JPS59126468A - 雲母チタン系顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ン叉 本発明は雲母粒子表面が二酸化チタンと低次酸ンブし 化チタン、又は低次酸化チタンで被覆されてなる有色の
雲母チタン系顔料に関する。

本発明の有色の雲母チタン系顔料は真珠光沢を有し、安
全性、安定性、耐光性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒
性、耐熱性に優れた顔料特性を有する有色の雲母チタン
系顔料である。

従来の雲母チタン系顔料は化粧品原料基準追補■注解６
版（昭和５７年発行、薬事日報）Ｐ５４〜Ｐ５７に記載
されているように微細な薄片状雲母の表面に二酸化チタ
ン層を形成させた真珠光沢と種々の干渉色を有するもの
で、製法としては真空蒸着処理もあるがデュポンの特許
（特公昭４３−２５６４４号公報）に見られるようなチ
タンの無機酸塩（たとえば硫酸チタニルンの水溶液を雲
母の存在下で加水分解し、雲母表面に含水二酸化チタン
を析出させたのち加熱する方法が一般的である。使用す
るる雲母は、一般には白雲母系雲母（ｍｕｓｃｏｖｉｔ
ｅｍｉｃａ）を用いるが、場合によっては黒雲母などを
用いることも可能である。また雲母はあらかじめ水粉枠
し、フルイを用いて粒子径をそろえたものを使用する。

生成した雲母チタン系顔料は、雲母粒子表面上の二酸化
チタン被覆層の厚さによって様々な干渉色を呈する。干
渉色は二酸化チタンの量が生成物のｌ○〜友重Ｍ％の場
合、通常銀色であるが、５〜４０％では金色、４０〜５
０％、の範囲では二酸化チタン層の増加の方向で、赤、
青、緑色へと変化し、さらに５０〜６０％では高いオー
ダーの干渉色が得られる。第１表に干渉色と雲母粒子表
面上の二酸化チタン層の厚さの関係について示す。

（以下余白） 第１表 （千＞疹区）（ＴｉＯ２の幾向学的厚さ〔＃〕）銀　　
　　　　　　　　　　２０〜４０う　　す　　い　　金
　　　　　　　　　４０〜９０金　　　　　　　　　　
　　　４０〜９０赤　　　　　　　　　　　　９０〜１
１０菫　　　　１１０〜１２０ 青　　　　　　　　　　　　１２０〜１３５緑　　　　
　　　　　　　　１３５〜１５５第２オーダーの金　　
　　　１５５〜１７５第２オーダーの菫　　　　　１７
５〜２００こうした雲母チタン系顔料は真珠光沢と種々
の干渉色を有するものの、外観色は常に白色に近く、鮮
やかな外観色を呈するものは得られていない。

そこで従来、様々な外観色を出すためには、生成した雲
母チタン系顔料に酸化鉄、紺青、酸化クロム、カーボン
ブラ、り、カーミンなどの有色顔料を添加して対処して
いた。こうした有色の雲母チタン系顔料の安全性、安定
性、耐光性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性
などは添加した。

有色顔料の性質に負うところが多くご例えＣｆ紺青を添
加した青色の雲母チタン系顔料はアルカ１ノ溶液中で褪
色し、カーミンを添加した赤色の雲母チタン系顔料は光
によって褪色劣化する。一方、カーボンブランクを添加
した黒色雲母チタン系顔料、酸化クロムを添加した緑色
の雲母チタン系顔料などのように、カーボンブラックに
混入する可能性のある３、４−ベンズピレンの発ガン性
、あるいは六価クロムの経口毒性など、安全性が問われ
ているものも少なくない。更（こ、上記有色の雲母チタ
ン系顔料は有色顔料を添加している為、溶媒中で色分か
れを起すなどの欠点も併せ持ってし）る。

本発明者等は上記の欠点を改良すべく鋭意研究）ｌ の結果、雲母粒子表面を二酸化チタンと低次酸化ングＬ チタン、又は低欠酸化チタンで被覆することＧこよって
、従来の雲母チタン系顔料あるいは有色顔料を添加した
有色の雲母チタン系顔料と同等もしくはそれ以上に鮮や
かな色調を有し、真珠光沢のある安定性、安全性、耐光
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性に優れた
有色の雲母チタン系顔料が得られることを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、雲母表面が、二酸化チタ求　　　
　　　　　　丞 ンと低次酸化チタン、又は低次酸化チタンで被覆されて
なる有色の雲母チタン系顔料である。

