JPS5878792A - 記録紙 - Google Patents

記録紙

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Publication number
JPS5878792A
JPS5878792A JP56178008A JP17800881A JPS5878792A JP S5878792 A JPS5878792 A JP S5878792A JP 56178008 A JP56178008 A JP 56178008A JP 17800881 A JP17800881 A JP 17800881A JP S5878792 A JPS5878792 A JP S5878792A
Authority
JP
Japan
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group
halogen
substituted
carbon atoms
alkyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP56178008A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Akamatsu
赤松 昂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication of JPS5878792A publication Critical patent/JPS5878792A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/1455Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275Fluoran compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として支
持体に有する感圧あるいは感熱記録紙に関するものであ
る。更に詳しくは本発明は一般式(1) (式中、Rti;L炭素数/〜Iのフルキル基、シクロ
アルキル基、核がメチルもしく°ハハロゲンで置換され
ていてもよいフェニルアルキル基、炭素数コ〜ざのフル
ケニル基、炭素数3〜10のフルコキシアルキル基もし
くはアルコキシアルコキシアルキル基、または核がハロ
ゲンもしくはアルキル基で置換されていてもよいフェニ
ル基管表わすOR′Bは炭素数l〜gのアルキル基、炭
素数λ〜tのフルケニル基、炭素数3〜10のフルコキ
シフルキル基もしくにアルコキシアルコキシアルキル基
、または核がメチルもしくはハロゲンで置換されていて
もよいフェニルフルキル基を表わす〇−(OH,)、−
、−OH20HsOCm、0Firt 7’cは一0H
20H,80H,(!H,−基管形成してもよい0こと
ではpはダ、jt九は4の数を表わす。
R3は炭素数l〜/Jの7シルアルキル基を、Xはクロ
ル、プOAまたは層つgを表わし、核Aはハロゲンある
いはニトロ基を置換していてもよい/、J−フェニレン
基またはコ。
3−ナフチレン基を表わす。) で示されるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として
支持体に有する感圧あるいは感熱記録紙である。
殆んど着色のない電子供与性物質と殆んど着色のない電
子受容性物質との接触によゐ発色反応を応用した感圧配
録紙及び感熱記録紙は、現今の情報化時代の発展と共に
その需要が増大している。一般に感圧配録紙は、電子供
与性白色色素(以下発色剤という)を有機溶剤に溶解し
た後、数ミクロンに乳化して、ゼラチン等の高分子化合
物でマイクロカプセル化し、このものを支持体上に塗布
した上葉紙と、他方電子受容性物質(以下顕色剤という
)を支持体上に塗布した下葉紙とからなり、両者の塗布
面を対向させ、筆圧、打圧等を加えることによってマイ
クロカプセルを破壊し、カプセル中の発色剤を放出、顕
色剤面に転着させ、発色反応を生じさせて複写像1得る
記録方法であるCまた感熱記録紙は発色剤及び/′とス
フエノール五のような顕色剤を両者が接触しないようバ
インダー(たとえばポリビニルアルコールのごとき高分
子物質)中に担持して、支持体上に設けたものが最も一
般的で、加熱により発色剤またに顕色剤の少なくとも一
方が融解し、接触、発色反応を生じて記録像′を得る記
録方法である。
近来、上述した加圧あるいは加熱による発色剤と顕色剤
との発色反応によって画像を得た記録紙からコピーを得
たいなどの必要性から黒色面gIを得る発色剤の要望が
強まって来た。原理的には適当な数種の色相の異なった
発色剤を混合することによっても黒色の画像を得ること
が出来るが、発色剤の種類により画像の耐光性、耐水性
等が異−なるため記録紙の保存状態によっては色相が変
化する等の欠点があった。従って単一の発色剤で黒色a
t得る色素の開発が進められてきているが、htだに色
相、Wi亨性、自己発色性、1スト勢すべでの点で満足
