JPS59176308A - 懸濁重合方法 - Google Patents
懸濁重合方法Info
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- JPS59176308A JPS59176308A JP5095883A JP5095883A JPS59176308A JP S59176308 A JPS59176308 A JP S59176308A JP 5095883 A JP5095883 A JP 5095883A JP 5095883 A JP5095883 A JP 5095883A JP S59176308 A JPS59176308 A JP S59176308A
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- Japan
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- polymerization
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- parts
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- styrene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スチレンを主体とする単量体の懸濁重合法に
関するものであり、更に詳しくは懸濁重合により合成さ
れる粒子の大きさの分布が狭い粒子を得る懸濁重合法に
関するものである。
関するものであり、更に詳しくは懸濁重合により合成さ
れる粒子の大きさの分布が狭い粒子を得る懸濁重合法に
関するものである。
従来スチレンを主体とする単量体を懸濁重合する方法と
して、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイドを使
用し、重合分散剤としてポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン等の有機系界面活性剤、あるいは難水溶
性無機塩とアニオン系界面活性剤の組合せ等が利用され
ているが、いずれの場合も得られる重合体粒子の粒度分
布は比較的広いものになる。
して、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイドを使
用し、重合分散剤としてポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン等の有機系界面活性剤、あるいは難水溶
性無機塩とアニオン系界面活性剤の組合せ等が利用され
ているが、いずれの場合も得られる重合体粒子の粒度分
布は比較的広いものになる。
懸濁重合で得られたポリスチレンを主体とする重合体粒
子は、押出あるいは射出成形され各種製品に誘導される
が、粒度分布が広いと成形機への原料供給にバラツキを
生じ結果として製品の不良率が高まるという問題が生じ
る。
子は、押出あるいは射出成形され各種製品に誘導される
が、粒度分布が広いと成形機への原料供給にバラツキを
生じ結果として製品の不良率が高まるという問題が生じ
る。
また懸濁重合で得られたスチレンを主体とする重合体粒
子は、発泡スチレンなどの用途に使用されるが、この発
泡スチレンの用途は粒子の大きさによって、およそ次の
三つの分野に分けられる。
子は、発泡スチレンなどの用途に使用されるが、この発
泡スチレンの用途は粒子の大きさによって、およそ次の
三つの分野に分けられる。
■）粒子径約０３〜０．７ ｍｍの発泡スチレンはイン
スタント食品等のカップ用途。
スタント食品等のカップ用途。
２）粒子径約０７〜１．８πｍの発泡スチレンは各種包
材用途。
材用途。
３）粒子径約１．３〜３０ｙｔｔｍの発泡スチレンは建
材用ボード。
材用ボード。
これらの用途の違いから要求される発泡スチレンの性質
も異なるので、用途別に発泡スチレンを製造する必要に
せまられるか、）区濁重合で得られた重合体粒子の粒度
分布が広いとその目的か達し蝿、い。
も異なるので、用途別に発泡スチレンを製造する必要に
せまられるか、）区濁重合で得られた重合体粒子の粒度
分布が広いとその目的か達し蝿、い。
かかる問題を解決するため本発明者らは鋭意研究を重ね
た結果、懸濁重合によって得られる重合体粒子の熱安定
性、透明性、＠械的強度を損うことなく、かつ重合排液
のＣＯＤ負荷を高める事もなく、その粒度分布が公知の
方法に比べて大幅に狭くなる方法を見い出したので、こ
こにその方法を提供するものである。
た結果、懸濁重合によって得られる重合体粒子の熱安定
性、透明性、＠械的強度を損うことなく、かつ重合排液
のＣＯＤ負荷を高める事もなく、その粒度分布が公知の
方法に比べて大幅に狭くなる方法を見い出したので、こ
こにその方法を提供するものである。
本発明によればスチレン系単量体を懸濁重合するのに際
して、該単量体を、アニオン系界面活性剤、難水溶性無
機塩及び水系で中性を示す水溶性金属塩の組合せより成
る分散系の水性媒体に分散した後、重合開始剤としてタ
ーシャリ−ブチルパーオキシ（２エチルヘキサノエート
）を使用して重合する事によって粒度分布幅の狭い重合