次に、本発明の構成について詳述する。

本発明で使用される雲母はどのようなものでもよく、一
般には市販品の白雲母系雲母（ｍｕｓｃｏｖｉｔｅｍｉ
ｃａ）を用いるが、場合によっては黒雲母などを用いる
ことも可能である。粒径はとくに制限されないが、一般
市販の雲母の粒径は１〜５０μ程度であり、このなかで
も粒径が小さく粒子形状ができるだけ偏平なものが本発
明の有色の雲母チタン系顔料にした場合より美しい色調
と真珠光沢が発揮されやすい。

本発明の上記有色の雲母チタン系顔料は雲母粒兜 子表面が二酸化チタンと低次酸化チタン、又は低ン１し 欠酸化チタンで被覆されてなる顔料であるが・このもの
を製造するには種々の方法をとることができる。例示す
れば市販の雲母チタン系顔料を５００°Ｃ〜１０００°
Ｃ１好ましくは？００″Ｃ〜９００°Ｃの湿度で水素ガ
ス及びアンモニアガスなどの還元力を有するガスの一種
又は二種以上によって、あるいはこれら還元力を有する
ガスとヘリウムガス、アルゴンガス、窒素ガスなどの不
活性ガスとの混合ガスによって加熱還元する方法、市販
の雲母チタン系顔料に二酸化チタンを混合し、該混合物
を上記の方法によって加熱還元する方法１又は市販の雲
母チタン系顔料に金属チタンを混合し、該混合物を真空
下で５００℃〜１０００°Ｃ好ましくは７００°Ｃ〜９
００”Ｃで加熱還元するなどの方法を挙げ−ることかで
きる。更にはデュポンの特許（特公昭４３−２５６４４
号公報）に見られるようなチタンの無機酸塩（たとえば
硫酸チタニル）の水溶液を前述した雲母の存在下で加水
分解し、雲母粒子表面に含水二酸化チタンを析出させ、
これを５００°Ｃ〜１０００°Ｃ好ましくは７００°Ｃ
〜９００°Ｃの温度で水素ガス及びアンモニアガスなど
の還元力を有するガスの一種又は二種以上によって、あ
るいはこれら還元力を有するガスとヘリウムガス、アル
ゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガスとの混合ガスによ
って加熱還元するか、あるいは雲母粒子表面に含水二酸
化チタンを析出させたのち加熱し雲母チタンを生成させ
てこれを上記市販の雲母チタン系顔料と同様な方法で還
元しても良い。又、還元の方法は上述の水素ガスやアン
モニアガスのような還元ガスを用いる方法に限定される
ものではなく、雲母チタンを水素などの還元炎を用いて
還元する方法や、雲母をチタン塩、例えば四塩化チタン
液に懸濁させ、この懸濁液を空気と水素の混合ガスの炎
中で酸化分解させる方法をとることもできる。つまり、
本発明の有色の雲母チタン系顔料は雲母粒子表面が＞Ｆ
！−仄 二酸化チタンと低次酸化チタン、又は低次酸化チタンで
被覆されてなる有色の雲母チタン系顔料であって、その
製法は公知のいずれの方法でもよく、特に制限はない。

）賢 雲母を被覆する二酸化チタンと低次酸化チタン）吸 又は低次酸化チタンの量は広い範囲で変化させることが
でき、通常雲母（１００重量部）に対して、ンンと− 二酸化チタンがＯがら６θ重量部の量まで、低匁乳化チ
タンが０．０１〜６０重量部の量まで被覆することがで
きる。低次酸化チタンの量が雲母１００重量部に対して
０．０１重量部未満しか被覆していない場合はできあが
った雲母チタンが有色にならない。又、６０重量部を超
える場合は雲母の性質が極端に悪くなり、粒子の凝集が
強くなる。この性質は二酸化チタンの量が雲母１００重
量部に対して６０重量部を超える場合も同様である。

