JPS5894492A - 記録紙 - Google Patents

記録紙

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Publication number
JPS5894492A
JPS5894492A JP56193949A JP19394981A JPS5894492A JP S5894492 A JPS5894492 A JP S5894492A JP 56193949 A JP56193949 A JP 56193949A JP 19394981 A JP19394981 A JP 19394981A JP S5894492 A JPS5894492 A JP S5894492A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
alkyl
recording paper
halogen
color
Prior art date
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Pending
Application number
JP56193949A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Akamatsu
赤松 昂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP56193949A priority Critical patent/JPS5894492A/ja
Publication of JPS5894492A publication Critical patent/JPS5894492A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として支
持体に有する感圧あるいは感熱記録紙に関するものであ
る。更に詳しくは、本発明は一般式(I) (式中、R1は縦素数1〜8のアルキル基、シクロアル
キル基、核がアルキルもしくはハロゲンで置換されてい
てもよいフェニルアルキル基、炭素数2〜8のアルケニ
ル基、炭素数8〜10のアルコキシアルキル基もしくは
アルコキシアルコキシアルキル基、または核がハロゲン
もしくはアルキル基で置換されていてもよいフェニル基
を表わす。
R2は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数2〜8のアル
ケニル基、炭素数8〜10のアルコキシアルキル基もし
くはアルコキシアルコキシアルキル基、または核がメチ
ルもしくはハロゲンで置換されていてもよいフェニルア
ルキル基を表わす。
また、RとR2は一緒になって−(OLlz)p−1−
CH2CH20CH2CEtz +、 −CHtCf1
28CH20H2−ここでpは4.5または6の数を表
わす。
X及びYは水素、炭素数1〜6の分岐していてもよいア
ルキル基、アルコキシ基またはハロゲンを表わし、m及
びnは1〜8の数を表わす。
[Aはベンセンあるいはナフタレン塩を表わし、ハロゲ
ンが置換していてもよい。)で示されるフルオラン誘導
体を電子供与性発色剤として支持体に有する感圧あるい
は感熱記録紙である。
殆んど着色のない電子供与性物質と殆んど着色のない電
子受容性物質との接触による発色反応を応用した感圧記
録紙及び感熱記録紙は、現今の情報化時代の発展と共に
その需要が増大している。一般に感圧記録紙は、電子供
毒性白色色素(以下発色剤という)を有機溶剤に溶解し
た後、数ミクロンに乳化して、ゼラチン等の高分子化合
物でマイクロカプセル化し、このものを支持体上に塗布
した上葉紙と、他方電子受容性物質(以下顕色剤という
)を支持体上に塗布した下葉紙とからなり、両者の塗布
面を対向させ、電圧、打圧等を加えることによってマイ
クロカプセルを破壊、カプセル中の発色剤を放出、鵬色
剤面に転着させ、発色反応を生じさせて複写像を得る記
録方法である。また感熱記録紙は発色剤及び顕色剤を両
者が接触しないように、必要に応じては固体の融剤と共
にバインダー(たとえばポリビニルアルコールのごとき
高分子物質)中に担示して、支持体上に設けたものが最
も一般的で、加熱により融剤、発色剤または顕色剤の少
なくとも一種が融解し、発色剤と顕色剤が接触、発色反
応を生じて配録像を得る言己録方法である。
また、通電感熱記録紐は、支持体と発色層(発色剤、顕
色剤、必要に応じて融剤を含有する)の間に導電剤を含
有する導Kr−を設け、電圧を加えることによって発熱
し、発色反応を生じて配録像を得る配録方法である。
近来、上述した加圧あるいは加熱により発色剤と顕色剤
との発色反応によって画像を得た8ピ録紙からコピーを
得たいなどの必要性から黒色画像を得る発色剤の要望が
無才りてきた。原理的には適当な数種の色相の異なった