出来る黒色画像を得る色素は見出されていないのが現状
である。
本発乳者らは、前記一般式(1)で示したフルオラン紡
導体がそれ自体は着色のない白色結晶であるが、酸性物
質に接触すると黒°色調に発色し、耐光性、−耐水性に
極めてすぐれている態率性の強い感圧あるいは感熱記録
用の発色剤として有用な色素であることを見出し、本発
明を完成した。感圧記録紙作成にあたって発色剤を溶解
する溶剤としては、ジクロルベンゼン、α−(3゜ダー
ジメチルフェニル)−α−フェニルエタン、メチルナフ
タリン、プロピルナフタリン、ブチルナフタリン、ベン
ジルベンゾエート、/、タージベンジルベ、ンゼンなど
を使用することができる。カプセル化の方法としては、
ゼラチンによるコアセルページラン法、外相より皮膜を
形成する法、内相と外相間の皮膜形成反応を利用した界
面重合法などがある。
また、酸性物質としては、酸性白土、活性白土、アッタ
バルガイド等のクレー類、レゾルシン、パラフェニルフ
ェノール、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール
などのフェノール類の一種またに二種以上のノボラック
型重合物また安息香酸、サリチル酸及びその誘導体の金
属塩などがある。
本発明の一般式(1)で示される化合物はたとえば次の
ようにして合成される。
まず最初に一般式(1) (式中 R1,R2及び核ムに前記の意味を有する0) で示される化合物と、一般式(If) (式中、■及びR嘔前記の意味を有し、Rt−j水素あ
るいは炭素数/〜ダのアルキル基を表わす。) で示されるフェノール誘導体を脱水縮合剤を用いて、−
Sm2O3位で数時間ないし数十時間反応させる。次い
で、水中に注入してアルカリ性となし、さらに必要KZ
じて加熱処理tすることによって僅かに着色した白色結
晶tうる。
これtF別、乾燥後、再結晶すると、前記一般式(1)
で示されるフルオラン誘導体が白色の結晶として得られ
る。
また、別の合成法は、一般式値)で示される化合物と、
一般式(転) (式中、!及びRは前記の意味を有する。)で示される
アミノフェノール誘導体を脱水縮合剤【用いて−j〜t
OC位で数時間ないし数十時間反応させる。次いで水中
に注入しアルカリ中和、−別することによって、一般式
(%/)で示される化合物を得る0 次いで、一般式(V)で示される化合物を有機溶剤中で
基Rのハライド、硫酸エステル、トルエンスル木ン酸エ
ステル、メタンスルホン酸エステルi、bhriリン酸
エステルなどでアルキル化することによって、わずかに
着色した白色結晶が得られ、これを再結晶することによ
って前記一般式(1)で示されるフルオラン誘導体が白
色結晶で得られる。
前記一般式(菖)で示される化合物と一般式(2)又は
一般式(転)の化合物とから一般式(1)又は一般式(
V)の化合物を合成する際に用いる脱水剤としては、硫
酸、燐酸、ポリ燐酸等が用いられるが、有利には1.3
−〜100−一度の硫酸が用いられる0 また再結晶溶媒としてはn−ヘキサン、トルエン、モノ
クロルベンゲン、クロロホルム、メチルイソブチルケト
ン、メチルセロソルブ、インブタノール、インプロパツ
ール、ジオキサンわるいはエチレングリコールジメチル
エーテルなどが用いられる。
このようにして得られ次発色剤を一種または二種以上用
いて、またに他の発色剤と併用して感圧または感熱記録
紙を常法により製造する。
本発明方法において使用する一般式(1)で表わされる
フルオラン誘導体は、文献に記載のない化合物であり、
前記顕色剤によって発色して濃い黒色を呈する。この発
色剤全使用して坐られる紀骨紙は保存安定性、発色性、
耐光性、耐水性において特に優れている。すなわち、本
発明剤を使用した感圧紙あるーに感熱紙を、公知の黒色
発色性化合物(Vl)t−使用し念ものと比較した場合
、感圧紙においてはカプセル塗布紙の光による変色が少
なく、また発色像の耐光性が優れており、感熱紙におい
ては未発色紙の温湿度による着色が少なく、また発色像
の温湿度による変色、光による変退色が少ないと云う大
きな特徴管もっている。また多色発色感熱記録紙に応用
するも熱時発色が鮮明で混色することなく多色発色し、
保存性においても安定である。
次に本発明において使用される一般式(1)のフルオラ
ン化合物の一部の例を表で示す。なお色相はシリカゲル
薄層上で発色した際の色を示した0 次に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例中、166重量部管表わす。
実施例1 上記構造式で示されるフルオラン系化合物コ、OsをC
I−(J、弘−ジメチルフェニル)−α−フェニルエタ
ン100部に溶解し、アラビアゴム20部と、水140
部の溶液を加えて乳化させる。これに酸処理したゼラチ
ン−0部と水/109を添加し、一定の攪拌下に酢酸を
加えplijとした後、水SO@t−加えてコアセルベ
ーションを進行させた。更に酢酸を加えてpH4’Jと
した後% 、?7%ホルマリンq部を加えて硬膜管形成
