JPS5910944A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は紫外線吸収化合物を含有するハロゲン化銀写真
感光材料に関し、詳しくは紫外線吸収化合物としてピロ
リジン核を有するポリメチン化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料に関する。 感光性ハロゲン化銀乳剤は目の感光性と異り紫外線に感
する性質を有しており感光材料の目的や用途によっては
この性質が大きな障害となる。紫外線感光によるカラー
写真の色再現性の悪化や白黒写真のコントラスト低減を
防止するためにはもちろん、感光材料製造時に静電気に
よって生ずるいワユるスタテックマークの一因が放電時
の紫外線でありこれを防止するためＫも紫外線吸収化合
物は有用である。一般撮影用のレンズには紫外線吸成剤
がコ゛＝ティングされていたり、あるいは更にフィルク
ーを備えたものであるがそれうめ性質がレンズによって
異るため同一の感光材料を用いてもできあがる色調に差
異が表われたりする。 感光材料に用いられる紫外線吸収化合物には、紫外線の
吸収という本質的な作用にかかわる吸収スペクトル特性
および必要な波長域での吸光係数という物理的な特性の
みならず、感光材料に含有された場合でも感度等の写真
特性、あるいは製造上、現像等の写真処理上の悪影響を
およほさないという化学的な特性が要求される。 従来感光材料に適する多くの紫外線吸収剤が提案されて
いる。これらはたとえば米国特許第２．２４１２３９号
、同２２９８７３１号、同２５０００４５号、同２５０
３７１７号、同２６９１５７９号、同２８６０９７７号
、あるいは英国特許７６１７２８号の各明細書に明らか
にされている。しかしながらこれらの多くは製造時の塗
布あるいは写真処理時に含有された層から他層に拡散し
たり、または望ましい吸収スペクトルをもたず吸光係数
も低いとい一般的に吸収スペクトルは、紫外線を有効に
吸収するために十分広いことが必要であるが可視光（青
色）にまで及ぶとこの部分の感度が低下することになり
銃く切れている必要がある。 米国特許第３６２９２７４号および同第３６５２２８４
号明細省中には有用な紫外線吸収化合物が開示されてい
る。これらの化合物は吸収スペクトルあるいは吸収係数
の点で改良はされているが、感光拐料に用いられるゼラ
チン等のバインダー水溶液に加゛えると著しい粘度の上
昇を示しはなはだしく塗布に困難をきたし、塗布しえた
場合でも乾燥時あるいは写真処理時にレテキレー／ヨン
を生じやすいという点で、あるいは写真処理時に現像液
中に溶出して現像抑制性を示すという点で望ましくな（
−０ 本発明の目的は紫外線による影響を著しく減少したハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明の第二の目的は写真特性に影響を与えずしかも効
果的に紫外線から保護されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。 本発明の第三の目的はゼラチン水溶液の粘度上昇を起こ
さず、かつ乾燥時あるいは写真処理時にレチキュレーシ
ョンをおこさない紫外線吸収化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。 本発明の第四の目的は写真処理時に写真特性に悪影響を
及ぼさない紫外線吸収化合物を含有するハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。 本発明の別の目的は撮影レンズの紫外線吸収の差による
色再現性のバラツキが改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。 本発明者らは下記一般式で示される新しい紫外線吸収化
合物を含有させたハロゲン化銀写真感光材料によって上
に述べた諸口的が達成されることを見出した。 一般式 ここで鴇は水素原子、アルキル基またはアリール基、鳥
は水素原子、アルキル基またはアリール基、塊は親水性
基で置換されたアルキル基、ＡおよびＢはそれぞれ−Ｃ
Ｎ、−ＣＯＯＲ５、または−ＣＯＲ８で表わされる基（
ここに埃はアルキル基またはアリール基を衣わし、へは
アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ６およびＲ７
はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基またはピ
ペリジノ環、モルホリノ環、ピロリジノ環もしくはピペ
ラジノ環を形成するために必要な原子群、Ｒ８はアルキ
ル基またはアリール基を表わす。）を表わす。 ここにいうアルキル基とは非置換および置換アルキル基
を一包含する。上述のアルキル基（置換アルキル基にあ
ってはそれを構成するアルキレン基）の炭素原子数によ
って一般式に示される化合物の奏する効果に差があるた
め、１′ｔ１および為はこの数が１ないし４であるもの