体粒子か得られる。本発明によって得られた重合体粒子
の全均一係数ＵＴは２７程度の値になるのに比べて、公
知の懸濁重合法ではＵＴは通常３．２以上の値になる。
して、該単量体を、アニオン系界面活性剤、難水溶性無
機塩及び水系で中性を示す水溶性金属塩の組合せより成
る分散系の水性媒体に分散した後、重合開始剤としてタ
ーシャリ−ブチルパーオキシ（２エチルヘキサノエート
）を使用して重合する事によって粒度分布幅の狭い重合
体粒子か得られる。本発明によって得られた重合体粒子
の全均一係数ＵＴは２７程度の値になるのに比べて、公
知の懸濁重合法ではＵＴは通常３．２以上の値になる。
本発明でいうスチレン系単量体とはスチレンを意味する
が、スチレンと共重合可能な単量体をスチレンに対して
１０重量部以下混合して共重合しても良い。共重合可能
な単量体としてはクロルスチレン、ａメチルスチレン等
の各種置換スチレン。
が、スチレンと共重合可能な単量体をスチレンに対して
１０重量部以下混合して共重合しても良い。共重合可能
な単量体としてはクロルスチレン、ａメチルスチレン等
の各種置換スチレン。
アルいはアクリロニトリル、メチルメタクリレート、メ
チルアクリレート等のビニル単量体などが使用される。
チルアクリレート等のビニル単量体などが使用される。
１０重量部を超える共重合可能な単量体との共重合は懸
濁安定性を著しく変化させるので好ましくない。
濁安定性を著しく変化させるので好ましくない。
本発明においては、本発明の目的を達成するために、重
合開始剤としてターシャリ−ブチルパーオキシ（２エチ
ルヘキサノエート）を使用することか必須要件である。
合開始剤としてターシャリ−ブチルパーオキシ（２エチ
ルヘキサノエート）を使用することか必須要件である。
該重合開始剤の使用量は、目標とする重合体粒子の重合
度に応じて決めればよいが、通常該単量体に対して０．
１０〜０４０重量部でよく、実用上０．１５〜０．３２
重量部で十分な重合度の重合体粒子か得られる。又、該
重合開始剤の他に、一般的な触媒であるベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブ≠ルバーオキシベンゾエート等を併
用してもよい。併用する場合には、他の重合開始剤の使
用量はターシャリ−ブチルパーオキシ（２エチルヘキサ
ノエート）の２０重量％以下が好ましい。さらに、残存
モノマーを下げる目的のために、第３ブチルパーベンゾ
エート等の高温用重合開始剤を該単量体に対して、例え
ば０．０１〜０．３０重量部併用しても本発明の効果を
変えるものではない。
度に応じて決めればよいが、通常該単量体に対して０．
１０〜０４０重量部でよく、実用上０．１５〜０．３２
重量部で十分な重合度の重合体粒子か得られる。又、該
重合開始剤の他に、一般的な触媒であるベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブ≠ルバーオキシベンゾエート等を併
用してもよい。併用する場合には、他の重合開始剤の使
用量はターシャリ−ブチルパーオキシ（２エチルヘキサ
ノエート）の２０重量％以下が好ましい。さらに、残存
モノマーを下げる目的のために、第３ブチルパーベンゾ
エート等の高温用重合開始剤を該単量体に対して、例え
ば０．０１〜０．３０重量部併用しても本発明の効果を
変えるものではない。
難水溶性無機塩とは、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の水に難
溶性の無機塩であり、スチレン系単量体を重合するに際
して分散剤として作用するものである。その使用量は、
目標とする重合体の粒径に応じて調節すれば良く、例え
ば塩基性リン酸カルシウムを使用する場合は、単量体に
対して０．０５重量部以上１．０重量部以下の範囲の量
を選べば実用上充分である。又、その粒径か２μ以下の
ものが好ましく使用される。
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の水に難
溶性の無機塩であり、スチレン系単量体を重合するに際
して分散剤として作用するものである。その使用量は、
目標とする重合体の粒径に応じて調節すれば良く、例え
ば塩基性リン酸カルシウムを使用する場合は、単量体に
対して０．０５重量部以上１．０重量部以下の範囲の量
を選べば実用上充分である。又、その粒径か２μ以下の
ものが好ましく使用される。
尚、難水溶性無機塩は、重合途中に分割して追加し、懸
濁安定性と粒子径のノ＼ランスを取りながら重合を行っ
てもよい。
濁安定性と粒子径のノ＼ランスを取りながら重合を行っ
てもよい。
アニオン系界面活性剤は難水溶性無機塩と共に分散剤と
して作用するものであり、一般的なアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ａ−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム等が使用できる。
して作用するものであり、一般的なアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ａ−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム等が使用できる。
