JPS59164754A - α−フルオロアルキルエステル及びその製造方法 - Google Patents
α−フルオロアルキルエステル及びその製造方法Info
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- JPS59164754A JPS59164754A JP3878783A JP3878783A JPS59164754A JP S59164754 A JPS59164754 A JP S59164754A JP 3878783 A JP3878783 A JP 3878783A JP 3878783 A JP3878783 A JP 3878783A JP S59164754 A JPS59164754 A JP S59164754A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１、産業上の利用分野
本発明は、フルオロアルキル基を有する生理活性物質の
合成中間体等として有用かフルオロアルキルエステル及
びその製造方法に関するものである。
合成中間体等として有用かフルオロアルキルエステル及
びその製造方法に関するものである。
２、従来技術
ＣＦ、基を有する化合物は生理活性の面から有用である
とされている。このよう力含ＣＦ、化合物を合成するた
めの１つの一般的方法として、ＣＦ、基を有する合成プ
四ツクに種々の炭素−炭素結合を形成せしめることが考
えられるが、そうした公知例は極めて少ない。
とされている。このよう力含ＣＦ、化合物を合成するた
めの１つの一般的方法として、ＣＦ、基を有する合成プ
四ツクに種々の炭素−炭素結合を形成せしめることが考
えられるが、そうした公知例は極めて少ない。
オｐプ四ピオン酸エステル（ＴＦＰＥ）に注目し、その
エステルエノラートの合成等側体とまるトリフルオロメ
チルシリルケテンアセタールを収率良く得ることに成功
し、本発明に到達したものである。
エステルエノラートの合成等側体とまるトリフルオロメ
チルシリルケテンアセタールを収率良く得ることに成功
し、本発明に到達したものである。
４、発明の構成
即ち、本発明は、
一般式：
％式％
（但、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３はアルキル基、Ｒｆはフルオロ
アルキル基である。） で表わされることを特徴とするα−フルオロアルキルエ
ステルに係るものである。
アルキル基である。） で表わされることを特徴とするα−フルオロアルキルエ
ステルに係るものである。
また、本発明は、上記α−フルオロアルキルエステルを
効果的に得る方法として、 一般式： ％式％ （但、Ｒ【はフルオシアルキル基 Ｒ２はアルキル基で
ある。） で表わされるフルオロエステルと、 一般式： ％式％ （但、Ｒ′はアルキル基、Ｔｔはトリフルオロメタンス
ルホニル基である。
効果的に得る方法として、 一般式： ％式％ （但、Ｒ【はフルオシアルキル基 Ｒ２はアルキル基で
ある。） で表わされるフルオロエステルと、 一般式： ％式％ （但、Ｒ′はアルキル基、Ｔｔはトリフルオロメタンス
ルホニル基である。
で表わされるシリル化剤とを反応させ、一般式：
（但、Ｒｆ、 Ｒ”１Ｒ’は前記したものと同じであり
、Ｒ２及びＲ′は同一であってよいし或いは異外っでい
てもよい。） で表わされるフルオロアルキルシリルケテンアセタール
を得、このフルオロアルキルシリルケテンアセタールと
、 一般式： ％式％ （但、Ｒ１、Ｒ３はアルキル基又は置換アルキル基、ｘ
、ｘ’は０７％Ｂｒ等のハロゲンである。） で表わされるハ四ゲン化物とを反応させることによって
、 一般式： ％式％ （但、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒｆは前記したものと同じで
ある。） で表わされるａ−フルオロアルキルエステルを得ること