、■（は１ないし６である３ ものであって親水性基例えばカルボン酸やスルホン酸ま
たはそれらの塩で置換されているもの、Ｒ４、Ｒ，Ｒお
よびＲは１ないし１６であるものか望ま５　　　　６　
　　　　　　　　７ しい。上述のアリール基の好ましい例としては非置換ま
たは置換フェニル基があげられる。さらに詳述するなら
ばｉｔ１のアルキル基の代表的な例としてはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ　−プロピル基、ｎ−ブ
チル基等があげられ、Ｒ，のアリール基の代表的な例と
しては、フェニル基、トリル基、キ７リル基、メトキシ
フェニル基、クロロフェニル基等をあげることができる
。Ｈ，のアルキル基の代表的な例としては、前記■ｔ１
のアルギル基と同じ例をあげることができる。ＩＬ　、
／）アリール基の代表的な例としては、前記比のアリー
ル基と】 同じ例をあげることができる。ｉｔのアルキル基の代表
的な例としては、スルホエテル基、カルボキンエチル基
、スルファトエチル基、ヒドロキシプロピル基、スルホ
プルピル基、スルホブチル基、２−（２−スルファトエ
キシ）エチル基、スルホベンジル基等をあげることがで
きる。Ｒのアルキル基の代表的な例としては、メチル基
、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ベン
ジル基等をあげることができる。Ｒのアリール基の代表
的な例としては、フェニル基、トリル基、エチルフェニ
ル基、ｔ−ブチルフェニル基、メトキシフェニル基、ク
ロロフェニル基等をあげることができる。Ｒ５のアルキ
ル基の代表的な例としてはメチル基、エテル基、ｎ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基、２−メトキシエチル基、
３−メトキシ−３−メチルプロピル基、２−フェノキシ
エテル基、ベンジル基等をあげることができる。 Ｒ５のアリール基の代表的な例としては、フェニル基、
トリル基、ｔ−ブチルフェニル基、オクチルフェニル基
、ジ−ｔ−アミルフェニル基、メトキシフェニル基、ク
ロロフェニル基等をあげることかできる。凡のアルキル
基の代表的な例としてはメチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル
基等をあげることかできる。凡のアルキル基の代表的な
例としては前記Ｒ６のアルキル基と同じ例をあげること
ができる。凡のアリール基の代表的な例としては、フェ
ニル基、トリル基、メトキシフェニル基、クロロフェニ
ル基、トリフルオロメチルフｚ；７＋４等をあげること
ができる。Ｒ８のアルキル基の代表的な例としては、前
記Ｒのアルキル基と同じ例をあげることができる。Ｒｆ
）アリール基の代表的な例としては、前記Ｒ７のアリー
ル基と同じ例をあげることかできる。 本発明の化合物の多くは、メタノール溶液中で４ＱＱｎ
ｍ以下に吸収極太を示ｌ２、ＡおよびＢの任意の組合せ
によって、所望の吸収極太を有するものを選択すること
ができる。この意味でＡとＢの組合せの選択は重要であ
り、−ＣＮ、−Ｃ００１ｔ５、または−σ爪８で表わさ
れる基から選ばれることはすでに述べたとうりであるが
、ＡおよびＢが相異なる基から選ばれるほうがより望ま
しい。さらにＡおよびＢの一方は−ＵＮで衣わされる基
から選はれるのがより有用であり、この場合にはＲ１お
よびＲ２がともに水素原子の時にさらに好ましい効果が
得られる。 また、Ｒ３が親水性基で置換されたアルキル基であるこ
とにより、すぐれた帯電防止効果が得られる。 本発明の有用な化合物は上に述べたとおりであるが以下
に具体的な化合物の例を示す。 化合物例 （１） ＣＨ３ （２） （ＣＨ２）、　８０ＪＫ （ａ（２）３８０３Ｋ （４） 一般式で示される化合物の合成は当業者には極めて容易
である。上記の例示化合物について具体的な合成法を例
示する。 合成例 例示化合物（２）の合成 アンヒドロ−１−（３−スルホプロピル）−２−（２−
アニリノビニル）−５−メチルピロリニウムヒドロキシ
ド１．２３．９　（４ミリモル）、シアノ酢酸ｎ−ペン
チル１．２４ＩＩ（８ミリモル）、トリエチルアミン１
．１＋ｍ（ｇミリモル）、ジメチルアセタミド５ｄの混
合溶液を８０”Ｃに加熱し、この混合溶液中に無水酢酸
０．８Ｊｌｌｊ（８ミリモル）を徐々に滴下する。滴下
後８０’Ｃで１時間加熱する。反応液を冷却し、酢酸カ
リウム２．９（２９ミリモル）のエタノール性溶液で処
理し、染料のカリウム塩を析出させる。冷却した後得ら
れた粗染料１．３Ｉを１取し、メタノールとエタノール
の混合溶媒（１：１（ｖ／Ｖ））から再結晶し、融点ｌ
ｏ９〜１１３℃の精製染料塩０．８＃（４７％）を得た
。λ−３９２ｎｍ　、　　Ｅ＝７．２ＸｌＯ’。 本発明に係る紫外線吸収化合物は紫外線の影響をうける
ことが好ましくない感光材料中に含有させる。その例は
一般撮影用の白黒感材やカラー感材拡散転写性感材ある
