JPS5896643A - カルボニル基含有共重合体水性分散液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた物性を有する皮膜（塗膜）を与えるカル
ボニル基含有共重合体水性分散液組成物に関するもので
ある。

（特開昭ｊ参−／バー１１１号公報、同ｊグー／弘参参
３−号公報）。かかる水性分散液はｊ〜２ｊＣの造膜温
度で容易に塗膜を形成し、布、金属勢の被着材に対する
密着力の優れ九塗膜を与えることは注目すべきところで
ある。

たとえば特開ｉ８ｔ≠−７弘≠≠３λ号公報ＫＦｉ、ガ
ラス転移温度がＯ〜ｊＯＣのカルボニル基含有共重合体
水性分散液に、水溶性脂肪族ジヒドラジン化合物、及び
水溶性の亜鉛塩、マンガン塩、コバルト塩又社鉄塩を配
合した水性分散液が記Ｉｌされておシ、その塗膜はロー
ルはぎ堆〉試験において２　ｋｌｌ　／　ｊ、　ｊ　ｃ
ｍの固着力を有することが記載されている。しかし、か
かるヒドラジン誘導体を含有せしめ九カルボニル基含有
共重合体水性分散液は、その塗膜の耐水性、耐薬品性、
耐プ諺ツキング性、及び各種塗膜に対する接着強度部が
、なお必ずしも充分といえない欠点があった。

本発明は、特定のカルボニル基含有共重合体水性分散液
に、分子中に少なくとも２個のヒドラジド基を有する水
溶性酸ヒドラジド系ポリ！−を含有せしめることにょ夛
、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐プ四ツキング性、及
び各種塗膜に対する接着性等の緒特性の著しく改良され
た塗膜を与える共重合体水性分散液組成物を得ることが
できなものでるる。

すなわち、本発明は、（Ａ）　　（ａ）アクリル酸の炭
素数７〜ｇ個のｎ−アルキルエステル、メタクリル酸の
炭素数２〜１個のｎ−アルキルエステル、飽和カルボン
酸ビ品ルエステル、／、３−ジエンよりなる詳から選ば
れた単量体単位り２！〜２３重量Ｎ、（ｂ）分子中に少
なくとも７個のアルド基又はケト基と二重結合を有する
カルボニル基含有単量体単位０、７〜−〇重量九、（ｃ
）３〜３個の炭素原子を有するモノオレフィン性不飽和
カルボン酸、同不飽和カルボン酸アミド、同不飽和カル
ボン酸アミドのヘーアルキル及び／又は八−アルキロー
ル誘導体、そンオレフィン性不飽和スルホン酸よりなる
評から選ばれた単量体単位０．ｊ〜ＩＯ重量九、並びｉ
ｃ　（ｄ）メタクリル酸メチル、ビニル芳香族化合物、
アクリル酸三級ブチル、ハロゲン化ビニル、エチレン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルよシなる群から
選ばれた単量体単位θ〜７４’Ｓ４４重量九を含有す重
量型合体の水性分散液に、ＣＢ）分子中に少なくとも一
個のヒドラジド基を有する水溶性−とドラシト系ポリマ
ーを含有せしめてなることを特徴とするカルボニル基含
有共重合体水性分散液組成物を提供するものである。

本発明Ｋ＞ける共重合体水性分散液（Ａ）は、アクリル
酸の炭素数／〜ｊ個のｎ−アルキルエステル、メタクリ
ル酸の炭素数２〜ｇ個のｎ−アルキルエステル、飽和カ
ルボン酸ビニルエステル、ｌ、３−ジエンよりなる群か
ら選ばれた単量体（ａ）をりｚｊ〜コ、！重量丸、分子
中に少なくと４７個のアルド基又Ｌケシ基と重合可能な
二重結合を有するカルボニル基含有単量体単位Ｃｂ）を
０．　／〜２０重量九重量−ｊ個の炭素原子を有するモ
ノオレフィン性不飽和カルボン酸、同不飽和カルボン酸
アミド、同不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルキル及び
／又はＮ−アルキロール誘導体、モノオレフィン性不飽
和スルホン酸よシなる群から選ばれた単量体単位（ｃ）
をｏ、ｊ〜ＩＯ重量九、並びにメタクリル酸メチル、ビ
ニル芳香族化合物、アクリル酸三級ブチル、ハロゲン化
ビニル、エチレン、アク９ａニトリル、メタクリロニト
リルよシなる群から選ばれた単量体単位（ｄ）をθ〜７
４／、４Ｉ重量九含有する重量金含有水性分散液である
。