を特徴とするα−フルオｐアルキルエステルの製造方法
を提供するものである。
、Ｒ２及びＲ′は同一であってよいし或いは異外っでい
てもよい。） で表わされるフルオロアルキルシリルケテンアセタール
を得、このフルオロアルキルシリルケテンアセタールと
、 一般式： ％式％ （但、Ｒ１、Ｒ３はアルキル基又は置換アルキル基、ｘ
、ｘ’は０７％Ｂｒ等のハロゲンである。） で表わされるハ四ゲン化物とを反応させることによって
、 一般式： ％式％ （但、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒｆは前記したものと同じで
ある。） で表わされるａ−フルオロアルキルエステルを得ること
を特徴とするα−フルオｐアルキルエステルの製造方法
を提供するものである。
本発明において、上記一般式中、Ｒｔは炭素原子数１〜
１０のフルオ胃アルキル基（例えば−〇 Ｆ、。
１０のフルオ胃アルキル基（例えば−〇 Ｆ、。
−Ｃ，Ｆ、、−Ｃ８Ｆ、 ）であってよく、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えば−Ｃ
Ｈ３、ｃ、Ｈ６、−Ｃ１ｌ’Ｔ８ ）であってよい。
、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えば−Ｃ
Ｈ３、ｃ、Ｈ６、−Ｃ１ｌ’Ｔ８ ）であってよい。
５、実施例
以下、本発明を具体的に説明する。
まず、下記の如＜、３，３．３−トリフルオ四プ田ピオ
ン酸エステル１に通常のエステルエノラート発生法と同
様に、Ｔ、 Ｄ Ａ （リチウムＮ、Ｎ−ジイソプロピ
ルアミド）を作用させたところ、脱ＨＦ反応が優先して
生じ、そのエノラートはトラップーーー→脱ＩＩＦ ところが、エノラート等価体であるトリフルオロメチル
シリルケテンアセタール又の合成に際し、シリル化剤と
して（Ｍｅ ）１８１ｃｌを用いた場合、反応は進行し
なかったが、トリメチルシリルトリフラート（（Ｍｅ）
ｓ８１０Ｔｆ ）を用いると、次のように目的とするシ
リルケテンアセタール呈を収率良く（例えば、”ＦＮＭ
Ｒ収率で９２％）得ることができた。
ン酸エステル１に通常のエステルエノラート発生法と同
様に、Ｔ、 Ｄ Ａ （リチウムＮ、Ｎ−ジイソプロピ
ルアミド）を作用させたところ、脱ＨＦ反応が優先して
生じ、そのエノラートはトラップーーー→脱ＩＩＦ ところが、エノラート等価体であるトリフルオロメチル
シリルケテンアセタール又の合成に際し、シリル化剤と
して（Ｍｅ ）１８１ｃｌを用いた場合、反応は進行し
なかったが、トリメチルシリルトリフラート（（Ｍｅ）
ｓ８１０Ｔｆ ）を用いると、次のように目的とするシ
リルケテンアセタール呈を収率良く（例えば、”ＦＮＭ
Ｒ収率で９２％）得ることができた。
このように、シリルケテンアセタール２を高収率で得ら
れたことは注目すべきである。何故なら、普通のエステ
ルを出発物質とする場合には（Ｍｅ）８Ｓ Ｉ ＯＴｆ
／（Ｅｔ ）ｓＮ系を用いると、α−トリメチルシリル
エステルが副生してくるからである。実際、プロピオン
酸メチルエステルを用いると、ａ−）リメチルシリルエ
ステルが主生成物となることが確認されている。しかし
、本発明の如く、出発物質のエステルのα位に電子吸引
性の強いＣＦ３基を有するものを用いると、上記のよう
に反応が進行することが分ったのである。
れたことは注目すべきである。何故なら、普通のエステ
ルを出発物質とする場合には（Ｍｅ）８Ｓ Ｉ ＯＴｆ
／（Ｅｔ ）ｓＮ系を用いると、α−トリメチルシリル
エステルが副生してくるからである。実際、プロピオン
酸メチルエステルを用いると、ａ−）リメチルシリルエ
ステルが主生成物となることが確認されている。しかし
、本発明の如く、出発物質のエステルのα位に電子吸引
性の強いＣＦ３基を有するものを用いると、上記のよう
に反応が進行することが分ったのである。