いは非銀塩感材にも再現性の向上等のために用いるはか
、製造中等のスタチックマーク防止のためにこれらの一
般感材の他にもＸレイフィルムや印刷感材等広範に用〜
・られる。 さらにプラスチック工業のように紫外線からの保鰻が必
要とされる写真以外の分野にも適用できる。 本発明の化合物は支持体上に塗設される親水性コロイド
を含有する構成要素層、すなわち感光性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層（例えば、保護層、中間層、アン
チハレーション層、下塗層、裏塗層等、のいずれＫも含
有させることができるが、撮影光が青感性ハロゲン化銀
に到達するために透過する層％に、表面保護層、青感性
ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好ましい。スタ
テックマークの防止のためには保護層や支持体と感光性
ハロゲン化銀乳剤層の間の層がより効果的である。二層
以上に含有させる場合には層により異る化合物であって
もよい。 本発明の化合物を含有させる量は、化合物の種類、含有
させる構成要素層のＳ類、用いられる他の添加剤等によ
ってまた所望の効果に応じて異なる。一般には１層の塗
布量が０．０１１ｖ／ｄ７ｙｔ”以上の添加で効果は認
められるが、特に０．５〜５０ｔｒｙ／ｄ１ｄであるこ
とが好ましい。二極以上含有させる場合にも総和の量が
この範囲であればよい。 本発明の化合物は、水、水と混和する有機溶媒（例エバ
、メチルアルコール、エチルアルコール、イングロビル
アルコール、ジオキサンテトラヒドロフラン、テトラフ
ロロプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等）またはそれらの混合物に溶解し構
成要素層を形成するための親水性コロイドを含む塗布液
中に添加すればよい。この際、必要に応じてモルダント
（例えば米国特許２５４８５６４号、同２８８２１５６
号、同３７０６５６３号、同３７０９６９０号、同３７
８８８５５号、同３７９５５１５号、特公昭５１−１４
１８号）を併せて使用することもできる。また必要に応
じて実質的に水に不溶な高沸点有機溶媒（例えばジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレシロリドン、ドデカン酸オクタ
フロロペンチル等）に溶解し１乳化分散して親水性コロ
イド層中に添加して用いることができる。 本発明に用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン
、ゼラチン誘導体、コロイド状アルブミン、セルロース
ｌＩ導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、アクリル酸コポリマー、メタ
クリル酸コポリマー等があげられる。これらは必１ｆ！
に応じて２つ以上の相溶性混合物として使用することが
できる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化品臭
化銀、塩沃臭化銀等の通常の・・ロゲン化釧写真乳剤に
使用される任意のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも、微粒の
ものでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。ま
た、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双
晶でもよく、〔１００〕面と（１１１３面の比率は任意
のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても
、内部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよ
い。 また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣
用されている公知の方法によって調製することができる
。 上記のハロゲン化銀写真乳剤は、貴金属増感剤、硫黄増
感剤、セレン増感剤および還元増感剤等の化学増感剤に
よって増感できる。 さらに写真乳剤は必要に応じて、シアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等の色素類の単独もし７くは組合せ
作用、またはそれらとスチリル染料等の組合せ使用によ
って分光増感や強色増感をすることができる。 本発明において、ハロゲン化銀乳剤層には必要に応じ安
定剤を含有させることができる。有用な安定剤としては
テトラザインデン化合物のような含窒素異節環化合物、
ベンゾチアゾリウム化合物のような４級アンモニウム塩
、メルカプトベンゾ　　（チアゾールのようなメルカプ
ト化合物などが挙げられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、カラ　　（−
