー押出機および
中空ノズルにて溶融押出した後、脱ＤＯＰ、脱シリカを
行なって中空糸状膜を得た。この膜は、内＠０．７ｅｍ
ａ、膜厚５００μ、平均孔径０．５μ、ｒｃ　＝　２６
，５　ｄｙｐ　、Ｉ　ｃｍであった。

Ｆ膜：ボリフツ化ビニリデン２６．７容量−１ＤＯＰ６
０．０容ｔｈｔチ、微粉シリカ１３．３重量−を混練、
粉砕後、二軸押出機および中空ノズルにて溶融押出した
後、脱ＤＯＰ、脱シリカを行なって中空糸状膜を得た。

この膜は、内径０．７■１、膜厚５００μ、平均孔径３
μ、ｒｃ　＝　２５　ｄｙｎ　／ｆＭであった。

Ｇ膜：上記Ｆ膜を長手方向に５倍延伸した。この膜は、
内径０．５ｍｍ、膜厚１５５μ、平均孔径５μ、ｒ　Ｃ
”　２５　ｄｙｎ　／　にｙ１であった。

Ｈ膜：エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン
含量３３モルチ、ケン化度９９％以上）　２５．５容童
チ、グリセリン５９．０容量チ、微粉シリカ１５．５容
量チを混練、粉砕後二軸押出機および中空ノズルにて溶
融押出しｆｃ後、温水にて脱グリセ５リンし、さらに４
０重量−苛性ソーダ水溶液にて脱シリカして中空糸状膜
を得た。この膜は、内径０．７ｍｍ、膜厚５００μ、平
均孔径０．１５μ、ｒＣ＝＝　３３　ｄｙｎ　／　ｃｒ
ｎであった。

上記各種中空糸状膜にて有効膜面積０．１ゴなるモジュ
ールを作り、水添加量を４．０重量−にした他ＩＩｉ実
施例２と同じ被処理液を用いて、線速０．５ｍ　／　ｓ
ｅｃ　、平均ｐ過圧力１．０気圧１．濾過温度４０℃、
濃縮倍率４倍にて部分循１１濾過した。

得られた透過油中のガム質、水分および定常ｐ過状態で
の送油量の結果を第２表に示す。

なお、被処理液中のガム質は１．１重１％、水分は４．
５重量−であった。

比較例６〜７ 膜として以下のものを用いて植物性油の脱ガム実験を行
なった。

ＩＭ：ナイロン６，１０を１５　？／１０Ｄａｄの濃度
で硝酸に俗解した後、流処し、オイルサルフェートを添
加した凝固浴中に浸漬して数面させ、水洗して平膜を得
た。この膜は、膜厚２００μ、平均孔径ｏ、１７μ、ｒ
ｃ＝５７、Ｏｄｙｎ　／　ｃｍであった。

Ｊ膜：塩化ビニル１５重量％、ポリエチレングリコール
１０重ｔチ、ジメチルホルムアミド８５重量−を均一に
混合して流延し、乾燥して水中に浸漬して平膜を得た。

この膜は、膜厚２００μ、平均孔径０．１０μ、ｒｃ＝
３９、Ｏｄｙｎ　／　ｃｍであった。

上記２ａｉの平膜をバイオエンジニアリング社製７　（
ｋｆｉ−ホｋｆ　−（ＵＤ−６、有効膜面積０．０８ｍ
’）に取付け、実施例９〜１３と同じ被処理液を用い〜
て、線速０．４ｍ／ｓｅｃ、平均濾過圧力１．ｏｔ／ｃ
１１、濾過温度４０℃、濃縮倍率４”倍にて部分循ＪＪ
ＩＦｍした。

得られた透過油中のガム質、水分の結果を表３に示す。

表　　３ 性として平均孔径が０．０５〜３μ、臨界表面張力ｒｃ
が３５　ｄｙｎ　／６Ｈ未満が、逃油量、脱ガム効果、
脱水効果の点で好ましいことがわかる。

実施例１４ 内径を１，５ｉｌｌにした他は実施例１１と同一じ膜を
用いて、有効膜面積０．１ゴ、有効長２５αなるモジュ
ールを作シ、実施例２と同じ被処理液を用いて、平均ｐ
過圧力４．０気圧、濾過温度４５℃、濃縮倍率Ｓ、Ｏ倍
にて、線速を表４に示す如く種々変化させて部分循環濾
過した。

いずれの線速においても透過油中のガム質は０．１８重
瀘チ、水分１ｊＯ０１５重を−で変化はなかったが、定
常濾過状態での逃油量および膜のピンホール発生までの
耐久時間は線速の影響を受け、表４に示す結果が得られ
た。すなわち、−速０．０５ｒｎ　／　ｓｅｃ未満では
逃油量が小さくて好ましくなく、また３、ＯｔｒＬ　／
　ｓｅｃを越えると膜の耐久性に劣り、さらにエネルギ
ー消費量も大きくなることから、線速は０，０５　ｔｎ
　／　ｓｅｃ以上ｊａｍ／ｓｅｃ以下が好ましいことが
わかる。