（以下余白） 次に本発明を実施例により説明する。例中に部とあるの
は重量部を表わす。

実施例１ 雲母凹部をイオン交換水５００部に添加して十分に攪拌
し均一に分散させた。得られた分散液に濃度和重量％の
硫酸チタニル水溶液２０８５部を加えて、攪拌しながら
加熱し６時間沸騰させた。放冷後・−過水洗し９００°
Ｃで焼成して・二酸化チタンで被覆された雲母（雲母チ
タン）９０部を得た。次に得られた雲母チタンを流速３
ｚ／ｍｍのアンモニアガス気流下で８００°Ｃ，４時間
の還元処理を行ない、冷却後、粉末を回収した。得られ
た粉末は外観色、干渉色ともに鮮やかな青色の真珠光沢
を呈するものであった。

この製品である青色の雲母チタン系顔料の粒子の表面状
態は第１図の走査型電子顕微鏡写真に示すとおりである
。これによれば、製品である青色の雲母チタン系顔料の
粒子−個の表面が微粒子状のもので充分に被覆されてい
る状態を観察することができる。

また・この製品である青色の雲母チタン系顔料のＸ線回
折図（。ｕ　−Ｋｅ！　’）は第２図に示すとおりであ
り、これによれば雲母の回折ピークの他に回折角（ブラ
、り６角２θ）２５３°付近にピークが認められる。こ
れはアナターゼ型二酸化チタンの最強ピークの（１０１
）に相当している。又、２θ−４３，３゜付近にややブ
ロードのピークが認められるが、こ（７）　ヒー　クハ
ー酸化チタンの最強ピークの（２００）に相当しており
、本実施例で得られた製品である青色の雲母チタン系顔
料は二酸化チタンと一酸化チタンによって雲母粒子表面
が被覆されていることが分かる。

さらに、雲母粒子表面を被覆している二酸化チタンと低
次酸化チタンの量を下記に示す方法によって決定した。

（１）　　還元処理を行なう前の試料と還元処理後の試
料を各々メノー製ボールミルを用いて粉砕処理し１雲母
を無定形化した。該試料をＸ線回折（Ｏｕ−に：線）の
粉末測定法により、二酸化チタンの回折線と低次酸化チ
タンの回折線の強度を求め、その強度を、別に求めた雲
母と二酸化チタンの混合比、及び低次酸化チタンの混合
比既知の回折強度の検量線と対比させて二酸化チタンと
低次酸化チタンの量を求めた。

（２）　　低次酸化チタンは大気中で焼成することによ
って全て二酸化チタンに変ることがら、還元処理を行な
った試料について重量分析を行ない低次酸化チタンの量
を定量した。すなわち、ｍｑｎ１人磁性外磁性ルツボ約
７５夕を正確に秤り、大気中８００″Ｃで４時間熱処理
した。放冷後重量増加分を正確に測定し、その重量増加
分から低次酸化チタンの量を定量した。

」二記の方法によって製品である青色の雲母チタン系顔
料中の二酸化チタンと低次酸化チタンの量を求めると、
この製品である青色の雲母チタン系顔料は、雲母１００
重量部に対して６４重量部の二酸化チタンと３３６重量
部の低次酸化チタンが雲母表面を被覆してなる青色の雲
母チタン系顔料である。

実施例２ 雲母５０部をイオン交換水５００部に添加して十分・に
攪拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃度和重量
％の硫酸チタニル水溶液３１Ｚ５部を加えて・攪拌しな
がら加熱し６時間沸騰させた。放冷後・濾過水洗し９０
０’Ｃで焼成して、表面が二酸化チタンで被覆された雲
母（雲母チタン）１００部を得た。

次に得られた雲母チタンを流速’ｘｌ！／ｍｍのアンモ
ニアガスと流速３　ｐ　７ｍｍの窒素ガスとの混合ガス
気流下で８００″Ｃ，４時間の還元処理を行ない、冷却
後、粉末を回収した。得られた粉末は外観色、干渉色と
もに鮮やかな緑色の真珠光沢を呈した。