感光材料として用いる場合には以下に述べるようなカプ
ラーを用いることができる。 イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケト　　　（
メチレン化合物が用いられており、一般に広く用いられ
ているベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いる
ことができる。さらにカップ　　（リング位の炭素原子
がカップリング反応時に離脱することができる置換基と
置換されている２当量型イエローカプラーも用いられる
。 以下に本発明に有用なイエローカプラーの具体例を記載
する。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（（Ｙ
ｌ）　　α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ビバ
リルー２−クロｏ　−５−（γ−（２−４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド Ｙ２）　　α−ピバリルー２−クロｑ　−５−（ｒ−（
２・４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド Ｙ３）　　α−ベンゾイル−２−クロロ−５＝〔α−（
ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセ
トアニリド Ｙ４）　α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ピバ
リルー２−りクロロ５−〔α−（３−ペンタデシルクエ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド Ｙ５）　　α−（１−ベンジル−２６４−ジオキソ−イ
ミダゾリジン−３−イル）α−ヒハリルー２−クロロー
５−〔γ−（２φ４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド〕アセトアニリ　　ド Ｙ６）　　α−ビバリルーα−（１−ベンジル−２−フ
ェニル−３・５−ジオキソトリアシリジン−４−イル）
２１−クロロ−５′−〔γ−（２＠４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （Ｙ７）　α−ベンゾイル−α−〔１・２−ジー（４−
１−ブチルベンジル）−３−・５−ジオキソトリアシリ
ジン−４−イル）　−３’−［α−（２・４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド −４−イル）２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシ
カルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド 本発明において用いることのできるマゼンタカプラーと
しては、ピラゾロン系ピラゾロトリアゾール系、ピラゾ
リノベンズイミダゾール系、インダシロン系などの化合
物が挙げられる。 以下に本発明の有用なマゼンタカプラーの例を示す。 （Ｍｌ）　　１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）
−３−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセ
トアミド）ベンズアミドツー５−ピラゾロン （Ｍ２）　　１−（２・４・６−ドリクロロフエニ＃）
−３−（３−ドデシルクシンイｉドペンズアミド）−５
−ピラゾロン （Ｍ３）　　４＠４’−メチＬ／ンビス（１−（２＠４
＠６−トリフルロフェニル）−３−（３−（２・４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンズアミド〕
−５−ビラソロン） （Ｍ４）　　１−（２・４・６−トリフルロフェニル）
−３−（２−１０ロー５−オクタデシルスクシンイミド
アニリノ）−５−ピラゾロン（Ｍ５）　　１−（２−ク
ロロ−４，６−シメチルフエニル）−３−（３−（α−
（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド〕ベンズ
アミド）−５−ピラゾロン （Ｍ６）　　１−（２・４・６−トリフルロフェニル）
−３−（２−クロロ−５−オフタデフルカルハモイルア
ニリノ）−５−ピラゾロン（Ｍ７）　　３−エトキシ−
１−（４−（α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチ
ルアミド〕フェニル）−５−ピラゾロン （Ｍ８）　　１−（２０４参６−ドリクロロフエニ゛ル
’）−３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニ
リノ）−５−ピラゾロン 本発明において用いられるシアンカプラーとしては、一
