JPS59163343A - イオノフオアとして有用なポリエ−テル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１、Ｒ２及び♂は水素原子又はアルキル基で
あり、Ｒ４は水素原子、アルギル基、ベンジル基、２−
フェニルエチル基、３−（ナフチで表わされる２−プロ
ピレンオキシフェノキシ単位を繰り返し単位として２つ
以上含む置換基である。） で表わされるポリエーテル誘導体に関するものである。

一本発明のポリエーテル誘導体は陽イオンキＶリアー（
イオノフオア）として有用であり、殊に、リチウムイオ
ンに対して選択的に作用し、しがも濃度勾配に逆って移
送させることができるという特徴を有する。

本発明者らは、イオノフオアとして有用な化合物の開発
について種々研究を行ってきたが、今回、前記一般式（
Ｉ）表わされるポリエーテル誘導体は、イオノフオアと
してすぐれた性能を示し、殊に、リチウムイオンに対し
てすでに報告したキノリル基を含むポリエーテル誘導体
よりも大きな選択的移送能を示し、その上、陽イオン移
送を濃度勾配に逆って生起させることを見出し、しかも
、これらはすでに報告したキノリル基を含むものと違っ
て存在するアニオンの種類による透過速度の変化もない
ことを見出し、本発明を完成づ゛るに到１つ　だ。

本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ＞は、カテコール又は
そのアルキル置換体を原料として、以下の反応により合
成される。

化合物（ＩＩ）と等モルの２−（３−クロロプロピルオ
キシ）テトラヒドロビランとの反応は、アルカリ性媒質
中６０〜１２０℃の反応温度で行い、酸処理して保護基
を脱離した後、ピリジン存在下、塩化チオニルで処理す
ることにより（ｎｌ）の化合物を得ることができる。

化合物（１）とカテコール又はそのアルキル置換体との
反応は、アルカリ性媒質中で実施づ−ることができる。

反応温度は６０〜１２０℃である。

ｆｆ）　　　　　　　　　　　　　（ＶＩ）化合物（Ｖ
）と１．３−ジクロルプロパンとの反応はアルカリ性媒
質中、過剰の１．３−ジクロルプロパン存在下実施覆る
。反応温度は６０〜１２０℃である。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ）化合
物（ＩＶ）と化合物（ＶＩ　）との反応はアルカリ性媒
質中で温度３０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃
の条件で行うことができる。また、化合物（■）の加水
分解は、常法により行うことができ、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリを溶解した水
や、メタノール、エタノールなどのアルコールなどの溶
媒中において、温度６０〜８０℃で実施される。加水分
解生成物を有機酸や無機酸で中和することにより、目的
物（１）を得る。

なお、前記で示したアルカリ性媒質としては、アルカリ
性物質を、該アルカリ性物質に不活性な溶媒に溶解させ
たものが用いられ、この場合、不活性溶媒としては、ジ
メチルボルムアミド、ヘギサメチルホスホルアミド、ジ
メチルスル小キシド、ジオキサンなどが挙げられ、アル
カリ性物質としては、ｔ−ブトキシカリウム、水素化す
Ｉ−リウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。また、前
記各一般式において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ”又はＲ４がアル
キル基を示す場合、このアルキル基としては、低級アル
キル及び高級アルキルを問わず、任意のものが用いられ
、通常、炭素数１〜３０のものが用いられる。このアル
キル基は、ポリエーテル化合物（Ｉ＞に対し、水溶性を
高め、有機溶媒中からの酸性又はアルカリ性媒質中への
溶出性を低減させる。Ｒ′はカルボキシル基の反応保護
基となるもので、任意の炭化水素基が適用されるが、通
常は、炭素数１〜４のアルキル基や、フェニル、ベンジ
ル、トリル、キシリルなどのアリール基、アルアルキル
基が適用される。

本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ）は、陽イオン移送剤
、即ちイオノフオアとして作用し、ある溶液に溶解り′
る陽イオンを他の溶液に移送するために適用される。こ
の場合、陽イオンとしては、種々のもの、例えば、ナト
リウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属のイオ
ンが挙げられる。

本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ）は、殊に、リチウム
イオンに対して大きな選択性を有し、リチウムイオン以
外の陽イオン、例えば、ナ１〜リウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウムの如きアルカリ金属イオンの共存する
溶液から、リチウムイオンを選択的に移送させることが
できる。

本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ）をイオノフオアとし
て用いて、陽イオンの移送を行うには、２種の溶液層及
びＢを、本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ）を介して間
接的に接触させればよい。