その単量体単位（ａ）を形成せしめる単量体として社、
たとえば２〜２個の炭素原子を有するアルコール、たと
えばエタノール、イソプロパツール、ｎ−プロパツール
、ｎ−７’タノール、イソブタノール、又は−一エチル
へ中サノールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステ
ル、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ブタジェン等があげられる。特に好ましい同単量体
はコーエチルへキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、エチルアクリレートである。これらの単量体単
位（ａ）は、共重合体中に２種以上含有されていてもよ
い。

その単量体単位Ｃｂ）を形成せしめる単量体は、分子中
に少なくとも７個のアルド基又はケト基と重合可能な二
重結合を有する単量体、すなわち重合可能なそノオレフ
ィン性アルド化合物又はケト化合物である。そして、カ
カルボキシル基（、−Ｃ−ＯＨ）のみを有する化合物は
、勿論その単量体には含まれない、その単量体としては
、たとえばアクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、
ホルンルスチロール、参〜７個の炭素原子を有するビニ
ルアルキルケトン（たとえばビニルメチルケトン、ビニ
ルエチルケトン、ビニルブチルケトン）、一般式 （式中、Ｒ’はＨ又ａＣＨ，、Ｒ”ＦｉＨ又ハ／〜３個
の炭素原子を有するアルキル基％　Ｒ”は７〜３個の炭
素原子を有するアルキル基、Ｒは１〜参個の炭素原子を
有するアルキル基を示す、） で表わされるアクリル（又はメタクリル）オキシア〜キ
ルプ巳パナール、ジアセトンアクリレート、アセトニト
リルアクリレート、ジアセトンアクリレート、ジアセト
ンメタクリレート、λ−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト−アセチルアセテート、ブタンジオール−／、ターア
クリレート−アセチルアセテート等があげられる。特に
好ましいもの社ジアセトンアクリルアＺド、アクロレイ
ン及びビニルエチルケトンである。これらの単量体単位
（ｂ）　ａ、共重谷体中に２種以上含まれていてもよい
。

その単量体単位（ｃ）を形成せしめる単量体としては、
３〜ｊ個の炭素原子を有するモノオレフィン性不飽和カ
ルボン酸及び同不飽和カルボン酸の上記した特定の誘導
体が用いられるが、その不飽和カルボン酸はセノカルボ
ン酸であってもジカルボン酸であってもよい。そのモノ
オレフィン性不飽和カルボン酸及びその誘導体の例とし
ては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、マレイン酸、これら各酸のアミド、これら各酸のアミ
ドのＮ−アルキル及び／又はＮ−アルキロール誘導体（
九とえばＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソブチルア
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルア々ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エト命ジメチルアクリルアきド、Ｎ−ｎ−ブト
キシメチルアクリルアミド、Ｎ　−インプロポキシメタ
クリルアミド）等があげられる。また、単量体単位（Ｃ
）を形成せしめる単量体としては、モノオレフィン性不
飽和スルホン酸、たとえばビニルスルホン酸、メチルア
クリルアミドプロパンスルホン酸等も使用できる。これ
ら単量体単位（Ｃ）は、共重合体中に２種以上含有され
ていてもよい。

その単量体単位（ｄ）を形成せしめる単量体としては、
メタクリル酸メチル、ビニル芳香族化合物（たとえばス
チレン）、ハロゲン化ビニル（たとえば塩化ビニル、塩
化ビニリデン）、エチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルがあげられる。これ・ら単量体単位（ｄ）
は、共重合体中に含まれてｈなくてもよいし、また２種
以上が含まれていてもよい。