一方、分別蒸留によって、アセタール２の単離を試みた
。しかし、加熱すると、２は次のように原料の１とジフ
ルオロアクリル酸エステル３に変化してしまう。
。しかし、加熱すると、２は次のように原料の１とジフ
ルオロアクリル酸エステル３に変化してしまう。
そこで、熱をかけずに減圧下で蒸留を行なったところ、
塩化メチレン中に収率８６％と高収率でアセタール２を
得ることができた。
塩化メチレン中に収率８６％と高収率でアセタール２を
得ることができた。
アセタール２の構造は、’ＨＮＭＲ及びＩＩＩＦＮＭＲ
により確認した。また、その幾何異性体比はＥ／Ｚ＝１
：４であることを確認した。
により確認した。また、その幾何異性体比はＥ／Ｚ＝１
：４であることを確認した。
次に、上記の如くに得られたアセタール声を、ＣＦ、基
の消失することの壜いルイス酸性条件下で、種々の炭素
来電子種（求電子試薬）と反応させることができ、α−
トリフルオｐメチルエステル類等の有用外合成ブロック
となり得ることが分った（但、Ｅは来電子種）。
の消失することの壜いルイス酸性条件下で、種々の炭素
来電子種（求電子試薬）と反応させることができ、α−
トリフルオｐメチルエステル類等の有用外合成ブロック
となり得ることが分った（但、Ｅは来電子種）。
この反応は、上記２を得る反応系において１ｎｓｉｔｔ
ｌ （溶媒をとり出すことなくそのまま）に生成した２
に対し引続いて行なわせることができる。
ｌ （溶媒をとり出すことなくそのまま）に生成した２
に対し引続いて行なわせることができる。
例えば、２に対し、プロピオン酸塩化物（Ｃｌ）＆Ｃ０
ＣＪ）を作用させたところ、対応するα−トリフルオロ
メチル−β−ケトエステル４が、単離収率５４％で得ら
れる。
ＣＪ）を作用させたところ、対応するα−トリフルオロ
メチル−β−ケトエステル４が、単離収率５４％で得ら
れる。
竺昌ｃＨｓ〜。、、、／ＣＮ＝ｉ’１ｆｉＯ＊ＭｅＣＦ
。
。
但、塩化メチレン中に単離した２に対し、プロピオン酸
塩化物を作用させたところ、反応は起らず、またこの系
にトリエチルアミンを加えても同様であった。
塩化物を作用させたところ、反応は起らず、またこの系
にトリエチルアミンを加えても同様であった。
次に、−に記２のアルキル化について検討した。
即ち、２に対してルイス酸臭化亜鉛が有効である（１１
） ことが分ったので、酸塩化物ではなく、活性なノ１ｐゲ
ン化アルキルであるクロロメチルエチルエーテルを触媒
璧の臭化亜鉛の存在下で作用させたところ、次の如くに
アルキル化体互が得られた。
） ことが分ったので、酸塩化物ではなく、活性なノ１ｐゲ
ン化アルキルであるクロロメチルエチルエーテルを触媒
璧の臭化亜鉛の存在下で作用させたところ、次の如くに
アルキル化体互が得られた。
旦
このアルキル化体旦は、ＴＰＦＥからは収率６７％で得
られ、アセタール全からは収率８５％で得られた。使用
するハロゲン化アルキルは上記以外にモ他の活性なハロ
ゲン化アルキルでも使用可能である。
られ、アセタール全からは収率８５％で得られた。使用
するハロゲン化アルキルは上記以外にモ他の活性なハロ
ゲン化アルキルでも使用可能である。
次に、具体的な実施例を説明する。
実施例１
（１２）
一化オ！−グど」１釆ｑ町右ｉと
０ＦＩＢ ＭｓＯＨ付加体２３２ ｇ （１，０ｍｏ
オ）にゆっくりと濃硫酸２００ ｍｌを滴下し、室温で
一晩攪拌した。氷の上にあけ、油層を分離した後、水、
飽和炭酸水素ナトリウム溶液、水で洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。蒸留により精製し、２−（トリフル
オロメチル） −３，３，３−）リフルオｐプ四ピオン
酸メチルを得た。（１８３，９４ｇ、 ８８％）この分
析データを次に示す。
オ）にゆっくりと濃硫酸２００ ｍｌを滴下し、室温で
一晩攪拌した。氷の上にあけ、油層を分離した後、水、