この製品である緑色の雲母チタン系顔料のｘｉ回折図（
Ｃ！ｕ　−ＫＩＬ　ｔＭ　）を第３図に示す。これによ
ると実施例１の場合と同様に、雲母の回折ピークの他に
回折角（ブラッグ角２θ）２５３°付近にアナターゼ型
二酸化チタンの最強ピーク（１０１）が、また２θ−４
３３°　付近にややブロードの一酸化チタンの最強ピー
ク（２００）が認められており、本実施例で得られた緑
色の雲母チタン系顔料は二酸化チタンと一酸化チタンに
よって雲母粒子表面が被覆されていることが分かる。ま
た、雲母粒子表面に被覆されている二酸化チタンと低次
酸化チタンの量を実施例１と同様の方法によって定量し
た。その結果この製品である緑色の雲母チタン系顔料は
雲母１００　再置部、二酸化チタン３８重量部及び低次
酸化チタン４６．２重量部が被覆賢なる緑色の雲母チタ
ン系顔料であることが判った。

実施例３ 雲母５０部をイオン交換水５００部に添加して十分に攪
拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃度ω重量％
の硫酸チタニル水溶液２０８５部を加えて、攪拌しなが
ら加熱し６時間沸騰させた。放冷後、濾過・水洗しｌｏ
ｏ’ｃで屹燥し、雲母チタン９０部を得た。該生成物を
流速３１７ｍ１ｎのアンモニアガス気流下で９００’Ｃ
１３時間の還元処理を行ない冷却後、粉末９０部を回収
した。得られた粉末は外観色、干渉色ともに鮮やかな青
色の真珠光沢を呈す′るものであった。また雲母粒子表
面を被覆している二酸化チタンと低次酸化チタンの量は
、二酸化チタンが、核となっている雲母１００００重量
部して４６重量部、低次酸化チタンが同じ＜３５４重量
部であった・。

実施例４ 雲母５０部をイオン交換水５００部に添加して十分に攪
拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃度０重量％
の硫酸チタニル水容液３１２５部を加えて・攪拌しなが
ら加熱し６時間沸騰させた。放冷後、濾過水洗し９００
’Ｃで焼成して、二酸化チタンで被覆された雲母（雲母
チタン）　１００部を得た。次に得られた雲母チタン１
００部に金属チタン１２部を混−合し、該混合物をオイ
ル拡散ポ°ンブを用いて１０″″３ｔｏｒｒ以下の真空
度にて、８０００Ｃで４時間加熱還元した。冷却後、粉
末１０１．２部を得た。得られた粉末は外観色、干渉色
ともに真珠光沢のある鮮やかな青緑色の粉末であった。

またこの製品である青緑色の雲母チタン系顔料において
雲母を被覆している二酸化チタンと低次酸化チタンの量
を実施例１記載中の定量方法（１）と（２）によって求
めると、二酸化チタンが雲母１００重量部に対して４０
．５重量部、低次酸化チタンが９．５重量部であること
が判った。

実施例５〜８ 市販（米国マール社製）の干渉色を有する雲母チタン系
真珠光沢顔料４種類を各印部とり・還元ガスの種類、ガ
ス流速、還元温度、還元時間を変えて各々還元した。放
冷後、生成物関部を得た。

得られた粉末の色・干渉色を肉眼で観察し、色調をカラ
ーアナライザー６０７（日立製作所）企用い静 て粉末セル法で測色した（色相（Ｈ）、明度（ｖ）、／
糧度（０））。

また二酸化チタンと低次酸化チタンの量を実施例１記載
の定量法（１）と（２）によって求めた。結果を第２表
に表す。

実施例９〜］、２ 市販（米国マール社製）の干渉色を有する雲母チタン系
真珠光沢顔料４種類を各々印部とり、金属チタンの混合
量を変えて、該混合物を拡散ポンプを用いて１０’−３
ｔｏｒｒ以下の真空度にして８００°Ｃで４時間加熱還
元した。放冷後、得られた粉末の色、干渉色を肉眼で観
察し色調をカラーアナライザー邑 ６０７を用いて粉末セル法で測色した（色相（Ｈ）、明
度ｆｆ）、／彩度（Ｏ））。