般にフェノールまたはす７ト一ル紡導体が用いられる。 以下に本発明に用いてもよいシアンカプラーの具体例を
記載する。 （ＣＩ）　　１−ヒ）”ａ−？シーＮ−（Ｊ−（２−４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル）−２−ナフトア
ミド （ｃｚ）　　２・４−ジクロロ−３−メチル−６＝（２
φ４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）フェノ
ール （０３）　　２・４−ジクロロ−３−メチル−６−（α
−（２・４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
〕フェノール （０４）　　１−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフェニ
ルスルホンアミ）”）　−Ｎ−（ａ−（２・４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチル）−２−ナフトアミド （Ｃ５）　　１−ヒドロキシ−４−〔（β−メトキシエ
チル）カルバモイル〕メトキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルツー２−ナフトアミ
ド （Ｃ６）　　１−ヒドロキシ−４−（イソプロピルカル
バモイル）メトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミド （Ｃ７）　　２−パーフルオロブチルアミド−５−〔α
−（２・４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミ
ドシフエノール （Ｃ８）　　１−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフェニ
ルカルバモイル）オキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルツー２−ナフトアミド （Ｃ９）　　２−（５−ヒドロパーフルオロペンタンア
ミド）−５−（α−（２・・４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ヘキサンアミド〕フェノール以上のカプラーのは
かＫ、カラードマゼンタカプラーやカラードシアンカプ
ラーも本発明において有利に用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、画像の鮮鋭度
、粒状性等を改良する目的で現像抑制剤放出型のカプラ
ー（いわゆる１）ＩＲカプラー）あるいは現像抑制剤放
出型物質いわゆるＤ　Ｉ　ｉｔ動物質含有させることも
可能である。これらは単独でまたは２梅以上併せて用い
てもよい。また階調調節、カプリ防止のためにいわゆる
ワイスカプラーも同様に用いることができる。 これらのカプラーならびにＤ　Ｉ　Ｒ物質をハロゲン化
銀写真感光材料中に含有せしめるには、従来よりカプラ
ーについて用いられている公知の技術を適用することが
できる。 空気酸化等で生ずる現渾主系酸化体とカブ２−との不必
要な反応によりしばしは生ずるカブリまたは汚染を防止
するために用いられる汚栄防止剤としては一般にヒドロ
キノン系の化合物を用いることができる。 本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料には界
面活性剤を単独もしくは混合して添加してもよい。 界面活性剤としては、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対
する浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止剤、耐接着剤、
写真特性の改良あるいは物理的性質のコントロールのた
めの素材として、サポニンなどの天然物、アルキレンオ
キシド系、グリセリン系、グリシドール系などの非イオ
ン界面活性剤、高級アルキルアミン類、ピリジンその他
の複素環類、第４級９累オニウム塩類、ホスホニウムま
たはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カルボ
ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスル小ン酸類などの両性界面活性剤などの各
種の活性剤が使用できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は常法に従って硬膜
させることができる。このために用いられる硬膜剤とし
てはグルタルアルデヒドのようなアルデヒド化合物、ビ
ニルスルホニル系化合物、イソシアナート系化合物、ア
クリロイル系化合物、クロルトリアジン系化合物′、エ
チレンイミン系化合物、エポキシ系化合物等をあげるこ
とができる。 本発明のハロゲン化銀写真材料は必要に応じその構成要