例えば、ポリエーテル誘導体（Ｉ）を溶液Ａと溶液Ｂに
対して実質上非混和性の有機溶媒に溶解させ、このポリ
エーテル誘導体（Ｉ＞の溶液を中間溶液層として、溶液
Ａ及び溶液Ｂを間接接触させる方法、溶液Ａ及びＢをそ
れぞれ、隔膜により仕切られた区画内に収容させたポリ
エーテル誘導体溶液を介して、それぞれ間接接触さゼる
方法、溶液Ａ及びＢを、高分子膜や口紙などの支持体に
支持させたポリエーテル誘導体（Ｉ）を介して間接的に
接触させる方法などがある。

次に、図面により、溶液Ａと溶液Ｂとを、ポリエーテル
誘導体（Ｉ）の溶液Ｍを介して接触させて陽イオンの移
送を行う場合の具体例を示す。

１はＵ字形の容器を示し、筒状容器２．３と、それらの
下部を連結する連結管４とから構成される。５，６は攪
拌器である。

この容器１に対し、先ずポリエーテル誘導体（Ｉ）を含
む溶液Ｍを中間溶液層として入れ、次に、一方の筒状容
器２に溶液Ａ及び使方の筒状容器３に溶液Ｂを入れる。

なお、溶液Ｍは溶液Ａ及びＢと実質上非混和性のもので
ある。

溶液Ａは、移送対象となる陽イオンを含むもので、通常
、水溶液が用いられるが、必ずしも水溶液に限定される
ものではなく、有機溶媒と水との混合溶液や、アルコー
ル等の有機溶媒溶液も適用される。また、この溶液Ａは
、通常、ｐＨ８〜１２のアルカリ性溶媒として用いられ
る。溶液Ｂは、移送される陽イオンを受取るためのもの
で、酸性溶液が用いられ、一般には、塩酸やｆａ酸など
の無ｍ酸、あるいはギ酸や、酢酸、有機スルホン酸など
の有機酸を含むｐｉ−１１〜６の水溶液が用いられる。

溶液１３は種々の陽イオンを含むことができ、溶液Ａに
含まれる移送対象となる陽イオンと同種のものを含むこ
とかできる。その上、本発明の場合、ポリエーテル誘導
体（ｉ）は、イオン濃度勾配に逆って陽イオンを誘込さ
せることかできるので、溶液Ｂに含まれる陽イオン濃度
は、溶液Ａに含まれる陽イオン濃度よりも高濃度である
ことができる。溶液Ｍの形成に用いられる溶媒は、溶液
Ａ及びＢと実質上非混和性のもの、例えば、溶液Ａ及び
Ｂが水性溶液である場合は、クロロホルム、四塩化メタ
ン、ジクロルエタンなどの有機ハロゲン化物や、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素、さらにヘキサノール、オク
タツールなどの水難陽性アルコール等が適用される。

前記のようにして、溶液Ａ及びＢを間接接触させる時に
は、中性またはアルカリ性溶液Ａ中の賜イオンはポリエ
ーテル誘導体（Ｉ＞に捕捉され、この陽イオンを捕捉し
たポリエーテル誘導体（Ｉ）は、溶液Ｂと接触し、酸性
溶液Ｂ中にその捕捉した陽イオンを放出する。このよう
にして、溶液Ａ中の陽イオンは溶液Ｂ中に移送される。

本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ）をイオノフオアとし
て用いる時には、前記したように溶液Ａ中に含まれる陽
イオンを溶液Ｂ中に移送させることができ、しかもこの
場合、溶液Ｂ中の陽イオン濃度が溶液Ａの陽イオン濃度
“よりも高濃度であっても、その濃度勾配に逆って溶液
Ａから溶液Ｂへ陽イオンを移送させることができる。従
って、本発明による時には、溶液Ａから溶液Ｂへの陽イ
オンの移送の他、溶液Ａ中の陽イオンを溶液Ｂ中へ濃縮
することを可能にする。本発明のポリエーテル誘導体（
Ｉ＞は、リチウムイオンに対して大ぎな）、選択性を示
すことから、本発明のポリエーテル誘導体を、リチウム
イオンと他の陽イオンを含む溶液Ａに適用することによ
り、その溶液中から、他の溶液Ｂ中へリチウムイオンの
みを選択的に分１ｌｉｌｌｌＪ縮することができる。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例 Ａ：１−（３’−（０−カルボキシルフェノキシ）プロ
ピジオキシ）−２−（３’−０−エトキシフェニルオキ
シ）プロピルオキシ）−４〈又は５）−ｔ−ブチルベン
ゼンの製造３３０のサルチル酸エチルと５ｇのＮａ＋−
１を１１５ｎ＋ｌＤＭＦ中で拡販し、均一溶液とした後
、これに４（］Ｉの２−（３−クロロプロピルオキシ）
テトラヒドロビランを加え、７０℃で２４時間攪拌する
。空冷後、反応液を水にあけてベンゼンで抽出し、ベン
ゼン相を水でよく洗い、Ｍ！ｌｌ５Ｏ４で乾燥した後、
溶媒を除去して残留物を蒸留すると（１８０°１０．５
ｎ＋ｍＨｇ）　、３６（］　　（８８０％で２〜（３−
クロロプロピルオキシ）安息香酸エチル（ＩＩＩ）が得
られた。

