JPS6352589B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6352589B2 JPS6352589B2 JP56077495A JP7749581A JPS6352589B2 JP S6352589 B2 JPS6352589 B2 JP S6352589B2 JP 56077495 A JP56077495 A JP 56077495A JP 7749581 A JP7749581 A JP 7749581A JP S6352589 B2 JPS6352589 B2 JP S6352589B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- parts
- color
- general formula
- pressure
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
本発明は下記一般式(1)で示されるフルオラン誘
導体を電子供与性発色剤として支持体に有する感
圧あるいは感熱記録紙に関するものである。 （式中R1及びR2は炭素数１〜10のアルキル基、
アルコキシアルキル基、シクロアルキル基または
ベンゼン核がハロゲンもしくはメチル基で置換さ
れていてもよいフエニルアルキル基を表わし、ま
たR1とR2は一緒になつて−（CH2）p−，−
CH2CH2OCH2CH2−または−CH2CH2SCH2CH2
−基を形成してもよい。ここでｐは４，５あるい
は６の数を表わす。R3はメチル基、塩素または
メトキシ基を表わす。） 殆んど着色のない電子供与性物質と殆んど着色
のない電子受容性物質との接触による発色反応を
応用した感圧記録紙、及び感熱記録紙は、現今の
情報化時代の発展と共にその需要が増大してい
る。一般に感圧記録紙は、電子供与性白色色素
（以下発色剤という）を有機溶剤に溶解した後、
数ミクロンに乳化して、ゼラチン等の高分子化合
物でマイクロカプセル化し、このものを支持体上
に塗布した上葉紙と、他方電子受容性物質（以下
顕色剤という）を支持体上に塗布した下葉紙とか
らなり、両者の塗布面を対向させ、筆圧打圧等を
加えることによつてマイクロカプセルを破壊、カ
プセル中の発色剤を放出、顕色剤面に転着させ、
発色反応を生じさせて複写像を得る記録方法であ
る。また感熱記録紙は発色剤及び顕色剤を両者が
接触しないようバインダー（たとえばポリビニル
アルコールのごとき高分子物質）中に担持して、
支持体上に設けたものが最も一般的で、加熱によ
り発色剤または顕色剤の少なくとも一方が融解し
接触、発色反応を生じて複写像を得る記録方法が
ある。 本発明者らは、前記一般式(1)で示したフルオラ
ンン誘導体がそれ自体は着色のない白色結晶であ
るが、酸性物質に接触すると紫色調に発色し、耐
光性、耐水性に極めてすぐれている堅牢性の強い
感圧あるいは感熱記録紙用の色剤として有用な色
素であることを見出し、本発明を完成した。感圧
記録紙作成にあたつて発色剤を溶解する溶剤とし
ては、ジクロルベンゼン、α−（３，４−ジメチ
ルフエニル）−α−フエニルエタン、メチルナフ
タリン、プロピルナフタリン、ブチルナフタリ
ン、ベンジルベンゾエート、１，４−ジベンジル
ベンゼンなどを使用することができる。カプセル
化の方法としては、ゼラチンによるコアセルベー
シヨン法、外相より皮膜を形成する法、内相と外
相間の皮膜形成反応を利用した界面重合法などが
ある。 また、酸性物質としては、酸性白土、活性白
土、アツタバルガイド等のクレー類、レゾルシ
ン、バラフエニルフエノール、フエノール、クレ
ゾール、ブチルフエノールなどのフエノール類の
一種または二種以上のノボラツク型重合物、また
安息香酸、サリチル酸及びその誘導体の金属塩な
どがある。 本発明の一般式(1)で示される、化合物はたとえ
ば次のようにして合成される。ｎ−アミノフエノ
ール誘導体（）と無水フタル酸から縮合して得
られる化合物（）を合成する。 （式中、R1およびR2は前記の意味を有する。） この化合物（）と、アクリドン誘導体（）
とを脱水縮合剤を用いて、−５〜90℃位で数時間
ないし数十時間反応させる。次いで、水中に注入
し、必要に応じて生じた沈澱を別した後、アル