素層に螢光増白剤を含有することができる。代表的な螢
光増白剤としてはジアミノスチルベン系化合物があげら
れる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は用途に応じ種々の
方法で無光し、現像等の写真処理をして画像を得ること
ができる。一般白黒感材、カラー感材、Ｘレイ感材、印
刷用感材、拡散転写法等それぞれの目的に応じて知られ
ている処理を用いればよい。特にカラー感材の場合には
処理工程は少くとも発色現像、漂白、定着を実質上含ん
でいるものであればよく、これらの２以上の工程が一浴
で行われてもよい。さらには陰画像な形成するものであ
っても陽画像を形成するものでもよく、カプラーを処理
液から供給するいわゆる外式カラー処理でもよい。硬膜
、中和、水洗、白黒現像、反転、発色現像、漂白、定着
、漂白定着、安定等の各処理工程から必要な工程を必要
な順で選択すればよい。これらの処理工程の時間、およ
び温度は目的に応じ適宜選ぶことができ、とくに温度に
関しては２０ないし７０’Ｃの間で処理してもよい。 以下実施例により本発明を例証する。 実施例　１ トリア柔テートフィルム支持体上に、例示カプラー（Ｙ
８）を含有する青感性乳剤層（沃化銀６モルチを含む沃
臭化銀１モル当りゼラチン４００Ｉを含む）を塗布銀量
が７ｍ９／ｄｉとなるように塗布した。この上にゼラチ
ンからなる保護層をゼラチン量が９　ｍｙ　／　ｄ　ｍ
’となるように塗布した。保護層に下記の紫外線吸収化
合物をそれぞれ塗布量が３〜／　ｄ　ｙｌとなるように
添加して各試料を作成した。 比較化合物（１） 例、水化合物（１２） 塗布後乾燥して得られた無添加も含めて７種類の試料に
ついて皮膜の状態を光学顕微鏡で観察した結果、例示化
合物（１２）を添加した試料は無添加の試料と同様にき
れいな皮模を形成したが、本発明外の化合物である比較
化合物（１）を添加した試料は全面にレテキュレーショ
ンの発生が認められた。 実施例　２ トリアセテートフィルム支持体上Ｋ、第１層として黒色
コロイド銀を含むゼラチン層をアンチハレーショ層とし
て設けた。 第２層として例示カプラー（Ｃ１）および１−ヒドロキ
シ−４−（２−エトキシカルボニルフェニルアゾ）−へ
−〔α−（２・４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
〕−２−ナフトアミドを含有する赤感性乳剤層（沃化銀
８モル俤を含む沃臭化銀の１モル当りゼラチン３００ｇ
を含み、増感色素を用いて増感したもの）を塗布銀量が
３４１１１１ｉｉＩ／ｄｒｒｉ″となるように設けた。 第３層としてゼラチン層を設けた。 第４層として例示カプラー（Ｍｌ）および１−（２拳４
・６−トリクロロフエニル）−３−（３−（α−（２・
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド）アニリ
ノ）−４−（メトキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロン
を含有する緑感性乳剤層（沃化銀８モル俤を含む沃臭化
銀１モル当りゼラチン３５０９を含み、増感色素を用い
て増感したもの）を塗布銀量が３１１１ｆｌｐ／ｄ、ｊ
となるように設けた。 第５層として黄色コロイド銀を含むゼラチンからなるフ
ィルタ一層を設けた。 第６層とし

【例示カプラー（Ｙ６）を含有する青感性乳
剤層（沃化銀７モル俤を含む沃臭化銀１モル当りゼラチ
ン３５０ｇを含み増感色素を用いて増感したもの）を塗
布銀量がｌｑ／ｄ、ｆとなるように設けた。 第７層としてゼラチンからなる保護層を設けた。 上記保護層に下記の紫外線吸収化合物をそれぞれ塗布量
が２．５　ｗｒｙ／　ｄ　ｒｄとなるように添加して各
試料を作成した。 比較化合物（１）実施例１に用いた比較化合物（１）と
同じ 比較化合物（２） 例示化合物（１０） これらの試料を、紫外部の透過率のよいレンズおよびそ
のレンズに３９０ｎｍ以下の波長の光をカットするフィ
ルターをつけて露光し下記処理工程にしたがって発色現
像処理を行った。 処理工程（３８℃）Ｍ埋時間 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　６分
３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。 発色現像液組成； ４−アミノ−３−メチル−Ｎエ チル−へ−（βヒドロキシエチ ル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　４．８Ｉ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　０．１４，９ヒドロキシア
ミン・１／２　硫酸塩１．９８．９硫酸　　　　　　　
０．７４ＩＩ 無水炭酸カリウム　　　　　　　　２８．８５．９無水
炭酸水素カリウム　　　　　　　３．４６．９無水亜硫
酸カリウム　　　　　　　　５．１０／臭化カリウム　