５０ｇの１−ｔ−ブチルカテコールと６．０ｇのｔ−Ｂ
１１　ＯＫを１５０ｍｌＤＭＦ中、窒素雰囲気下撹拌し
て均一溶液とした後、１３ｇの２−（３−クロロプロピ
ルオキシ）安息香酸エチルを加えて、７０℃、２日間攪
拌する。ベンゼンで抽出し、光道と同様の後処理をして
、過剰のも一ブヂルヵテコールを減圧蒸留で除き残留物
をカラムクロマト法により（アルミナ、ＣＨＣｌ３）　
、１４．５０（７６％）の１　（３−（Ｏエトキシカル
ボニル〕１ニルオキシ）プロごルオキシ）−２−ヒドロ
キシ−４（又は５）−１−ブチルベンゼン（ＩＶ）が１
ｑられた。　一方、３−（ｏ−エトキシフェニルオキシ
）プロピルオキシドは０−エトキハフェノールと過剰の
１，３−ジクロルプロパンをジオキサン中で反応させる
か、又は０−■トキシフェノールと３−タロロブロバノ
ールを等モル反応させた後、Ｓ’ＯＣ＋□とピリジンで
塩素化することにより好収率で得ることができた。

１　、９ａ　ｔＤ　（ＩＶ）　（！：Ｏ，ｅＮＩＩ　）
ｔ　−Ｂｕ　ＯＫを３０ｍｌＤＭＦ中で攪拌し、均一溶
液とした後、２．２ｇの３−（ｏ−エトキシフェニルオ
キシ）プロピルクロリドを加え、７０℃で１日間攪拌す
る。ベンゼン抽出後、前記に従って後処理をし、カラム
クロマト（アルミナ、ＣＩ−Ｉ　Ｃ＋３＞で精製し、１
．７（］　　（６６５％のエチルエステル体（Ｖｌ）が
得られた。

このエステル体（■）をエタノール中Ｋ　ＯＨと共に加
水分解し、後処理して、カラムクロマト法（シリカゲル
、ＣＨ（、＋３＞で精製して８１％の収率で生成物を得
た。

１８ＨＭＲ（ＣＤＣ＋３６）　：　１．３０　（ｓｉｎ
ｇｌｅｔ　、　９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）、１．４０　　
（ｔｒｉｐｌｅｔ　、　　３Ｈ，０ＣＨ２Ｃ旦３〕、２
．０〜２．６　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　。

４Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０〕、４．０６　（ｑｕａ
ｄｒｕｐｌｅｔ、　　２Ｈ。

ＯＣ旦２ＣＨ３〕、４．１〜４．７　（ｍｕｌｔｉｐｅ
ｔ、　ＳＨ。

ｏｃ旦２ＣＨ２ＣＨ２０〕、６．９３　　（ｓｉｎｇｌ
ｅｔ　、　　４Ｈ，芳香族プロトン〕、６．８〜７．８
（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、　　６Ｈ，芳香族プロトン〕
、８．２２　　（ｑｕａｄｒｕｐｌｅｔ、　　月」方項
族プロトン）　、ｃａ、９〜１０　（ｂｒｏａｄ　、　
　ＩＨ，Ｃ００Ｈ）１−　（３−（Ｏカルボキシルフェ
ニルオキシ）プロピルオキシ）　−２−（３−（２−（
２−］工二ルエ１〜キシ）フェニルオキシ）プロピルオ
キシ〕−４（又は５）−１−ブチルベンゼンの製造 前記の方法に従って、化合物（ＩＶ　）と３−（２−（
−フェニルエトキシ）フェニルオキシ）プロピルクロリ
ドとの反応により生成物を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　　δ）　：　１．３０　　（ｓ
ｉｎｇｌｅｔ　、　　９１七Ｃ（ＣＨ３）３〕３゜ 、２．０〜２．６　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、　　４Ｈ
，０ＣＩ−１２Ｃ旦２ＣＩＯ〕、３．１０（ｔｒｉｐｌ
ｅｔ　、　　２１−１．０ＣＩ−１２ＣＨ２−Ｐｈ）、
４．０〜４．６　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　。