表　　４ 実施例１５ 差圧２．５気圧で１０秒間のＦ液逆洗を１回７１５分の
ひん皺で実施した他は、実施例２と同じ条件′で植物性
油の精製を実施した。

得られた透過油中のガム質は０，１８重蓋−１水分Ｆｉ
Ｏ，１５１：！ｔ％と’Ｑ例１ト差ｎ　ナカツ＊　カ、
足′ＰＰ；濾過状態での平、均透油蓋は７，２　ｌ／ｈ
ｒと実施例１の結果の１．８倍に向上し、顕著な逆洗効
果が見られた。

実施例１６ 差圧２．０気圧で３０秒間のν液逆洗を１回／３０分の
びん度で実施した他は、実施例１２と同じ条件で植物性
油の精製を実施した。

得られた透過油中のガム質Ｆｉ０．１５重１−１水分は
０．１２重量−と実施例１２と差はなかったが、定常ｐ
過状態での平均透油量Ｆｉ８．Ｏｌ／ｈｒと実施例１２
の結果の２．０倍に向上し、顕著な逆洗効果が見られ次
。

実施例１７　　　・ ナタネ油の圧さく油４０容量チと抽出油４ａｙ量チおよ
びｎ−ヘキサン２０容量チの混合物に１．４０℃にて油
に対し１．２５重ｉｋ優の水を少量づつ添加しながら攪
拌、熟成して被処理液を作った。

この被処理液中のガム質、水分は、それぞれ油に対し１
．５３重量％、１．３０重量％であった。

この被処理液を実施例１と同一のモジュールおよび同一
の条件にて部分循環濾過した。

得られた透過油のガム質、水分はそれぞれ油に対し０．
５８重量％、水分１ｊｏｊ２重量％であり、脱ガム効果
および脱水効果は良好であった。このときの透袖量（ヘ
キサンとの混合油）は、定常ｐ過状態で５．５ｔ／ｈｒ
であった。

実施例１Ｂ ナタネ油の圧さく油４０容量チと抽出油４０容量チおよ
びｎ−ヘキサン２０容ｔチの混合物に、４０℃にて５０
重量％のシュウ酸水溶液を油に対し１．０！１％を少量
づつ添加しながら攪拌し、その後、油に対し３．１重量
％の水を少量づつ添加しながら攪拌、熟成して被処理液
管作った。この被処理陣中のカム質、水分は、それぞれ
油忙対し１．３２重量％、３．６重量％であった。

この被処理液を実施例１２と同一のモジュールおよび同
一の条件で部分循１１濾過した。

得られた透過油のガム質、水分は、それぞれ油に対し０
．１０重ｔＳ、０．ｏ７重Ｊｌｔ１？”あシ、脱カム効
果および脱水効果は良好であった。このときの通油量（
ヘキサンとの混合油）は、定常濾過状態で５．８ｔ／ｈ
ｒであった。

上記同−粂件で、さらに差圧２．５気圧で１０秒間のｎ
−ヘキサンによる逆洗処理を１回／２０分のひん度で実
施したところ、定常濾過状態での平均透油量（ヘキサン
との混合油）　１ｌｔ７，５　ｌ／ｈｒと大きくなシ、
顕著なｎ−ヘキサンによる逆洗効果が見られた。

実施例１９ ヒマワリ油に４０℃にて０．５重ｔＳの水を少量づつ添
加しながら攪拌した後、５℃に急冷して、被処理液を作
った。この被処理液中のガム質は０．３１重量％、水分
は０．５重ｔｈｔ−であった。

この被処理液を実施例１と同じモジュールにて、脱ガム
脱水試験を行なった。

ｐ過条件は、線速０．５ｍ／ｓｃｃ、平均濾過圧１．０
気圧、濾過温度２５℃、濃縮倍率８．０倍での部分循ｍ
濾過である。

得られた透過油中のガム質ｉｊＯ，０１重量−以下であ
り、水分Ｆｉｏ、ｏ　ｓ重１％で、良好な脱水脱ガム効
果が見られ次。このときの通油量は、定常濾過状態で１
．７ｔ／ｈｒであった。

実施例２０ ダイズ油に４０℃にて５０重ｔ＊のシュウ酸水溶液を油
に対し０，５重量％少量づつ添加しながら攪拌し、その
後、油に対し３．５重量％の水を少量づつ添加しながら
攪拌、熟成して、被処理液を作った。この被処理液中の
ガム質は１．４２重量％、水分Ｆｉ３．８重量％であっ
た。　゛ この被処理液を実施例１と同じモジュール、同じｐ過条
件にて脱ガム脱水試験を行なった。