させる。
以上の操作はSOCにて行なう。次にこの系t−10C
K冷却し、濃厚液状膜のゲル化を進行させ、硬膜効果を
上げ、苛性ソーダ水溶液を加えてpFifにした後、数
時間放置し、カプセル乳濁液とし念。次にこのカプセル
乳濁液にセルロース微粉末30部およびto%に溶解し
た酸化澱粉水溶液100部を混合し、紙に塗布して乾燥
し、上紙をつくる0 この上葉紙管下葉紙と重ね、練圧あるいにタイプライタ
−の印字の圧力を加えると黒色に発色した。すなわち、
表面がパラフェニルフェノールの重合物で被覆されてい
る下葉紙を使用した場合、あるいは表面が酸処理された
活性白土で被覆されてhる下葉紙を使用した場合のいず
れでも黒色の鮮明な文字が現われた。
上鮎の感圧紙は保存性がよく発色速fは速かであり、発
色文字は長時間露光に耐え、水でぬらしても退色するこ
・とがなかった。
実施例λ 上記構造式で示されるフルオラン化合物を使用して、実
施例/と同様にして感圧記録紙を作成した。
この感圧紙に印字の圧力を加えると、黒色に発色した。
この感圧紙は保存性がよく、発色速度に速かであり、発
色文字の耐光性、耐水性は優れていた〇 実施例3 上記構造式で示されるフルオラン化合物30部f、/!
;0部ot、o%*u ビニル7にコール水溶液とtS
の水中でサンドミルを使って分散させる(成分ムとする
)。ビスフ、ノールムを3部部、ポリビニルアルコール
10チ水溶液/JO部を水aS部中で同様に分散させる
(成分Bとする)。
3部の成分ムとぶ7部の成分Bを混合し、乾燥重量で約
3g/dになる様にシートめ上に塗布する。かくして得
られたシートに単独で感圧紙として使え、感熱複写紙に
よって優れて黒色の0儂が得られた。
上記の感熱紙は自己発色性のないきれいな紙であり、ま
丸見色速度は速かであり、発色文字の耐光性、耐水性は
優れてい念。
実施例ダ 1紀構造式で示されるフルオラン化合物を使用して、s
m例Jと同様にして感熱紙を作成した。
この感熱紙は自己発色性がなく、また発色速度に速かで
あり、発色文字の耐光性、耐水性は優れていた。
実施例j 上記構造式で示されるフルオラン化合物を使用して、実
施例3と同様にして感熱紙を作製した。
この感熱紙に、実施例3の感熱紙と同様の性質ケ有して
いた。
実施例6 上記構造で示されるフルオラン化合物を使用して、実施
例3と同様にして感熱紙會作製した。この感熱紙に、実
施例3の感熱紙と同様の性質?有していた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一般式(1) (式中、Rは炭素数l〜♂のアルキル基、ジクロフルキ
    ル基、核がメチルもしくはハロゲンで置換されていても
    よいフェニルアルキル基、炭素数−〜lのアルケニル基
    、炭素数3〜10のフルコキシアルキル基もしくはアル
    コキシアルコキシアルキル基、または核がハロゲンもし
    くはアルキル基で着換されていてもよいフェニル基を表
    わすOR″は炭素数l〜gのフルキル基、炭素数−〜l
    のアルケニル基、炭素数3・〜/Qのフルコキシアルキ
    ル基もしくはアルコキシアルコキシフルキル基、またに
    核がメチルもしくはハロゲンでlt#されていてもよい
    フェニルアルキル基を表わす。 (OH2)p  *  0% 0H200H20H2−
    または一0H20H2SOH2CH2−管形成してもよ
    い。ここでpは弘、jまたは乙の数f:表わす。 R3は炭素数/〜lコの7シルアルキル基を、Xはクロ
    ル、ブロムま九はヨウ素を表わし、核Aはハロゲンある
    いはニトロ基を置換していてもよい/、2−7エニレン
    基または2゜3−ナフチレン基を表わす。) で示されるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として
    支持体に有する感圧あるいに感熱記録紙
JP56178008A 1981-11-05 1981-11-05 記録紙 Pending JPS5878792A (ja)

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JP56178008A JPS5878792A (ja) 1981-11-05 1981-11-05 記録紙

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61171190A (ja) * 1985-01-25 1986-08-01 Res Dev Corp Of Japan 分布反射形レ−ザ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS61171190A (ja) * 1985-01-25 1986-08-01 Res Dev Corp Of Japan 分布反射形レ−ザ

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