１０Ｈ，ＱＣ旦２ＣＨ２Ｃ旦２０及びＯＣ旦２ｃＨ２Ｐ
ｈ）、６．９３（ｓｉ叩ｌｅｔ、４１土芳香族プロトン
〕、６．８〜７．８　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、　　６
１−１゜芳香族プロト＞〕、ｃａ、　　９〜１０　（ｂ
ｒｏａｄ　、　　ＩＨ，Ｃｏｏｔ−１）１−（：３−（
０−カルポジキシルフェニルオキシ−（１−ナフチルオ
ギシ〕プロピルオキシ）フェニルオキシ〕プロピルオキ
シ〕−４（又は５）−ｔ−ブチルベンゼンの製造 前記の方法に従って、化合物（　ＩＶ　）と３−〔２−
　（３−　（１−ナフチルオキシ）プロピルオキシフェ
ニルΔキシ）プロピルクロリド（これは２−（３−（１
−ナフチルオキシ）プロピルオキシ）フェノールと１，
３−ジクロルプロパンとの反応により得られる）との反
応により生成物を得た。

１８ＨＭＲ　（ＣＤＣ＋３，δ）　：　１．２７　（ｓ
ｉｎｇｌｅｔ　、　１８Ｈ，Ｃ　（ＣＨ　３）ａ）２、
０〜２．６５　　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、　　６Ｈ．
　ＯＣＩ−１２Ｃ旦２ＣＨ２０〕、４、０〜４、６　　
（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、　１２Ｈ．　ＱＣ旦２ＣＨ２
Ｃ旦２０〕、６．７〜８．５（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、
　１７Ｈ．芳香族プロトン）、ｃａ．　　９〜１０（ｂ
ｒｏａｄ，　　ＩＨ。

ＣＯＯＨ） １−（３−（Ｏカルボキシルフェニルオキシ）プロピル
オキシ）７２−（３−（２−ステリアルオキシフェニル
オキシ）プロピルオキシ）−４（又は５）−ｔ−ブチル
ベンゼンの製造前記の方法に従って、化合物（ＩＶ）と
３−＜２−ステアリルオキシフェニルオキシ）プロピル
クロリド（これは２−ステアリルオキシフェノールと１
．３ジクロルプロパンとの反応により得られる。）との
反応により生成物を得た。

１ＨＮＭＲ　（ＣＤＣ＋３，δ〉： ０、９　（ｂｒｏａｄ　、　　３Ｈ，○ーｆｃＨｉ７Ｇ
旦３〕、１、２８　（ｓｉｎｇｌｉｔ　、　３２１−１
，　ＣＯＨ２　１ｃ旦２−庁６Ｃｔ−ｂ　）、１、３０
　（ｓｉｎｐｌｅｔ　、　９１−１ｃ　（ＣＨ３）　３
）、２、０〜２．６　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、　　４
甲．　ＯＣＩ−１２Ｇ旦，ＣＩ−１□０）、３、８〜４
．７　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、　１０１−１．　ＱＣ
ルＣＨ２Ｃ旦，０及び○Ｃ旦２ゴＣＨ２方ＩＣＨ．３）
、 ６、９２　　（ｓｉｎｇｌｅｔ　、　　４Ｈ．芳香族プ
ロトン〕、６．９〜７．８）　ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、
　　６Ｈ，芳香族プロトン〕、１３．２５　　（ｑｕａ
ｄｒｕｐｌｅｔ、　　１ｔ−１芳香族プロトン）、ｃａ
、　　９〜１０（ｄｒｏａｄ　、　　１１−１．　Ｃｏ
ｏｌ−１）１−（３−（０カルボキシルフエニルオキシ
）プロごルオキシ）−２−（３−（２−ヒドロキシフェ
ニルオキシ）プロピルオキシ）−４（又は５）−【−ブ
チルベンゼンの製造 化合物（ＩＶ　）と過剰の１，３−ジクロルプロパンと
の反応で得られる１−（３−（０−カルボキシルフェニ
ルオキシ）プロピルオキシ）−２−（′″３３−クロロ
プロピルオキシ４（又は５）−１−ブチルベンゼンとカ
テコールの反応にＪ：り生成物を得た。

”ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　、δ）： １．３０　（ｓｉｎｇｌｅｔ　、　９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）
３　）、２．０〜２．６５　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、
　４Ｈ，０ＣＨ２Ｃ均ＣＩ（２０）、４．０〜４．７　
（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、　　８Ｈ，ＱＣ旦。ＣＨ２Ｏ
旦、Ｏ）、６．７〜７．８　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、
　１０Ｈ，芳香族プロトン〕、８．２２　　（ｑｕａｄ
ｒｕｐｌｅｔ、　　ＩＨ芳香族プロトン〕、ｃａ、９〜
１０　（ｂｒｏａｄ　、　　２Ｈ，Ｃ００Ｉ−１及び０
ｆ−（）１．２−ビス（３’（２”　　−（３″’　−
（カルボキシルフェニルオキシ）プロピルオキシ）−４
（又は５）−１−ブチルフェニルオキシ〕−４（又は５
）−ｔ−ブチルベンゼンの製造１．２−ビス（３−クロ
ルプロピルオキシ）＝４（又は５）−１−ブチルベンゼ
ンと２倍モルの化合物（ＩＶ）との反応により生成物を
得た。

”　ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩａ、δ）： １．２８　（ｓｉｎｇｌｅｔ　、　２７Ｈ，Ｃ（ＣＨａ
　）ａ）、１．９〜２．６　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　　
、　　　８Ｈ，０Ｃ４−１２Ｃ旦２ＣＨ２０）　　、４
．０〜４．８　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　　、１６Ｈ，Ｃ
Ｏｊ＄　　ＣＨ２Ｃｌ−１。Ｏ）　　、６．８〜７．８
　（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ　、　１６Ｈ，芳香族プロトン
〕、８．２０　　（ｑｕａｄｒｕｐｌｅｔ、　　２１−
（、芳香族プロトン〕、ｃａ、　９〜１０（ｂｒｏａｄ
　、　２Ｈ，Ｃ００Ｈ）Ｂ：陽イオンの移送試験 試験（１） 図面に示した装置を用いて陽イオンの移送試験を行った
。

イオノフオアとしては、前記で得た化合物（Ｉ＞（式１
において、Ｒ１−【−ブチル、Ｒ２＝　Ｈ’　、’　Ｒ
３＝Ｈ１爬＝’Ｅ　をンを用いた。

溶液ＡＳＢ及びＭの成分組成は次の通りである。

溶液Ａ：０．１規定のＬｉ　０Ｈ１０，１規定のＮａＯ
Ｈ，ｏ、ｉ規定のに０１−１及び０．２規定のＨβｑρ
混合水溶液１１５ｍ１（１）Ｉ−１＝１２．４） （溶液はポンプで循環させて使用づる。）溶解して形成
した溶液 なお、本試験は２５℃で行い、液の攪拌はガラス撹拌棒
により各溶液Ａ、、Ｂ及びＭを２００ｒｐＩＩｌで行っ
た。以下の実験においても同様の条件で行った。

第１表に溶液Ａから溶液Ｂへ移送された各陽イオンの移
送速度（μｍｏｌｅ／　ｈｒ）と選択性を示す。

第　　１　　表 第１表に示された結果から、３種のカチオン存在下、Ｎ
ａ及びＫに対してＬｉの移送は選択よく行われることが
わかる。この結果は同条件下、イオノフオアとして０゛
゛−１トキシフエニル末端基の代りに８−キノリン末端
基を持つもの（既報）よりもすぐれた選択性を持ってい
る。

２日間のし１輸送量は０　、９２　ｍｍｏｌｅに達する
。

試験（２） 試験（１）において、溶液Ｍ中のイオノフオアとして、
前記で得た化合物■（式■においてＲ１＝試験（１）よ
りもざらにずぐれたリチウム選択性を示すことがわかる
。

試験（３） 試験（１）において、′溶液Ｍ中のイオノフオアとして
前記で得た化合物■（式■においてに＝ｔ−ブチル、Ｖ
＝Ｒ３−ト１、Ｒ”＝　３−　（ナフチルオキシ）プロ
ピル）を用いた以外は同様にして試験を行った。その結
果を第３表に示す。