発色剤を混合することによって黒色のmu@を得ること
が出来るが、発色剤の種類により発色速度が異なったり
、また画像の耐光性、耐水性等が異なるため記録紙の保
存状態によっては色相が変化する等の欠点があった。と
りわけ、配合成分の主体をなす緑色系色素において満足
すべきものがないために、いまだに色相、堅牢性、自己
発色性、コスト等す−べての点で満足できる黒色画像を
得る色素は見出されていないのが現状である。
本発明者は、前記一般式α)で示したフルオラン誘導体
がそれ自体は着色のない白色結晶であるが、酸性物質に
接触すると緑色〜暗緑色〜緑黒色調に発色し、耐光性、
耐水性に極めてすぐれている堅牢性の強い感圧あるいは
感熱記録紙用の発色剤として有用な色素であることを見
出し、本発明を完成した。
感圧記録紙作成にあたって発色剤を溶解する溶剤として
は、ジクロルベンゼン、α−(8゜4−ジメチルフェニ
ル)−α−フェニルエタン、メチルナフタリン、プロピ
ルナフタリン、ブチルナフタリン、ベンジルベンゾエー
ト、1.4−ジベンジルベンゼンなどを使用することカ
テきる。カプセル化の方法としては、ゼラチンによるコ
アセルベーション法、外相より皮膜を形成する法、内相
と外相間の皮膜形成反応を利用した界面重合法などがあ
る。
また、酸性物質としては、酸性白土、活性白土、アッタ
バルガイド等のクレー類、レゾルシン、バラフェニルフ
ェノール、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール
などのフェノール類の一種または二種以上のノボラック
型重合物、また安息香酸、サリチル酸及びその誘導体の
金属塩などがある。
本発明の一般式α)で示される化合物はたとえば次のよ
うにして合成される。
まず最初に一般式(II) (式中、R,R及び[Aは前記の意味を有する。) で示される化合物と、 一般式(Ill) (式中、X 、 Y 、 m 、 nは前記の意味を句
し、Rは水素あるいは炭素数1〜4のアルキル基を表わ
す。) で示されるフェノール誘導体を脱水縮合剤を用いて、−
5〜90℃位で数時間ないし数十時間反応させる。次い
で、水中に注入し、必要に応じて生じた沈澱を炉別した
後、アルカリ処理をし、さらに必要に応じて加熱処理を
することによって僅かに着色した白色結晶をうる。これ
をr別、乾燥後、再結かすると、前記一般式α)で示さ
れるフルオラン誘導体が白色の結晶として得られるっ 前記一般式(II)で示される化合物と一般式(I[[
)の化合物とから一般式α)の化合物を合成する際に用
いる脱水剤としては、硫酸、燐酸、ポリ燐酸等が用いら
れるが、有利には85%〜100%濃度の硫酸が用いら
れる。
また再結晶溶媒としてはn−ヘキサン、トルエン、モノ
クロルベンゼン、クロロホルム、メチルイソブチルケト
ン、メチルセロソルブ、イソブタノール、イソプロパツ
ール、ジオキサンあるいは、エチレングリコールジメチ
ルエーテルなどが用いられる。
このようにして得られた発色剤を一種または二種以上用
いて、または他の発色剤たとえば、赤色系発色剤などと
併用して感圧または感熱配録紙を常法により製造する。
本発明方法において使用する一般式σ)で表わされるフ
ルオラン誘導体は、文献に具体的記載のない化合物であ
り、前記顕色剤によって発色して濃い緑色〜緑黒色調を
呈する。この発色剤を使用して得られる記録紙は保存安
定性、発色性、耐光性、耐水性において特に優れている
。
すなわち、本発色剤を使用した感圧紙においてはカプセ
ル塗布紙の光による変色が少なく、また発色像の耐光性
が優れており、感熱績においては未発色紙の温湿度によ
る着色が少なく、また発色像の温湿度による変色、光に
よる変退色が少ないと云う大きな特長をもっている。ま
た多色発色感熱記録紙に応用するも熱時発色が鮮明で混
色することなく多色発色し、保存性においても安定であ
る。
次をと本発明において使用される一般式(I)のフルオ
ラン化合物の一部の例を表で示す。なお色相はシリカゲ
ル薄層上で発色した際の色を示した。
次に本発明を実施例により具体的に説明する0実施例中
、部は重量部を表わす。
実施例1 上記構造式で示されるフルオラン系化合物2.0部をt
x−(8,4−ジメチルフェニル)−a−フェニルエタ
ン100部に俗解し、アラビアゴム20部と、水160
部の溶液を加えて乳化させる。これに酸処理したセラチ
ン20部と水160部を添加し、一定の攪拌下に酢酸を
加えpH5とした後、水50部を加えてコアセルベーシ
ョンを進行させた。更に酢酸を加えてp)i 4.4と
した後、 87%ホルマリン4部を加えて硬膜を形成さ
せる。
以上の操作は50℃にて行なう。次にこの系を10℃に
冷却し、濃厚液状膜のゲル化を進行させ、硬膜効果を上
げ、苛性ソーダ水溶液を加えてpH9にした後、数時間