　　　　　　　　　　１．１６．ｐ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　０．１４．９ニトリロトリ酢酸・３ナト
リウ ム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　ｘ、２ｏ１水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．４８ｐ水を加えて
１！とする。 漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０．９エチ
レンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０，９臭化
アンモニウム　　　　　　　　１５０．０．ｐ氷酢酸−
ＩＱ、Ｑｉｌ 水を加えて１ｆｆｌとしアンモニア水を用いてｐＨ６，
０ＫｌｌＩＡｌ整ｔル。 定着液組成： チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０ｐ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２．３９水を加えてＩＪとし酢
酸を用いてｐＨ６，０に調整する。 安定化液組成： ホルマリｙ（３７％水溶液）　　　　　　１．５Ｗコニ
ダツクス（小西六写真工業株式 ％式％ 処理後の両者のネガ像を赤色光で測定した濃度、緑色光
で測定した濃度および青色光で測定した濃度の差を表−
２に示した。 表　　−２ 表−２の数値は紫外部を完全に透過するレンズで露光し
た時の濃度とそれに３９０ｎｍ以下をカットするフィル
ターをつけて露光した時のそれぞれ青色光、緑色光およ
び赤色光で測定した画像濃度の差でありこの値が小さい
ほど紫外線吸収力が大きいことを示す。 表−２から明らかな様に本発明の紫外線吸収化合物を含
有する写真材料では青濃度の変化が少なく、紫外光の変
化による影響を受けにくいことがわ′かる。また、分光
光変針的露光による結果においても、本発明の紫外線吸
収化合物を含有する写真材料は紫外線感度が非常に減少
することが認められた。 実施例　３ 本発明に係る紫外線吸収化合物が現像時忙感光材料に及
ぼす影響を調べるために、紫外線吸収化合物を添加した
現像液を用いて処理を行った。 使用した感光材料 トリアセテートフィルムベース上に第１層として黒色コ
ロイド銀を含むゼラチンからなるノ・レーション防止１
−を設けた。 第２層として例示カプラー（Ｃ２）を含有する赤感性乳
剤層（沃化銀６モルチを含む沃臭化銀の１モル当りゼラ
チン５００ｇを含み、増感色素を用いて増感したもの）
を塗布ｌ＆盆が１２．５　ｍｙ／ｄｍ２となるように設
けた。 第３層としてゼラチン層を設けた。 第４層として例示カプラー（Ｍｌ）を含有する緑感性乳
剤層（沃化銀６チを含む沃臭化銀の１モル当りゼラチン
４００ｇを含み、増感色素を用いて増感したもの）を塗
布銀量が１３■／ｄ、ｌとなるように設けた。 第５層として黄色コロイド銀を含むゼラテ／かうなるフ
ィルタ一層を設けた。 ′第６７ｉｆとして例示カプラー（Ｙ８）を含有する青
感性乳剤層（沃化銀６モルチを含む沃臭化銀の１モル当
りゼラチン４００．！ＩＩを含み、増感色素を用いて増
感したもの）を塗布銀量が１３〜／　ｄ　ｉとなるよう
に設けた。 第７層としてゼラチンからなる保護層を設けた。 上記の感光材料を通常の方法で露光し、下記処理工程に
したがって発色現像処理を行った。ただし、第１現像液
は下記の紫外線吸収化合物をそれぞれ１５０　ｍ９添加
し、２日放置してから使用した。 比較化合物（２）芙施例２に用いた比較化合物（２）と
同じ。 比較化合物（３） 例示化合物（９） 処理工程　　　　処理時間　　処理温度第１現像　　　
　３分　　　　　　３８℃＠１停止　　　　　　３０秒
　　　　−水　　　洗　　　　　　１分　　　　　　　
　　−発色現像　　　　３分４０秒　　　４３℃第２停
止　　　　　　３０秒　　　３８°Ｃ水　　　６ヒ　　
　　　　１分　　　　　　　　　　野漂　　　白　　　
　　　６分００秒　　　　　　Ｎ定　　　着　　　　　
　６分　　　　　　　　　軸木　　　洗　　　　　　３
分　　　　　　　　　　―安　　　定　　　　　　　　
５０秒　　　　　　１（、ｇｇｌ現像液〕 〔発色現像液〕 〔漂白液〕 〔定着液〕 〔安定浴〕 前記の処理によって得られた試料についてセンシトメト
リーを行い感度を求めた。結果を戎−３表　　−３ （数値は、ＵＶ吸収フィルター化合 物を添加しない現像液で処理した時 に得られた感度を１００として、こ れとの相対感度で示した。） 弐−３から明らかな様に、本発明のＵＶフィルター化合
物を添加した現像液で処理した場合には、感度が低下し
ないということがわかる。すなわち、本発明外の比較化
合物（２）および（３）を写真材料に用いた場合、現像
時に現像液中に蓄積され、感度低下を引き起こしている
ことがわかる。 以下に本発明の好ましい実施態様を記す。 （１）非感光性層に一般式で示される化合物を含む％！