（以下余白） また二酸化チタンと低次酸化チタンの量を実施例１記載
の定量法（１）と（２）によって求めた。結果を第３表
に示す。

（以下余白） 以上の実施例１〜１２で得られた製品である有色の雲母
チタン系顔料の顔料特性を試験した。比較のため米国マ
ール社から市販されている有色の雲母チタン系真珠光沢
顔料（従来の雲母チタン系顔料に有色顔料を添加したも
の）の顔料特性を同様に試験した。比較した市販の有色
雲母チタン系真珠光沢顔料には、実施例１〜１２の製品
である有色の雲母チタン系顔料の色調と対応するものを
選んでいる。結果を第４表に示す。

また、市販品の組成は第５表に示す通りである。

（以下余白） 試験項目は酸安定性、アルカリ安定性、光安定性、熱安
定性、分散安定性であり、試験方法と試験結果は次のと
おりである。

■　酸安定性試験 本発明の製品である有色の雲母チタン系顔料および市販
の有４色雲母チタン系真珠光沢顔料１．５ｇをそれぞれ
共栓付５Ｑｉ入り試験管に入れ、これに２Ｎ塩酸水溶液
Ｉ−を加えて分散後、試験管立てに立てて静置し、Ｍ時
間後の色調を肉眼で観察した。

結果を第６表に示す。

（以下余白） 第６表の結果から明らがなように本発明の製品である有
色の雲母チタン系顔料は酸に対して全て安定であったが
、市販の有色雲母チタン系真珠光沢顔料はいずれも不安
定で徐々に褪色し、Ｍ時間後には市販品のクロイゾネレ
、ドは白色に変化し、クロイゾネゴールド、クロイゾネ
ブルー、クロイゾネグリーンは色調が薄く白っぽくなり
、真珠光沢も極端に低下した。このように本発明の製品
である有色の雲母チタン系顔料は酸安定性に優れている
ことがわかる。

（以下余白） 注）　◎印；色調に変化がなく極めて安定△印；徐々に
褪色し・色調がうずく白っぽくなる・×印；褪色し、白
色に変化 ■　アルカリ安定性試験 本発明の製品である有色の雲母チタン系顔料および市販
の有色雲母チタン系真珠光沢顔料１５ｇをそれぞれ共栓
性５〇−入り試験管に入れ・これに２Ｎ荷性ソーダ水溶
液：！ｏｍｌを加えて分散後、試験管立て（こ静置しＭ
時間後の色調を肉眼で観察した。

結果を第７表に示す。

（以下余白） 第７表　本発明の製品である有色の雲母チタン系顔料の
アルカリ安定性 に）◎印：色調に変化なく極めて安定 △印：徐々に褪色し、色調がうすく白っぽくなる ×印・褪色し白湯４化　　　　　　　　　　１ネ第７表
の結果から明らかなように、本発明の製品である有色の
雲母チタン系顔料はアルカリに対して全く安定なのに対
して・市販の有色雲母チタン系真珠光沢顔料はいずれも
不安定で徐々に褪色し・次時間後には市販品のクロイゾ
ネレ、ドとクロイゾネブルーは白色に変化し、クロイゾ
ネゴールド・クロイゾネグリーンは色調がうすく白っぽ
くなり、真珠光沢も極端に低下した。このように本発明
の製品である有色の雲母チタン系顔料はアルカリ安定性
に優れていることがわかる。

■　光安定性試験 本発明の製品である有色の雲母チタン系顔料お合物ｚ５
！ｌｌ！をそれぞれ厚さ３間、−辺２０　ｍｍの正方形
のアルミ製中皿に成型し、これにキセノンランプをお時
間照射した。照射後の色調と照射前の色調をカラーアナ
ライザー６０７を用いて測色して、測色値から照射前後
の色差（△Ｅ）を求めた。

結果を第８表に示す。

（以下余白） 第８表　本発明の製品である有色の雲母チタン系顔料の
光安定性 第８表の結果から明らかなように本発明の製品である有
色の雲母チタン系顔料は照射前後で色差（ΔＥ）が０．
５以下とほとんど変らず、肉眼ではほとんど色調の差が
生別できないのに対して・市販品のクロイゾネレ、ドや
クロイゾネコ°−ルドがそンやクロイゾネブルーもそれ
ぞれ色差６０．５２と大きく、肉眼でもはっきりと色調
変化を起してし】ることか認められた。