共重合体中に含まれるこれらの各単量体単位の作用効果
について説明をすると、単量体単位（ａ）は・本発明の
水性分散液組成物の塗膜に対し可撓性を付与するもので
あシ、同単量体単位の含有量が所定量含まれないと、塗
膜が硬くなｐすぎ、可撓性が失われるとともＫ、成膜温
度か上昇し、好ましくない。

単量体単位（ｂ）は、そのカルボニル基（すなわちアル
ド基又はケト基）が水溶性酸ヒドラジド系ポリ！−ＣＢ
）のヒドラジド基と反応して架橋構造を与え、塗膜物性
を改良する。

同単量体単位が所定壷金まれないと、塗膜の架橋密度が
低下するために、塗膜の耐水性、耐薬品性、耐ブロッキ
ング性などが悪くなる。

単量体単位（ｅ）　ａ、親水性単量体であるために５重
合時の分散している単量体の安定性を向上せしめる。！
え、モノオレフィン性不飽和カルボン酸の場合には、さ
らに塗膜の基材に対する接着力を向上させる作用をする
。

たとえば、不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルキロール
誘導体であれば重合体粒子内あるいは粒子間での架橋性
モノマーとして作用し、塗膜物性を向上させる。

単量体単位（ｄ）＃ｉ、本発明の水性分散液組成物の塗
膜に対して硬度を付与せしめるのに寄与するものである
。

本発明の共重合体水性分散液組成物の調製に使用する共
重合体分散液を製造するには、単量体単位（ａ）　、（
ｂ）　、（Ｃ）及び（ｄ）を形成せしめる上記の各単量
体を所定割合用いて、水性分散液中で乳化重合させる。

その乳化重合においては適当な乳化剤及び重合開始剤が
使用される。

その乳化剤としては、たとえば高級アルコール硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルサル７！−）１％ポリオキシエチレンア
ルキルフェノールエーテルサルフェート塩などの陰イオ
ン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、エ
チレンオキサイドプロピレンオキサイドブロックコポリ
マー、ソルビタン誘導体などの非イオン性界面活性剤が
使用される。

その重合開始剤としては、大とえは過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素、ベンゾ
イルパーオキサイド１、クメンハイドロパーオキサイド
、第三級ブチルハイドロパーオキサイドなどの過酸化物
、アゾビスイソブチ−ニトリルなどが用いられる。特に
水溶性開始剤及びレドックス盟開始剤が好ましい。

次Ｋ、本発明において用いる分子中に少なくとも一個の
ヒドラジド基を有する水溶性酸ヒドラジド系ポリマーは
、一般式 〔式中、Ｘは水素原子又はカルボキシル基であシ、Ｙは
水素原子又はメチル基であり、Ａはアクリルアンド、メ
タクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル又は無水マレイン酸の各単位であり、Ｂはアクリ
ルアンド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル又は無水マレイン漱と共重合可能な
他の単量体単位である。また、ｌ、ｍ及び算は下記の各
式 λモル九くｔく１ｏｏｓｈル九 Ｏモル九く罵＋露くりｔモル九 ！＋罵十亀＝　１００モル九 を満足せしめる数を示す。〕 で表わされるポリマーが好ましい、かかる分子中′に少
なくとも２個のヒドラジド基を有する水溶性酸ヒドラジ
ド系ポリマーは、たとえば特開昭ｊｊｔ−１．！３３号
公報に詳述されているから、同ポリマーについての詳し
い説明は省−略する。

本発明の水性分散液組成物における共重合体水性分散液
（Ａ）と水溶性酸ヒドラジド系ポリマーＣＢ）との配合
割合は、共重合体水性分散液（Ａ）における共重合体の
アルド基及び／又はケト基７モルに対し、水溶性酸ヒド
ラジド系ポリマー（Ｂ）のヒドラジド基が０．０２〜ｊ
そル、好ましくはｏ、ｊ〜／、Ｊモルになる割合である
。