放置し、カプセル乳濁液とした。次にこのカプセル乳濁
液にセルロース微粉末80部および10%に溶解した酸
化澱粉水溶液100sを混合し、紙に塗布して乾燥し、
上級をつくる。
この上葉紙を下葉紙と重ね、筆圧あるいはタイプライタ
−の印字の圧力を加えると黒色に発色した。すなわち、
表面がバラフェニルフェノールの重合物で被権されてい
る下葉紙を1.使用した場合、あるいは表面が酸処理さ
れた粘性白土で被櫃されている下葉紙を使用した場合も
、暗緑色の鮮明な文字が現われた。
上記の感圧紙は保存性がよく発色速度は速かであり、発
色−文字は長時間無光にttえ、水でぬらしても退色す
ることがなかった。
実施例2 上記構造式で示されるフルオラン化合物20部及び8−
ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン(赤色発色剤
)0.2部を使用して、実施例1と同様にして感圧BC
録紙を作製した。
この感圧紙に印字の圧力を加えると、黒色調に発色した
。
この感圧紙は保存性がよく、発色速度は速かであり、発
色文字の耐光性、耐水性は優れていた。
実施例8 上記構造式で示されるフルオラン化合物30部を、15
0部の1.0%ポリビニルアルコール水浴液と65部の
水中でサンドミルを使って分散させる(成分Aとする。
)ビスフェノールAを85部、ポリビニルアルコール1
0%水浴液150部を水65部中で同様に分散させる(
成分Bとする。) 3部の成分Aと67部の成分Bを混合し、乾燥重量で約
5 Vm2になる様にシートの上に塗布する。かくして
得られたシートは単独で感熱紙として使え、感熱複写機
によって優れた黒縁色の印像が得られたつ 上記の感熱紙は自己発色性のないきれいな紙であり、ま
た発色速度は速かであり、発色文字の耐光性、耐水性は
優れていた、 実施例4 上記構造式で示されろフルオラン化合物80部及び8−
ジエチルアミノ−6,7−ベンゾフルオラン(赤色発色
剤98部を使用して、実施例3と同様にして感熱紙を作
製した。
この感熱紙は自己発色性がなく、また黒色発色の速度は
速かであり、発色文字の耐光性、耐水性は優れていた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一般式(I) (式中、R1は縦素数1〜8のアルキル基、シクロアル
    キル基、核がアルキルもしくはハロゲンで置換されてい
    てもよいフェニルアルキル基、炭素数2〜8のアルケニ
    ル基、炭素数8〜10のアルコキシアルキル基もしくは
    アルコキシアルコキシアルキル基、才たは核がハロゲン
    もしくはアルキル基で置換されていてもよいフェニル基
    を表わす。 孔 は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数2〜8のアル
    ケニル基、縦素数8〜10のアルコキシアルキル基もし
    くはアルコキシアルコキシアルキル基、または核がメチ
    ルもしくはハロゲンで置換されていてもよいフェニルア
    ルキル基を表わす。 また、RとRは−緒になって−(CH2)p−1−OH
    2GH20CIi2CH2−1−CHzCElz8CH
    20H2−ここでpは4.5または6の数を表わす。 X及びYは水素、炭素数1〜6の分岐していてもよいア
    ルキル基、アルコキシ基またはハロゲンを表わし、m及
    びnは1〜8の数を表わす。 fs人はベンゼンあるいはナフタレン環を表わし、ハロ
    ゲンが置換していてもよい。〕で示されるフルオラン誘
    導体を電子供与性発色剤として支持体に有する感圧ある
    いは感熱記録紙。
JP56193949A 1981-12-01 1981-12-01 記録紙 Pending JPS5894492A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59120655A (ja) * 1982-12-27 1984-07-12 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体
JPS6035053A (ja) * 1983-08-08 1985-02-22 Hodogaya Chem Co Ltd 新規なフルオラン化合物およびそれを使用した感熱記録材料

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JPS59120655A (ja) * 1982-12-27 1984-07-12 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体
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