第３表 第３表よりこのイオノフオアは試験（１）及びく２）で
用いたイオノフオアよりさらにすぐれたリチウム選択性
を示すことがわかる。

試験（４） 試験（１）において、溶液Ａにおける成分組成がｏ、ｉ
規定のＬｉ　ＯＨ，０，１規定のＮａ　０Ｈ１０，１Ｍ
定のＫＯＨｌｏ、１規定のＲｂ　０Ｈ１０，１規定のＣ
ｓ　ＯＨ及び０．４規定のＨえｓ　ｏ、の混合水溶液１
１５ｍ１を用い、また溶液Ｍにお（プるイオノフオアと
して前記で得た化合物工（式■においてＲ１＝ｔ−ブチ
ル、Ｒ”＝　Ｒ’＝　Ｈ、蘭＝３−（１−ナノチルオキ
シ）プロピル）を用いた以外は同様にして試験を行った
。その結果を第４表に示す。

第４表 第４表より５種のアルカリイオン存在下でもリチウムイ
オンに対重る選択性は１ぐれていることがわかる。

試験（５） 試験（１）において、溶液Ｍ中のイオノフオアとして前
記で得た化合物工（式■においてＲ１−ｔ−ブチル、Ｒ
’、＝　Ｒ’＝　Ｈ、Ｒ４−ステアリル）を用いた以外
は同様にて試験を行った。その結果を第５表に示す。

第　　５　　表 試験（６） 試験（１）において、溶液Ｍ中のチオノフォアとして前
記で得た化合物■（式■にあいＵＲ’＝を一ブチル、＃
＝Ｒ”＝Ｒ“−Ｈ）を用いた以外同様にして試験を行っ
た。その結果を第６表に示す。

第　　６　　表 第６表よりこのイオノフオアは陽イオン移送速度は他の
ものと比べて小さいが、大変によいｌｉ選択性を示すこ
とがわかる。

試験（７） 試験（１）において、溶液Ｍ中のイオノフオアとして前
記で得た化合物■（式■においてＲ１＝＝　ｔ−ブチル
、Ｒ２＝　Ｒ３＝　Ｈ、Ｒ４＝　３−　（２’−（３”
−（０−カルボキシルフェニルオキシ）プロピルオキシ
）−４’（又は５’）−ｔ−ブチルフェニルオキシ）プ
ロピル）を用いた以外は同様にして試験を行った。その
結果を第７表に示す。

第　　７　　表 第７表よりこのイオノフオアはリチウム選択性はやや劣
るが、陽イオン移送速度は２倍以上大きいことがわかる
。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明のポリエーテル誘導体をイオノフオアとし
て用いて陽イオンの移送を行う場合の装置説明図である
。 １・・・Ｕ字形容器　　　　２，３・・・筒状容器４・
・・連結管　　　　　　５，６・・・攪拌器指定代理人 工業技術院製品科学研究所長 高橋孜司 図面の浄書（内容に変更なし） 図面 手続補正＠（方式） ％式％ １、事件の表示　　昭和５８年特許願第３８６３７号２
、発明の名称　　イオノフオアとして有用なポリエーテ
ル誘導体氏名（１１４）工業技術院長　　用田裕部（発
送は昭和５８年６月２８日） ６、補正の対象　　　明細書及び図面

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒ１，醪及びＲ３は水素原子又はアルキル基で
   あり、Ｒ４は水素原子、アルキル基、ベンジル基、２−
   フェニルエチル基、３−（ナフチル−１−オキシ）プロ
   ピル基、又は２−プロピレンオキシフェノキシ単位を繰
   り返し単位として２つ以上含む置換基である）で表わさ
   れるポリエーテル誘導体。 く２）一般式 キル基であり、Ｒは水素原子、アルキル基、ベンジル基
   、２−フェニルエチル基、３−（ナフチル−１−オギシ
   ）プロピル基、又は２−プロピレンオキシフェノキシ単
   位を繰り返し単位として２つ以上含む置換基であり、Ｒ
   は反応保護基である） で表わされるポリエーテル誘導体をアルカリ条件下で加
   水分解処理することを特徴とする特許 （式中、Ｒ”、　Ｒ２，Ｒ嘔びＲ４は前記と同じ）で表
   わされるポリエーテル誘導体の製造方法。 （式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’及びＲ４前記と同じである）
   で表わされるポリエーテル誘導体をイオノフオアとして
   用い、溶液Ａに分まれる陽イオンを溶液日へ移送させる
   ことを特徴とする陽イオン移送方法。