本発明の水性分散液組成物には、水溶性酸ヒドラジド系
ポリマーと２４に、２個のヒドラジド基を有するヒドラ
ジン誘導体、たとえばアジピン酸ジヒドラジド、セバシ
ン酸ジヒドラジドなどを併用することができる。

本発明の水性分散液組成物ＫＦｉ、必要に応じて水溶性
重金属塩、たとえば硫酸亜鉛、硫酸マンガン、硫酸コバ
ルト、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバルト、酢酸鉛
、硝酸亜鉛硝酸マンガン、硝酸コバルト、硝酸鉛、亜硝
酸亜鉛、亜硝酸鉛等を少量配合することができる。

さらに１本発明の水性分散液組成物には、ペイント配合
技術において一般的に知られ九顔料、炭酸カルシウム、
タルク、クレー、！イカ粉、パライトなどの体質顔料、
ヘキサメタリン酸のような縮合リン酸のカリウム、ナト
リウム又はアンモニウム塩、“ポリアクリル酸のナトリ
ウム又社アンモニウム塩、通常の陰イオン性又は非イオ
ン性界面活性剤、メチルセルロース、エチルセルロース
、プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ポリビニルアルコールなどの分散剤、増粘剤勢を配合す
ることができる。

本発明の水性分散液組成物ｔ−ｍ布乾燥すれば、共重合
体中のアルド基又はケト基と水溶性酸ヒドラジド系ポリ
マー中のヒドラジド基とが容易に反応して架橋構造を形
成するから、その塗膜は耐溶剤性、耐久性、耐ブロッキ
ング性、耐黄変性勢の緒特性に優れたものとなシ、かつ
塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂等の塗ｊｌｌＫ対する
密着性も曳好である。したがって本発明の水性分散液組
成物は、グロスペイント、マスチックトップコート材、
ソフトマスチックトップコート材、スレート材岬の被覆
剤として使用することができ、また古りペイント塗膜郷
の補修剤としても有用である。

以下に、酸ヒドラジド系ポリマー製造例、実施例及び比
較例をめげてさらに詳述する。

これらの例にかける部及び丸は、特に記載しない限り重
量基準による。

酸ヒドラジド系ポリマー製造例／ 温度調節器、いかりＩＩ攪拌器、還流冷却器温度計、窒
素導入管を伽えた反応容器内に、ポリアクリルア建ド水
溶液　　　３００？（分子量ｉｏ、ｏｏｏＳ弘０，００
０，２０９６水溶液）ヒドラジンヒトラード水溶液　　
６００？＜ｔＯ９６水溶液） を加え、攪拌しながら７０Ｃで約１０時間反応させた。

その後、１０．８のメタノール中に攪拌しながら上記の
反応生成物をゆっくりと加えた。生成した沈でん物を再
沈でん法によって精製して、水溶性酸ヒドラジド系ポリ
！−を得た。このポリ！−社、ヨウ素滴定法で測定した
ところ、とドラシト基含有量が７ｊ篭ル九であった。

実施例１ 温度調節器、いかｐ型攪拌器、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を倫えた反応容器内に、下記の原
料を装入した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
部エチレンオキサイド２０モルと反応 させたｐ−ノニルフェノールの硫酸 半エステルのナトリウム塩（アニオ ン性乳化剤）の３！５１６水溶液　　　　　　１部エチ
レンオキサイド２ｊモルと反応 ｉＡ　セ、りｐ−ノニルフェノール（非イオン性乳化剤
）の２０９６水溶液　　　２０部１＋別に、供給物Ｉ及
び供給物１として、下記の混合物及び水溶液を用意した
。