カリ処理をすることによつて僅かに着色した白色
結晶うる。これを別、乾燥後、再結晶すると、
前記一般式(1)で示されるフルオラン誘導体が白色
の結晶として得られる。 （式中、R3はメチル基、クロル基またはメト
キシ基、R4は水素、メチル基、エチル基を表わ
す。） 前記一般式（）で示される化合物と一般式
（）の化合物とから一般式（）の化合物を合
成する際に用いる脱水剤としては、硫酸、燐酸、
ポリ燐酸等が用いられるが、有利には85％〜100
％濃度の硫酸が用いられる。 また再結晶溶媒としては、トルエン、モノクロ
ルベンゼン、クロロホルム、メチルイソブチルケ
トン、メチルセロソルブ、、イソブタノール、イ
ソプロパノール、ジオキサンあるいはエチレング
リコールジメチルエーテルなどが用いられる。 このようにして得られた発色剤を一種または二
種以上用いて、または他の発色剤と併用して感圧
または感熱記録紙を常法により製造する。 本発明方法において使用する一般式(1)で表わさ
れるフルオラン誘導体は、文献に具体的記載のな
い化合物であり、前記顕色剤によつて発色して濃
い紫色を呈する。この発色剤を使用して得られる
記録紙は保存安定性、発色性、耐光性、耐水性に
おいて特に優れている。 次に本発明において使用される一般式(1)のフル
オラン化合物の一部の例を表で示す。なお色相は
シリカゲル薄層上で発色した際の色を示した。
導体を電子供与性発色剤として支持体に有する感
圧あるいは感熱記録紙に関するものである。 （式中R1及びR2は炭素数１〜10のアルキル基、
アルコキシアルキル基、シクロアルキル基または
ベンゼン核がハロゲンもしくはメチル基で置換さ
れていてもよいフエニルアルキル基を表わし、ま
たR1とR2は一緒になつて−（CH2）p−，−
CH2CH2OCH2CH2−または−CH2CH2SCH2CH2
−基を形成してもよい。ここでｐは４，５あるい
は６の数を表わす。R3はメチル基、塩素または
メトキシ基を表わす。） 殆んど着色のない電子供与性物質と殆んど着色
のない電子受容性物質との接触による発色反応を
応用した感圧記録紙、及び感熱記録紙は、現今の
情報化時代の発展と共にその需要が増大してい
る。一般に感圧記録紙は、電子供与性白色色素
（以下発色剤という）を有機溶剤に溶解した後、
数ミクロンに乳化して、ゼラチン等の高分子化合
物でマイクロカプセル化し、このものを支持体上
に塗布した上葉紙と、他方電子受容性物質（以下
顕色剤という）を支持体上に塗布した下葉紙とか
らなり、両者の塗布面を対向させ、筆圧打圧等を
加えることによつてマイクロカプセルを破壊、カ
プセル中の発色剤を放出、顕色剤面に転着させ、
発色反応を生じさせて複写像を得る記録方法であ
る。また感熱記録紙は発色剤及び顕色剤を両者が
接触しないようバインダー（たとえばポリビニル
アルコールのごとき高分子物質）中に担持して、
支持体上に設けたものが最も一般的で、加熱によ
り発色剤または顕色剤の少なくとも一方が融解し
接触、発色反応を生じて複写像を得る記録方法が
ある。 本発明者らは、前記一般式(1)で示したフルオラ
ンン誘導体がそれ自体は着色のない白色結晶であ
るが、酸性物質に接触すると紫色調に発色し、耐
光性、耐水性に極めてすぐれている堅牢性の強い
感圧あるいは感熱記録紙用の色剤として有用な色
素であることを見出し、本発明を完成した。感圧
記録紙作成にあたつて発色剤を溶解する溶剤とし
ては、ジクロルベンゼン、α−（３，４−ジメチ
ルフエニル）−α−フエニルエタン、メチルナフ
タリン、プロピルナフタリン、ブチルナフタリ
ン、ベンジルベンゾエート、１，４−ジベンジル
ベンゼンなどを使用することができる。カプセル
化の方法としては、ゼラチンによるコアセルベー
シヨン法、外相より皮膜を形成する法、内相と外
相間の皮膜形成反応を利用した界面重合法などが
ある。 また、酸性物質としては、酸性白土、活性白
土、アツタバルガイド等のクレー類、レゾルシ
ン、バラフエニルフエノール、フエノール、クレ
ゾール、ブチルフエノールなどのフエノール類の
一種または二種以上のノボラツク型重合物、また
安息香酸、サリチル酸及びその誘導体の金属塩な
どがある。 本発明の一般式(1)で示される、化合物はたとえ
ば次のようにして合成される。ｎ−アミノフエノ
ール誘導体（）と無水フタル酸から縮合して得