得られた透過油中のガム質は０．０４重量％、水分は０
．０７重量−で−アシ、良好な脱ガム脱水効果が得られ
て訃り、このときの通油量は、定常濾過状態で３，８　
ｌ／ｈｒであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明における部分循環ｐ適法の一例を示す説
明図、第２図は本発明における多段弐濾適法の一例を示
す説明図である。 一°゛〜ど騒 隼ｌ弓 Ｐ 昭和５７年４月２０日 特許庁長官　島田妻構　殿 １　事件Ｑ表示 特願昭５６７１９０６４０号 ２　発明の名称 植物性油の膜による精製方法 ５　補正をする者 事件との関係・特許出願人 （００３）旭化成工業株式会社 郵便番号１０５ 東京都港区虎ノ門−丁目２番２９号虎ノ門産業ビル５階
明細書の発明の詳細な説明の橢 ６　補正の内容 明細書の記載を次のとおり補正する。 １１）、第６頁２〜５行の ｒ本発明において・・・・・・・・・・・・−・・・・
・脱ガム効果が愈い。」 を削除する。 （２１％第６頁６行の 「また」を「本発明において」と訂正する。 （３１１第７頁７行、の 「ン酸、シュウ酸等の」を °　「ン酸、シュウ酸、酢酸等の」と訂正する。 （４１，第８頁２行の 「透過量」を「透油量」と訂正する、 （５）、ＪＨ５頁２行。 「５　ｘｉ　／　５ｌｃｊを「３ｍ／５ａｃＪと訂正す
る。 （６１，第１５頁１４行の 「２０」を「１０」と訂正する。 （７）、第１３頁１７行の ｒ２０ｃＪを［１０ＣＪと訂正する。 （８）、第１３頁１８行の 「２０ＣＪを「１ＯＣＪと訂正する。 （９）、第１４頁６行の 「小さく」を「大きく」と訂正する。 ａω％第１７頁５行の 「透過量」を「透油量」と訂正する。 Ｑｌ）、第１７ｊｊｌ１行の 「１．５容量−」を「１．５重量％」と訂正する。 ａり、第２０頁２行の 「２２．９重量−」をｆ−２５，０重量％」と訂正する
。 １１第２０頁９行の 「先筒性ソーダ水溶液」を「−苛性ソーダ水溶液」と訂
正する。 ０４％第２１頁１５〜１４行の 「ポリ７ツ化ビニリデンジメチルアセトアミド」を「ポ
リフッ化ビニリデン、ジメチルアセトアミド」と訂正す
る。 仙、第２１頁２０行の 「２２．９重量−」を「２５，０重量％」（ＵＳ、第２
２頁２行の 「二軸抽出機」ヲ「二軸押出機」と訂正する。 ａ？）、第２２頁１９行の 「１３．３重量％」を「１５．Ｓ容量嗟」と訂正する。 （ＩＬ第２４頁−４行の 「第２表」を「表２」と訂正する。 ａ場、第２６頁１２行の 「８５５重量％を「７５重量饅」と訂正する。 ＧＬ　Ｍ２６頁１９行ｏ　ｒ　１．Ｏｆ／ａ＋ＩＪｔｒ
１．ｏｆｉ圧Ｊと訂正する。 （２１）、第３４頁１行と２行の間に下記の記載を挿入
する。 「　　実施例２１ 実施例１６で得られた透過油に活性白土２．０重量−を
加え、１２０［で２０分脱色を行った後。 蒸気量５，５重量嘩、２６０Ｃで９０分脱色管実施して
試料Ｐを得た。比較のため、膜処理前の同一の原油を用
いて、従来法である遠心分離法によ８脱ガム工程、脱酸
工程を経て、上記と同様な条件なお、色［ＦＬｇ１ビボ
ンド比色計によｌ　Ｉ　ｍ　５．４鶴セルを使用して評
価した。クロロフィルはＣＸ−４７０４（て評価した。 曝光特性は螢光灯６時間照射後の値である。 Ｓ 本発明は、従来法の遠心分離法と比較して、薬品類を消
費する脱酸工程を省略することができ。 さらに工程が簡略化されたエネルギー消費の小さいすぐ
れた精製方法であ）、得られた精製油の液質は、従来法
である遠心分離法によるものし比較して遜色のないもの
である。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔｌ＋　　ガム質を含む粗製植物性油を、水が０．１〜
   １０重量％共存下で９攪拌しながら熟成した後、平均孔
   径が０．０５〜５μでｍ表面の臨界表面張力がＳ　３　
   ｄｙｎ／ｚ未満の多孔膜の表面に接触させ、その膜面に
   対し平行に線速０，０５　ｍ／ｓｅｃ〜３ｍ／ｓａｃで
   流し、ガム質を水と共に濃縮分離し、実質的にガム質お
   よび水を含まない植物性油を得ることを特徴とする植物
   性油の膜による精製方法。 （２）ガム質を含む粗製植物性油に、該ガム質含量の０
   ．０１〜３．０倍の酸を添加し、かつ水が０．１〜１０
   重量％共存下で攪拌しながら熟成した後、平均孔径が０
   ．０５〜５μで膜表面の臨界表面張力がＳ　５　ｄｙｎ
   　／　ｃｍ未滴の多孔膜の表面に接触させ、その膜面に
   対し平行に線速０，０５ｍ／ｓｅｅ〜３ｍ／ｓａ：で流
   し、・・ガム質を水と共に濃縮分離し、実質的にガム質
   および水を含まない植物性油を得ることを％徴とする植
   物性油の膜による精製方法。