供給物１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−００部前
記アニオン性乳化剤水溶液 Ｃ３ｊ３１６水浴液）、２ｊ部 スチレン　　　　　　　　　　２ダλ部アクリル酸ｎ−
ブチル　　　　２２７部アクロレイン　　　　　　　　
　／／Ｑアクリル酸　　　　　　　　　　ＩＯ部アクリ
ルア建ド　　　　　　　　１０部供給−Ｉ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３部過硫酸
カリクム　　　　　　２部部 上記原料装入の反応容器に１供給物■の／／１０　　量
を装入してりＯＣに加熱したのち、供給物Ｉの／／１０
量を装入した。次いで、残）の供給物Ｉ及び供給物Ｉを
同時に少量ずつ３〜３．ｊ時間かけて反応容器に供給し
た、その供給を終了し九のち、なお４３時間りＯＣに保
持して反応させ丸。次いで、反応容器を室温に冷却し、
アンモニア水を加えて反応生成物のＰＨｔ７〜ｇに調整
した。得られ走共重合体水性分散液の濃度、全共重合体
量、及び共重合体の単量体組成は下記の表／に示すとお
ｐであシ、その共重合体の単量体組成割合Ｆｉ、使用し
た単量体比と殆んど完全に一致した。

その得られた共重合体水性分散液に、上記製造例１で得
られた水溶性酸ヒドラジド系ポリマー７０部を加え、１
時間攪拌して、目的の共重合体水性分散液組成物を得た
。

比較例１ 実施例１におけると同様の重合を行なわせて得た共重合
体水性分散液をそのまま、すなわち水溶性酸ヒドラジド
系ポリマーを加えずに１共重合体水性分散液として用い
た。

比較例コ 供給物■にアクロレインを全く配合せずに、そのほか紘
実施例１と同様にして共重合体水性分散液を製造し、こ
れに上記製造例１で得られ九水溶性酸ヒドラ・シト系ポ
リマー７０部を加えて攪拌し、共重合体水性分散液組成
物を置型。

実施例２〜≠ 供給物■の単量体の種類及びその使用割合を種Ａに変更
し、その＃１かは実施例７におけると同様にして重合を
行なわせ、表７に示す　′各種の共重合体水性分散液を
得た。

得られた各共重合体分散°液に、それぞれ上記製造例／
において得られた水溶性酸ヒドラジド系ポリマー７０部
（１ｉ！施例λ及び３）、又は同酸ヒドラジド系ポリマ
ー１部及び！レイン酸ジヒドラジドλ部を加えて攪拌し
、それぞれ共重合体水性分散液組成物を得た。

比較例３ 実施例４４におけると同様に重合を行なわせて得た共重
合体分散液に１セパシン酸゛ジヒドラジドＩＯ部を加え
、攪拌して共重合体水性分散液組成物を得え。

これら実施例及び比較例で得られた組成物の概要は、表
／に示すとおりであった。

上記実施例７〜参及び比較例１〜３において得られた各
共重合体分散液組成物を用い、下記の方法により、これ
らに顔料、増粘剤、湿潤剤及び消泡剤などを配合して顔
料容積濃度的２７９６の各塗料をそれぞれ調製した。

すなわち、まずミルベースとして下記の組成物を調製し
た。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　／仏Ｏ部ポリ
リン酸ソーダ　　　　　　／、０部エムラン０ＣＣ２０
９６）　　　　ｊ：０部酸化チタン　　　　　　　２０
．０部 消泡剤　　　　　　　　　　ｏ、を部 Ｎａｔｒｏｓｏｌ　　２ｊＯＨＲ２０部（２９６） 合　計　　　　　　　７２６部 次いで、このミルペースを用いて下記の組成割合からな
る各塗料を調製した。

上記ミルベース　　　　　　７２６部 各実施例又は比較例で得られ１０４！％θ部た共重合体
分散液 デキサノール／ベンジルアル　　７３部コール混合液　
（／／／　） アンモニア水Ｃｏ１ｔ九）０．ｊ部 消泡剤　　　　　　　　　　　　０．３部ポリオキシエ
チレンノエルフ　　よ０部エノールエーテル（，２０丸
） 合　　計　　　　　　　　　　ｌｌｚり部得られた各塗
料の塗膜物性試験をした結果は下記の表、２に示すとお
りであった。