■　熱安定性試験 本発明の製品である有色の雲母チタン系顔料および市販
の有色雲母チタン系真珠光沢顔料を各々２０−外磁性ル
ツボに３９秤り取り、大気中で２００是 ”Ｃ，３ｏＯ℃、４００　’Ｃ、５００℃の各へ度条件
下、２時間熱処理した。処理後の粉末をカラーアナライ
ザー６０７で測色し、処理前の顔料との色差（八Ｅ）を
求めた。また色調変化を肉眼観察した。各々の結果を第
９表に示す。

第９表の結果から明らかなように本発明の製品である有
色の雲母チタン系顔料は、４００’Ｃまては色差０．５
以下で肉眼ではほとんど色調に変化がなく安定である。

５００°Ｃになると黄白色に変化する。

これは雲母粒子表面の低次酸化チタンが酸化され酸化チ
タンに変化したためである。即ち本発明の製品である有
色の雲母チタン系顔料は５００°Ｃ未満７）温度まで安
定であることがわかる。これに対し、色調変化がはっき
りみられる。３００°Ｃになると色調が３６．４．２６
．２とさらに大きくなり色調も赤紫黄赤色に・青から赤
茶色に変化する。即ちクロイゾネレッドとクロイゾネブ
ルーは２００°Ｃで色調が変化することから熱安定性に
劣ることがわかる◇クロイゾネグリーンは４００７Ｃで
色差が７．８　　となり１彩度が低下し暗緑色に変化す
る。即ち４００°Ｃ未満までは安定であるが、それ以上
の温度では不安定である。クロイゾネゴールドに限って
は５００℃になっても多少彩度が劣る程度であり、色差
も１０以下で安定性が高い。

（以下余白） 第９表　本発明の製品である有色の雲母チタン系顔料の
熱安定ｒ（ΔＥ） ■　分散（色分れ）安定性試験 本発明の製品である有色の雲母チタン系顔料および市販
の有色雲母チタン系真珠光沢顔料をそれぞれ１．ｏ９、
共栓目盛付５０ｍ１試験管に入れ、これに０２重量％の
へキサタリン酸水溶液５０−を加えて・ポリトロンにて
艶秒間分散させ、更にこの分散液を超音波にて分散させ
た。分散後、試験管光てにて静置し、静置直後、５分間
後、１０分間後、３Ｃ１う後、１時間後の分散状態を肉
眼で観察した・結果は第１０表に示す通りであった。

第１０表の結果から明らかなように本発明の製品である
雲母チタン系顔料は、１時間静置後も均一に分散してい
るのに対して、市販品のクロイゾ不ブルーとクロイゾネ
レ、ドは、静置後５分間で沈降がみられ、しかも上澄液
が青色や赤色をしていた。これは、単に混合した紺青や
カーミンが分離したためである。クロイゾネグリーンは
・静置後工分で沈降がみられ、しかも上澄液の方が沈降
した粒子の緑色より、濃い緑色をしていた。これは単に
混合した酸化クロムが分離したためである。

クロイゾネゴールドは、１時間静置後も均一に分散して
いた。

以上の各試験結果から明らかなように、本発明の製品で
ある有色の雲母チタン系顔料は、酸、アルカリ、光に対
してまったく変化がなく安定であり、熱に対しても５０
０°Ｃ未満の温度まてＯマ安定で、色調変化を起さない
。また、分散性に優れ、色分れを起さず、優れた顔料特
性を有するものである。

（以下余白） 第１０表　本発明の製品である有色の雲母チタン系顔料
の水分散性○印；沈降がなく良好な分散性を示す。

△印；色分れを伴い沈降が進んでいる。

×印；色分れを伴い完全に沈降する。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた製品である外観色、干渉色
ともに鮮やかな青色の真珠光沢を呈した雲母チタン系顔
料の走査型電子顕微鏡写真（３０，０００倍）であり、
第２図は実施例１の製品である雲母チタン系顔料のＸ線
回折図（Ｏｕ−にα線）である。 第３図は実施例２で得られた製品である外観色、干渉色
ともに鮮やかな緑色の真珠光沢を呈した雲母チタン系顔
料のＸ線回折図（Ｏｕ−にαｍ）である。 特許出願人　株式会社　資生堂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 双 又は低次酸化チタンで被覆されてなる有色の雲母チタン
   系顔料。