飽和炭酸水素ナトリウム溶液、水で洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。蒸留により精製し、２−（トリフル
オロメチル） −３，３，３−）リフルオｐプ四ピオン
酸メチルを得た。（１８３，９４ｇ、 ８８％）この分
析データを次に示す。
ｂｐ ： ８９〜９０℃
１９Ｆ −ＮＭＲ（ｎｅａｔ） ：δ−１２，，５（ｄ
、 Ｊ＝６．２Ｈｚ）」艷−一二−−！クリ−４−くｔ
４庫メチル（ＴＦＰＢ）上記で得た２−（）リフルオ四
メチル）−３，３，３−トリフルオ四プ四ピオン酸メチ
ル１０５ｇ（０，５ｍａｌｔ）、水２５０ｍｊに、酢酸
カリウム１５０ｇ（１，５ｍｏり、水５００ｍ）を滴下
し、５時間還流した。油層を分離した後、水層を塩化メ
チレンで抽出し、両者をいっしょにして乾燥した。常圧
で塩化メチレン留去後、蒸留により精製して、３，３．
３−トリフルオ四プ田ピオン酸メチル（ＴＦＰＥ）を得
た。（５４，０７ｇ。
、 Ｊ＝６．２Ｈｚ）」艷−一二−−！クリ−４−くｔ
４庫メチル（ＴＦＰＢ）上記で得た２−（）リフルオ四
メチル）−３，３，３−トリフルオ四プ四ピオン酸メチ
ル１０５ｇ（０，５ｍａｌｔ）、水２５０ｍｊに、酢酸
カリウム１５０ｇ（１，５ｍｏり、水５００ｍ）を滴下
し、５時間還流した。油層を分離した後、水層を塩化メ
チレンで抽出し、両者をいっしょにして乾燥した。常圧
で塩化メチレン留去後、蒸留により精製して、３，３．
３−トリフルオ四プ田ピオン酸メチル（ＴＦＰＥ）を得
た。（５４，０７ｇ。
７６％）この分析データは次の如くであった。
ｂｐ ： ９５〜９５．５℃
Ｉ Ｒ（ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｆｉｌｍ ） ： ２９
７０．１７６０．１４４０゜１２３０、１１２０ ｅ♂ ’Ｈ−ＮＭＲＣＣＣｔ、 ） ：δ３．１３ （ｑ、
Ｊ＝１０．３Ｔ（ｚ。
７０．１７６０．１４４０゜１２３０、１１２０ ｅ♂ ’Ｈ−ＮＭＲＣＣＣｔ、 ） ：δ３．１３ （ｑ、
Ｊ＝１０．３Ｔ（ｚ。
２１１）、
３．７７ （ｓｔ ３Ｈ）
１１１Ｆ−ＮＭＲ（ｎｅａｔ戸δ−１２，７（ｔ、 Ｊ
＝ｘａ、３Ｈｚ ）トリフルオロメチルシリルケテンア
セタール−９魚炙 トリメチルシリルトリフラー） １．００ ｍ ｌ （
５，５ｍｍ１ ）、トリエチルアミン０．７７ ｍｌ
（５，５ｍ ｒｒｅｅ ）。
＝ｘａ、３Ｈｚ ）トリフルオロメチルシリルケテンア
セタール−９魚炙 トリメチルシリルトリフラー） １．００ ｍ ｌ （
５，５ｍｍ１ ）、トリエチルアミン０．７７ ｍｌ
（５，５ｍ ｒｒｅｅ ）。
乾燥塩化メチレン３ｍｌ中に、２２）で得たＴＦ’Ｉ’
ＥＯ，７１ｇ （５ｍｍｏＡ’ ）、塩化メチレン３ｍ
ｊ？を滴下、室温で１８時間攪拌した。−９０℃のトラ
ップをつ各文 室温／ ２ ｍｍ Ｈｇで７ラツシエ蒸
留を行ない、塩化メチレン溶液のｔｆ（）リメチルシｏ
４シ）−１−メトキシ−３，３，３−）リフルオ田−１
−プνベンを得た。（Ｙ、８６％）この分析データは次
の通りであった。
ＥＯ，７１ｇ （５ｍｍｏＡ’ ）、塩化メチレン３ｍ
ｊ？を滴下、室温で１８時間攪拌した。−９０℃のトラ
ップをつ各文 室温／ ２ ｍｍ Ｈｇで７ラツシエ蒸
留を行ない、塩化メチレン溶液のｔｆ（）リメチルシｏ
４シ）−１−メトキシ−３，３，３−）リフルオ田−１
−プνベンを得た。（Ｙ、８６％）この分析データは次
の通りであった。
一！一体一
”Ｔｆ ＮＭＲ（ＣＤ Ｃｊｓ ） ： ａ ０．３
２ （ａｔ ９１）、３．６７（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９０ （ｑ＊ Ｊ−７，６Ｈｚ、 ＩＨ）”Ｆ−Ｎ
Ｍｙｔ（ｃｎＧｊａ）ニー−２３，９（ｇ、 Ｊ＝７．
６七） ｌＪ（ 重Ｈ）ＪＭＲ（ＣＤＣ１ｇ）： ａ Ｏ，２４（ｒ−９
Ｈ）＊３．６１ （ｍ、 ３Ｈ）、３．９６（ｑ、 Ｊ