られる化合物（）を合成する。 （式中、R1およびR2は前記の意味を有する。） この化合物（）と、アクリドン誘導体（）
とを脱水縮合剤を用いて、−５〜90℃位で数時間
ないし数十時間反応させる。次いで、水中に注入
し、必要に応じて生じた沈澱を別した後、アル
カリ処理をすることによつて僅かに着色した白色
結晶うる。これを別、乾燥後、再結晶すると、
前記一般式(1)で示されるフルオラン誘導体が白色
の結晶として得られる。 （式中、R3はメチル基、クロル基またはメト
キシ基、R4は水素、メチル基、エチル基を表わ
す。） 前記一般式（）で示される化合物と一般式
（）の化合物とから一般式（）の化合物を合
成する際に用いる脱水剤としては、硫酸、燐酸、
ポリ燐酸等が用いられるが、有利には85％〜100
％濃度の硫酸が用いられる。 また再結晶溶媒としては、トルエン、モノクロ
ルベンゼン、クロロホルム、メチルイソブチルケ
トン、メチルセロソルブ、、イソブタノール、イ
ソプロパノール、ジオキサンあるいはエチレング
リコールジメチルエーテルなどが用いられる。 このようにして得られた発色剤を一種または二
種以上用いて、または他の発色剤と併用して感圧
または感熱記録紙を常法により製造する。 本発明方法において使用する一般式(1)で表わさ
れるフルオラン誘導体は、文献に具体的記載のな
い化合物であり、前記顕色剤によつて発色して濃
い紫色を呈する。この発色剤を使用して得られる
記録紙は保存安定性、発色性、耐光性、耐水性に
おいて特に優れている。 次に本発明において使用される一般式(1)のフル
オラン化合物の一部の例を表で示す。なお色相は
シリカゲル薄層上で発色した際の色を示した。
【表】
次に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例中、部は重量部を表わす。 実施例 １ 上記構造式で示されるフルオラン系化合物2.0
部をα−（３，４−ジメチルフエニル）−α−フエ
ニルエタン100部に溶解し、アラビアゴム20部と
水160部の溶液を加えて乳化させる。これに酸処
理したゼラチン20部と水160部を添加し、一定の
撹拌下に酢酸を加えPH５とした後、水50部を加え
てコアセルベーシヨンを進行させた。更に酢酸を
加えてPH4.4とした後、37％ホルマリン４部を加
えて硬膜を形成させる。 以上の操作は50℃にて行なう。次にこの系を10
℃に冷却し、濃厚液状膜のゲル化を進行させ、硬
膜効果を上げ、苛性ソーダ水溶液を加えてPH９に
した後、数時間放置し、カプセル乳濁液とした。
次にこのカプセル乳濁液にセルロース微粉末30部
および10％に溶解した酸化澱粉水溶液100部を混
合し、紙に塗布して乾燥し、上紙をつくる。 この上葉紙を下葉紙と重ね、筆圧あるいはタイ
プライターの印字の圧力を加えると紫色に発色し
た。すなわち、表面がパラフエニルフエノールの
重合物で被覆されている下葉紙を使用した場合、
あるいは表面が酸処理された活性白土で被覆され
ている下葉紙を使用した場合のいずれでも紫色の
鮮明な文字が現われた。 上記の感圧紙は保存性がよく発色速度は速かで
あり、発色文字は長時間露光に耐え、水でぬらし
ても退色することがなかつた。 実施例 ２ 上記構造式で示されるフルオラン化合物30部
を、150部の1.0％ポリビニルアルコール水溶液と
65部の水中でサンドミルを使つて分散させる（成
分Ａとする）。ビスフエノールＡを35部、ポリビ
ニルアルコール10％水溶液150部を水65部中で同
様に分散させる（成分Ｂとする。） ３部の成分Ａと67部の成分Ｂを混合し、乾燥重
量で約５ｇ／m2になる様にシートの上に塗布す
る。かくして得られたシートは単独で感熱紙とし
て使え、感熱複写紙によつて優れた紫色の印像が
得られた。 上記の感熱紙は自己発色性のないきれいな紙で
あり、また発色速度は速かであり、発色文字の耐
光性、耐水性は優れていた。
実施例中、部は重量部を表わす。 実施例 １ 上記構造式で示されるフルオラン系化合物2.0
部をα−（３，４−ジメチルフエニル）−α−フエ
ニルエタン100部に溶解し、アラビアゴム20部と
水160部の溶液を加えて乳化させる。これに酸処
理したゼラチン20部と水160部を添加し、一定の
撹拌下に酢酸を加えPH５とした後、水50部を加え