その塗膜物性試験方法及び評価拡下記にしたがった。

／）耐水性 塗料をフレ中シプル板上に！Ｏμ（乾燥塗膜）となるよ
うに塗布し１．２０Ｃで１週間乾燥させ試験片を作成し
た。その後、２０Ｃの水に／週間浸漬し、塗膜外観及び
ブリスター発生の有無を評価した。

２）耐アルカリ性 ｌ）と同様に作成した試験片を、コＯＣにおいて、飽和
石灰水に浸漬し、／）と同様に評価しえ。

３）耐プ謬ツキング性 塗料をガラス板上にｊＯｔｓ（乾燥塗膜）となるように
塗布し、２０Ｃで７時間乾燥させて試験片を作成した。

その後、塗膜上にガーゼを置き、さらに１ｏｏｒ加重し
、所定の温度で２≠時間処理した後、その粘着性を評価
し九。

リ　硬度 ３）と同様に作成した試験片の鉛筆硬度を測定した。

り耐溶剤性 ３）と同様に作成した試験片に、マジックインキ或いは
事務用イン中で線を引き、酢酸エチルでふき取り、その
時の塗膜状態を評価した。

６）アルキッド樹脂塗膜への接着性 塗料をアルキッド樹脂塗膜上に３０μ（乾燥塗膜）とな
るように塗布し、２０Ｃで７週間乾燥させ九、その後、
セレファンテープを用いて剥離試験をし、その接着力を
評価し丸。

７）塩化ビニル樹脂塗膜への接着性 ６）と同様の方法によｐ１塩化ビエビニル樹脂塗膜接着
力を評価した。

？）耐黄変性 ３）と同様の方法によって得た試験片に／３ａｎ離れた
距離から殺菌紫外線ランプを７週間照射し、そのときの
黄変度を評価し丸。

り）評価結果は下記圧したがうて表示した。

◎　・・・・非常に良好 ○　・・・・良好 Δ　・・・・普通 ×　・・・・・不嵐 表λの結果から明らかなように、実施例の共重合体水性
分散液組成物は、比較例の分散液と較べて、塗膜の諸物
性が著しく優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／−（Ａ）　　（ａ）アクリル酸の炭素数７〜１個のｎ
   −アルキルエステル、メタクリル酸の庚素数コ〜ｊ個の
   ｎ−アルキルエステル、飽和カルボン酸ビニルエステル
   、／、３−−）ｘンよりなる群から選ばれた単量体単位
   りｚｊ〜−ｊ重量九、（ｂ）分子中に少なくとも７個の
   アルド基又はケト基と二重結合を有するカルボニル基含
   有単量体単位０．　／〜２０重量九、（ｃ）ｊ〜ｊ個の
   炭素原子を有するモノオレフィン性不飽和カルボン酸、
   同不飽和カルボン酸アミド、同不飽和カルボン酸アミド
   のＮ−アルキル及び／又はＮ−アルキロール誘導体、毫
   ノオレフイン性不飽和スルホン酸よシなる群から選ばれ
   た単量体単位０．３〜７０重量丸、並びに（ｄ）メタク
   リル酸メチル、ビニル芳香族化合物、アクリル酸三級ブ
   チル、ハロケン化ヒニル、エチレン、アクリロニトリル
   、メタクリロニトリルよシなる群から選ばれた単量体単
   位θ〜７１１．４’重量九を含有する共重合体の水性分
   散液に、ＣＢ）分子中に少なくとも２個のヒドラジド基
   を有する水溶性酸ヒドラジド系ポリ！−を含有せしめて
   なることを特徴とするカルボニル基含有共重合体水性分
   散液組成物。 ユ　水溶性酸ヒドラジド系ポリ！−の割合が、共重合体
   のアルド基及び／又はケト基７モルに対してヒドラジド
   系ポリマーのヒドラジド基がｏ、０２〜５モルになる割
   合である特許請求の範囲第７項記載の組成物。