＝７．１亀、ＩＨ）ＩＩＩＰ −ＮＭＲ（ＣＤＣｊ、）
：δ−２４，２（ｄ、 Ｊ＝７．１Ｈｚ） 収率＄；ｔ、 ｙルオ四ベンゼンを標準物質とじ １９
ｙ−（１５） （命令） 手続？市正書く方式） 次に、上記のケテンアセクールに対し、酸塩化物ＣＨ，
ＣＨ，ＣＯＣｌを作用させたところ、対応するα−トリ
フルオロメチル−β−ケトエステルが５３％の収率で得
られた。
２ （ａｔ ９１）、３．６７（ｓ、 ３Ｈ）、 ３．９０ （ｑ＊ Ｊ−７，６Ｈｚ、 ＩＨ）”Ｆ−Ｎ
Ｍｙｔ（ｃｎＧｊａ）ニー−２３，９（ｇ、 Ｊ＝７．
６七） ｌＪ（ 重Ｈ）ＪＭＲ（ＣＤＣ１ｇ）： ａ Ｏ，２４（ｒ−９
Ｈ）＊３．６１ （ｍ、 ３Ｈ）、３．９６（ｑ、 Ｊ
＝７．１亀、ＩＨ）ＩＩＩＰ −ＮＭＲ（ＣＤＣｊ、）
：δ−２４，２（ｄ、 Ｊ＝７．１Ｈｚ） 収率＄；ｔ、 ｙルオ四ベンゼンを標準物質とじ １９
ｙ−（１５） （命令） 手続？市正書く方式） 次に、上記のケテンアセクールに対し、酸塩化物ＣＨ，
ＣＨ，ＣＯＣｌを作用させたところ、対応するα−トリ
フルオロメチル−β−ケトエステルが５３％の収率で得
られた。
実施例２
上記のアセタールに対して、ＣＨ，（Ｃ）Ｔハ、ＣＯＣ
ｌを同様に反応させたところ、対応するエステルが５８
％の収率で得られた。
ｌを同様に反応させたところ、対応するエステルが５８
％の収率で得られた。
実施例３
セタールをｉｎ ５ｌｔｕ に生成したまま反応を行な
うと収率が４０％と低かったが、Ｉｎ ５ｌｔｎに生成
したアセタールをフラッシュ蒸留してトリエチルアミン
の４級アンモニウム塩を分離した後、反応を行なうと、
対応するα−トリフルオ胃メチルーβ−エトキシエステ
ル（ハ四ゲン化体）が高収率（即ちアセタールに対し８
５％の収率）に得られた。
うと収率が４０％と低かったが、Ｉｎ ５ｌｔｎに生成
したアセタールをフラッシュ蒸留してトリエチルアミン
の４級アンモニウム塩を分離した後、反応を行なうと、
対応するα−トリフルオ胃メチルーβ−エトキシエステ
ル（ハ四ゲン化体）が高収率（即ちアセタールに対し８
５％の収率）に得られた。
代理人 弁理士 逢 坂 宏（他１名）（１６
） （自発）下−Ｔ七続？市正書 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第３８７８７号２、発明の名
称 α−フルオロアルキルエステル及びその製造方法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市北区梅田１丁目１２番３９号新阪
急ビル 名 称 （２８５）ダイキン工業株式会社 ４、
代理人 タイプ印書した願書及び明細書を別紙の通りに補充しま
特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第３８７８７号２、発明の名
称 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （２８５）ダイキン工業株式会社４、代理人 ６．１ｉｉ正により増加する発明の数 ７、補正の対象 ８、補正の内容 ／−＼。
） （自発）下−Ｔ七続？市正書 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第３８７８７号２、発明の名
称 α−フルオロアルキルエステル及びその製造方法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市北区梅田１丁目１２番３９号新阪
急ビル 名 称 （２８５）ダイキン工業株式会社 ４、
代理人 タイプ印書した願書及び明細書を別紙の通りに補充しま
特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第３８７８７号２、発明の名
称 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （２８５）ダイキン工業株式会社４、代理人 ６．１ｉｉ正により増加する発明の数 ７、補正の対象 ８、補正の内容 ／−＼。