Ｐ！Ｆ請求の範囲記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （２）撮影光が感光性ハロゲン化銀乳剤層に到達するま
でに通過する構成要素層に一般式で示される化合物を含
む上記（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）ハロゲン化銀乳剤層に色素形成カブシーを含有す
る特許請求の範囲、上記（１）または（２）記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 （４）保護層およびイエローカプラーを含有する宵色感
光性ハロゲン化銀乳剤層に一般式で示される化合物を含
む特許請求の範囲記載のノ・ロゲン化銀写真感光材料。 （５）一般式中入およびＢが互いに異る基で表わされる
特許請求の範囲、上記（１）、（２）、（３）または（
４）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （６）一般式中入またはＢのいずれかが一〇Ｎで表わさ
れる上記（５）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （７）一般式中入が一〇Ｎで表わされる基を表わし、Ｂ
が−ＣＯＯ）ｔ５で表わされる基を表わす上記（６）記
載のハロゲン化銀写真感光材料。 （８）　　一般式中Ｒ１および八がともに水素原子を表
わす上記（１３）または（１４）記載のハロゲン化銀写
真感光材料。 代理人　桑原義美 手続補正書 特、ｆｌ＋ｉ艮′１１Ｉ若杉和夫殿 ハロゲン化銀写真感光材料 ：３　補１１−をＪると り［件との関仔　特許出願人 イ１　　所　　　東ｊＪ！都新箔区西新柄’　ｌ　Ｉ’
　ｉｌ　２ｆ〕番２す名　称　（＋２７１小西六写貞１
−業株式会ｊ′Ｉイ（１＜取締役　　川　　本　　信　
　彦４代理人 〒１９１ 〕ｉ’ｉ　　所　　東京都ＩＪ　’Ｊ！ｆ　ｉｌ＋さく
り町】市地５　補１１命令の）、Ｌｌ−１ 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 ７、補正の内容 （１）　　特許請求の範囲を別紙の如く補正する。 （２）　　発明の詳細な説明な次の如く補正する。 頁　　行 ６９〜１０「Ｒ，はアルキル基またはアリール基を表わ
し、」を削除する。 ６１１〜１４　ｒＲｅ〜原子群」を削除する。 ７３〜４「Ｒ４５ＲいＲ６およびＲｏは」をｒ　Ｒ１１
は」に補正する。 ８５〜９　「Ｒ４の〜できる。」な削除する。 ８　１９　　「Ｒ，Ｊな「Ｒ８」に補正する。 ９２〜４　「、Ｒ７−できる。コな削除する。 ９　４　　ｒＲｔ、Ｊな「Ｒ６」圧補正する。 ９７〜１１　　「Ｒ，〜できる。」を削除する。 １０　　　　ｒ　（１） Ｈ之Ｃ−ＣＨ。 １ ＣＨ，−ＣＨＣ＝ＣＩ（−６□−６，ＣＮ＼／　　　　
＼ｉ！ｉ、０．ＣＨ５゜ 別紙 特許請求の範囲 １　支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層および少なくとも一層の非感光性層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、これらの層の少なくとも
一層に下記の一般式で表わされる化合物を含むことを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはアリール基
、ＲＩＦｉ水素原子、アルキル基またはアリール基、Ｒ
，は親水性基で置換されたアルキル基、ＡおよびＢはそ
れぞれ−ＣＮ、−ＣＯＯＲｓまたは−ＣＯＲ，で表わさ
れる基（ここにＲｓはアルキル基またはアリール基を表
わし、Ｒ，はアルキル基また杖アリール基を表わす）Ｉ
ｋ表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
   剤層および少なくとも一層の非感光性層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、これらの層の少なくとも
   一層に下記の一般式で表わされる化合物を含むことを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式 〔式中、ルーは水素原子、アルキル基またはアリール基
   、ルは水素原子、アルキル基またはアリール基、Ｒ３は
   親水性基で置換されたアルキル基、ＡおよびＢはそれぞ
   れ−ＣＮ、−Ｃ００Ｒｓまたは−α凧８で表わされる基
   （ここに几、はアルキル基またはアリール基を嵌わし、
   Ｒはアルキル基またはアリ−ル基を表わし、へおよびＲ
   ７は花れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基または
   ピペリジノ環、モルホリノ環、ピロリジノ環もしくはピ
   ペラジノ環を形成するために必要な原子群、凡、はアル
   キル基またはアリール基を辰わす）を表わす。