てコアセルベーシヨンを進行させた。更に酢酸を
加えてPH4.4とした後、37％ホルマリン４部を加
えて硬膜を形成させる。 以上の操作は50℃にて行なう。次にこの系を10
℃に冷却し、濃厚液状膜のゲル化を進行させ、硬
膜効果を上げ、苛性ソーダ水溶液を加えてPH９に
した後、数時間放置し、カプセル乳濁液とした。
次にこのカプセル乳濁液にセルロース微粉末30部
および10％に溶解した酸化澱粉水溶液100部を混
合し、紙に塗布して乾燥し、上紙をつくる。 この上葉紙を下葉紙と重ね、筆圧あるいはタイ
プライターの印字の圧力を加えると紫色に発色し
た。すなわち、表面がパラフエニルフエノールの
重合物で被覆されている下葉紙を使用した場合、
あるいは表面が酸処理された活性白土で被覆され
ている下葉紙を使用した場合のいずれでも紫色の
鮮明な文字が現われた。 上記の感圧紙は保存性がよく発色速度は速かで
あり、発色文字は長時間露光に耐え、水でぬらし
ても退色することがなかつた。 実施例 ２ 上記構造式で示されるフルオラン化合物30部
を、150部の1.0％ポリビニルアルコール水溶液と
65部の水中でサンドミルを使つて分散させる（成
分Ａとする）。ビスフエノールＡを35部、ポリビ
ニルアルコール10％水溶液150部を水65部中で同
様に分散させる（成分Ｂとする。） ３部の成分Ａと67部の成分Ｂを混合し、乾燥重
量で約５ｇ／m2になる様にシートの上に塗布す
る。かくして得られたシートは単独で感熱紙とし
て使え、感熱複写紙によつて優れた紫色の印像が
得られた。 上記の感熱紙は自己発色性のないきれいな紙で
あり、また発色速度は速かであり、発色文字の耐
光性、耐水性は優れていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) （式中、R1及びR2は炭素数１〜10のアルキル
基、アルコキシアルキル基、シクロアルキル基ま
たはベンゼン核がハロゲンもしくはメチル基で置
換されていてもよいフエニルアルキル基を表わ
し、またR1とR2は一緒になつて−（CH2）p−，−
CH2CH2OCH2CH2−または−CH2CH2SCH2CH2
−基を形成してもよい。ここでｐは４，５あるい
は６の数を表わす。R3は塩素、メチル基または
メトキシ基を表わす。） で示されるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤
として支持体に有する感圧あるいは感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56077495A JPS57191086A (en) | 1981-05-21 | 1981-05-21 | Recording paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56077495A JPS57191086A (en) | 1981-05-21 | 1981-05-21 | Recording paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57191086A JPS57191086A (en) | 1982-11-24 |
| JPS6352589B2 true JPS6352589B2 (ja) | 1988-10-19 |
Family
ID=13635554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56077495A Granted JPS57191086A (en) | 1981-05-21 | 1981-05-21 | Recording paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57191086A (ja) |
-
1981
- 1981-05-21 JP JP56077495A patent/JPS57191086A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57191086A (en) | 1982-11-24 |
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