ムレｈ
（］）ｉｎ書に記載した発明の名称を「α−フルオロア
ルキルカルボン酸エステル及びその製造方法」と訂正し
まず。
ルキルカルボン酸エステル及びその製造方法」と訂正し
まず。
（２、特許請求の範囲を別紙の通りに訂正します。
（３）、ｌ！７目■１古゛第１頁３行目、第５頁１１〜
１２行目、第５頁１３〜１４行１１、第７頁９行目、第
７頁１０〜１１行目の「α−フルオロアルキルエステル
」を「α−フルオロアルキルカルボン酸エステル」と夫
々訂正しまず。
１２行目、第５頁１３〜１４行１１、第７頁９行目、第
７頁１０〜１１行目の「α−フルオロアルキルエステル
」を「α−フルオロアルキルカルボン酸エステル」と夫
々訂正しまず。
（４）、同第４頁６行目の１１．産業上の利用分野」を
削除しまず。
削除しまず。
（５）、同第４ Ｔ：ｒＢ〜ワ行口の１フルオロアルキ
ルエステルＩを［α−フルオロアルキルカルボン酸エス
テル１と訂正しまず。
ルエステルＩを［α−フルオロアルキルカルボン酸エス
テル１と訂正しまず。
（６）、同第４頁１１行目の１２．従来技術」を削除し
ます。
ます。
（７）、同第４頁１４行目の「一般的」を削除します。
（８）、同第４ｖＴ下から３行目の［３１発明の目（２
） 的」を削除し■トず。
） 的」を削除し■トず。
（９）、同第５頁３行目の［成功し、−１を「成功し、
これに基いて含フツ素カルボン酸エステルを得、」と訂
正します。
これに基いて含フツ素カルボン酸エステルを得、」と訂
正します。
（１０） 、同第５頁５行目の「４０発明の構成」を削
除しまず。
除しまず。
（１１） 、同第５頁下から４行目〜第６頁６行目の「
一般式・・・・・・反応させ、」を削除します。
一般式・・・・・・反応させ、」を削除します。
（１２） 、同第６頁９行目の「但・・・・・・同じ」
を「但、Ｒ１はフルオロアルキル基、Ｒ′及びＲ′はア
ルキル基」と訂正します。
を「但、Ｒ１はフルオロアルキル基、Ｒ′及びＲ′はア
ルキル基」と訂正します。
（１３） 、同第６頁１２〜１３行目の「フルオロアル
キルシリルケテンアセクールを得、この」を削除します
。
キルシリルケテンアセクールを得、この」を削除します
。
（１４） 、同第６頁末行〜第７頁１行目の１アルギル
基又は置換アルキル基」を「炭素原子数１〜１０のアル
キル基−１と訂正します。
基又は置換アルキル基」を「炭素原子数１〜１０のアル
キル基−１と訂正します。
（１５） 、同第７頁１４行目のｒ−ｃオＦ、Ｊをｒ−
ｃゆＦ、Ｊと訂正します。
ｃゆＦ、Ｊと訂正します。
（１６）、同第７頁１６行目のｒ−Ｃ，Ｈ，Ｊをｒ−Ｃ
，Ｈ□」（３） と訂正しまず。
，Ｈ□」（３） と訂正しまず。
（１７） 、同第７真下から４行目と３行目との間に下
記の記載を加入します。
記の記載を加入します。
記
「本発明の製ｊ’ｌｉ方法においては、反応温度は一８
５℃〜６０℃、反応時間は３〜１０ｈｒ、使用する溶媒
はジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の非プロト
ン性極性溶媒とするのが望ましい。」（１８） 、同第
７真下から３行目の「５．実施例」を削除します。
５℃〜６０℃、反応時間は３〜１０ｈｒ、使用する溶媒
はジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の非プロト
ン性極性溶媒とするのが望ましい。」（１８） 、同第
７真下から３行目の「５．実施例」を削除します。
（１９） 、同第７頁末行〜第８頁１１行目の「まず・
・・・・・進行しなかったが、」を［下記の如く、３，
３゜３−トリフルオロプロピオン酸エステル工からエノ
ラート等価体であるトリフルオロメチルシリルケテンア
セタール（の合成に際し、］と訂正します。
・・・・・進行しなかったが、」を［下記の如く、３，
３゜３−トリフルオロプロピオン酸エステル工からエノ
ラート等価体であるトリフルオロメチルシリルケテンア
セタール（の合成に際し、］と訂正します。
（２０） 、同第９薗１２行目〜第１０頁３行目の「一
方・・・・・・できた。」を削除します。
方・・・・・・できた。」を削除します。
（２１） 、同第＋ｏｖＨ行目（７） ｒ ＣＦ、基ノ
消失ｔ ルコとのない」を削除します。
消失ｔ ルコとのない」を削除します。
（４）
（２２） 、同第１０頁下から２〜１行目のＦｉｎ ５
ｉｔｕ・・・・・・そのまま」を［ｆｇ媒をとり出すこ
となくそのまま（ｉｎ ｓ市）」と訂正します。
ｉｔｕ・・・・・・そのまま」を［ｆｇ媒をとり出すこ
となくそのまま（ｉｎ ｓ市）」と訂正します。
（２３）、同第１３３頁２行目ｒＯＦ Ｔ Ｂ−ＭｅＯ
ＨＪを「オクタフルオロイソブチン−メタノール」と訂
正します。
ＨＪを「オクタフルオロイソブチン−メタノール」と訂
正します。
一以 −１−−
（５）
特許請求の範囲
１．一般式：
（但、Ｒ’、 Ｒ’、ぼはアルキル基、Ｒ（はフルオロ
７ルニトル で表わされることを特徴とするαーフルオロアルキルー
力Ｊす（ツ酸エステル。
７ルニトル で表わされることを特徴とするαーフルオロアルキルー
力Ｊす（ツ酸エステル。
２、Ｒ，Ｒ，Ｒ”が炭素原子数１〜１０のアルキル基で
ある、特許請求の範囲第ＴＪ］Ｙに記載したエステル。
ある、特許請求の範囲第ＴＪ］Ｙに記載したエステル。
３、Ｒ１が炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基で
ある、特許請求の範囲第１項に記載したエステル。
ある、特許請求の範囲第１項に記載したエステル。
４、一般式：
７７３ｚ±−１１つ基．であり、Ｒ及びＲは同一であっ
（１） てよいし或いは異なっていてもよい。）で表わされるフ
ルオロアルキルシリルケテンアセクールと、 一般式： ％式％ （但、Ｒ’， Ｒ’Ｂよ，・、 １〜１０のアルキ
ル基、ｘ，ｘ’はハロゲンである。） で表わされるハロゲン化物とを反応させることによって
、 一般式： （但、Ｒ ％ Ｒ’、Ｒ３、８貫は前記したものと同じ
である。） で表わされるαーフルオロアルキル左ル米ノ鼠エステル
を得ることを特徴とするαーフルオロアルキル左四米ｌ
醒エステルの製造方法。
（１） てよいし或いは異なっていてもよい。）で表わされるフ
ルオロアルキルシリルケテンアセクールと、 一般式： ％式％ （但、Ｒ’， Ｒ’Ｂよ，・、 １〜１０のアルキ
ル基、ｘ，ｘ’はハロゲンである。） で表わされるハロゲン化物とを反応させることによって
、 一般式： （但、Ｒ ％ Ｒ’、Ｒ３、８貫は前記したものと同じ
である。） で表わされるαーフルオロアルキル左ル米ノ鼠エステル
を得ることを特徴とするαーフルオロアルキル左四米ｌ
醒エステルの製造方法。
５、Ｒ’，Ｒ２、Ｒ３を炭素原子数１〜１０のアルキル
基とする、特許請求の範囲第４項に記載した方法。
基とする、特許請求の範囲第４項に記載した方法。
（２）
６、Ｒ１を炭素原子数１〜１０のアルキル基とする、特
許請求の範囲第４項に記載した方法。
許請求の範囲第４項に記載した方法。
（３）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： （但、８重、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基、街はフルオルア
ルキル基である。） で表わされることを特徴とするα−フルオロアルキルエ
ステル。 ２、 Ｒ’％Ｒ”、Ｒ”が炭素原子数１〜ｌＯのアル
キル基である、特許請求の範囲の第１項に記載したエス
テル。 ３、 Ｒｆが炭素原子数１〜１０のフルオルアルキル
基である、ＩＰＩｆｌｔ？請求の範囲の第１項又は第２
項に記載したエステル。 ４、一般式： ％式％ （（ＥＬ Ｒｔはフルオルアルキル基、Ｒ２はアルキル
基である。） で表わされるフルオルエステルと、 一般式： ％式％ （但、ｎｌはアルキル基、 Ｔｆはトリフルオリメタン
スルホニル基である。） で表わされるシリル化剤とを反応させ、一般式； （（Ｉｌ、 Ｒｔ、 Ｒ”、Ｒ′は前記したものと同じ
であり、Ｒ８及びＲ′は同一であってよいし或は異なっ
ていてもよい。） で表わされるフルオリアルキルシリルケテンアセタール
を得、このフルオロアルキルシリルケテンアセタールと
、 一般式： ％式％ （但 Ｒ１，Ｒ３はアルキル基又は置換アルキル基、ｘ
、ｘ’はハｐゲンである。） で表わされるハロゲン化物とを反応させることによって
、 一般式： （但、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎｔは前記したものと同じで
ある。） で表わされるα−フルオロアルキルエステルを得ること
を＊ａとするα−フルオロアルキルエステルの製造方法
。 ５、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３を炭素原子数１〜１０のアルキル
基とする、特許請求の範囲の第４項に記載した方法。 ６、 Ｒｆを炭素原子数１〜１０のフルオロアルキ峡
とする、特許請求の範囲の第４項又は第５項に記載した
方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3878783A JPS59164754A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | α−フルオロアルキルエステル及びその製造方法 |
| US06/586,946 US4582924A (en) | 1983-03-09 | 1984-03-07 | α-Fluoroalkyl carboxylic acid esters and process for preparing the same |
| DE8484102514T DE3472790D1 (en) | 1983-03-09 | 1984-03-08 | Alpha-fluoroalkyl carboxylic acid esters and process for preparing the same |
| EP84102514A EP0120368B1 (en) | 1983-03-09 | 1984-03-08 | Alpha-fluoroalkyl carboxylic acid esters and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3878783A JPS59164754A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | α−フルオロアルキルエステル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164754A true JPS59164754A (ja) | 1984-09-17 |
Family
ID=12535010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3878783A Pending JPS59164754A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | α−フルオロアルキルエステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164754A (ja) |
-
1983
- 1983-03-09 JP JP3878783A patent/JPS59164754A/ja active Pending
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