水系で中性を示す無機塩としては、塩化リチウム、塩化
カリウム、食塩、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等
が使用される。これらの無機塩は単独又は併用して使わ
れるが、その使用量は、単量体に対し０．２重量部以上
で特に有効になり、１．０重量部以上では効果が余り変
らない事及び経済性からそれ以上用いる理由も見当らな
い。これら無機塩のうち安価で十分な効果を発揮する食
塩が特に好ましい。
カリウム、食塩、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等
が使用される。これらの無機塩は単独又は併用して使わ
れるが、その使用量は、単量体に対し０．２重量部以上
で特に有効になり、１．０重量部以上では効果が余り変
らない事及び経済性からそれ以上用いる理由も見当らな
い。これら無機塩のうち安価で十分な効果を発揮する食
塩が特に好ましい。
以下、実施例により更に具体的に説明する。
実施例１
攪拌機、温度計等を具備した５１容の４０フラスコ中に
、水１７０ＯＮ（９０重量部）を入れ、続いて攪拌しな
がら塩基性リン酸カルシウム２３８ｇ（０，１２５重量
部）（日本化学工業（閑製、商品名スーパータイト１ｏ
、固形分１０％）、α−オレフィンスルホン酸ナトリウ
ム０．０７６ｙ（０，００４，０重量部）２食塩６．８
８９（０，３３６重量部）、エチレンビスステアリルア
ミド１．３３ｇ（０，（１７重量部）、ターシャリ−ブ
チルパーオキシ（２エチルヘキサノエート）３４２ｇ（
０，１８０重量部）（日本油脂（用製、商品名パーブチ
ルＯ）、第３プチルパ〜ベンゾニー）２．８５ｙ（０，
１５０重量部）を入れ均一に分散せしめ、続いてスチレ
ン１．９００ ｆｌ （１００重量部）を添加し、充分
攪拌しなから９４°Ｃに昇温し重合をｂｌ−ｊ始した。
、水１７０ＯＮ（９０重量部）を入れ、続いて攪拌しな
がら塩基性リン酸カルシウム２３８ｇ（０，１２５重量
部）（日本化学工業（閑製、商品名スーパータイト１ｏ
、固形分１０％）、α−オレフィンスルホン酸ナトリウ
ム０．０７６ｙ（０，００４，０重量部）２食塩６．８
８９（０，３３６重量部）、エチレンビスステアリルア
ミド１．３３ｇ（０，（１７重量部）、ターシャリ−ブ
チルパーオキシ（２エチルヘキサノエート）３４２ｇ（
０，１８０重量部）（日本油脂（用製、商品名パーブチ
ルＯ）、第３プチルパ〜ベンゾニー）２．８５ｙ（０，
１５０重量部）を入れ均一に分散せしめ、続いてスチレ
ン１．９００ ｆｌ （１００重量部）を添加し、充分
攪拌しなから９４°Ｃに昇温し重合をｂｌ−ｊ始した。
重合開始後、約５時間で固化した真球状のポリスチレン
重合体粒子が得られた。この重合体粒子を乾燥後、各粒
度に篩分けしたところ平均粒径１．２０π７ｉ、均一係
数Ｕ ９０／４０ ＝ Ｌ３４゜Ｕ ６０／１０ ＝
１．８９．全均一係数ＵＴ＝２．７４であり、従来から
の公知の懸濁重合法によって得られる粒度分布幅より大
幅に狭くなった重合体粒子であった。
重合体粒子が得られた。この重合体粒子を乾燥後、各粒
度に篩分けしたところ平均粒径１．２０π７ｉ、均一係
数Ｕ ９０／４０ ＝ Ｌ３４゜Ｕ ６０／１０ ＝
１．８９．全均一係数ＵＴ＝２．７４であり、従来から
の公知の懸濁重合法によって得られる粒度分布幅より大
幅に狭くなった重合体粒子であった。
実施例２
実施例１のプロセスに準じて、α−オレフィンスルホン
酸ナトリウムのかわりにドデシルフェニルオキサイドジ
スルホン酸ナトリウム（花王石鼓■製、商品名ペレック
ス５ＳＦ（純分５０％）純分で０．０７６ｆ（０，００
４０重景部９を使用したところ、得られた重合体粒子の
平均粒径は１．１９７７？。
酸ナトリウムのかわりにドデシルフェニルオキサイドジ
スルホン酸ナトリウム（花王石鼓■製、商品名ペレック
ス５ＳＦ（純分５０％）純分で０．０７６ｆ（０，００
４０重景部９を使用したところ、得られた重合体粒子の
平均粒径は１．１９７７？。
均一係数Ｕ９０／４０ ＝１．８１．Ｕ６０／１０＝１
．３８゜全均一係数＝２．６９であり、従来からの公知
の懸濁重合法によって得られる粒度分布幅より大幅に狭
くなった重合体粒子であった。
．３８゜全均一係数＝２．６９であり、従来からの公知
の懸濁重合法によって得られる粒度分布幅より大幅に狭
くなった重合体粒子であった。
比較例１
実施例１のプロセスに準じて、ターシャリ−ブチルパー
オキシ（２エチルヘキサノエート）のがわりに、一般的
なベンゾイルパーオキサイドを同量使用した。得られた
重合体粒子の平均粒径は１．０６１ｆｆ、均一係数０９
０／４０ ＝１．６６． Ｕ６０／１０＝１．５５．全
均一係数ＵＴ＝３．２０であり、一般的な粒度分布であ
った。
オキシ（２エチルヘキサノエート）のがわりに、一般的
なベンゾイルパーオキサイドを同量使用した。得られた
重合体粒子の平均粒径は１．０６１ｆｆ、均一係数０９
０／４０ ＝１．６６． Ｕ６０／１０＝１．５５．全
均一係数ＵＴ＝３．２０であり、一般的な粒度分布であ
った。
図は、横軸に粒子径（嬬）を、縦軸に重合体粒子の累積
１ｉｆｔパーセントをとり、重合により得られた粒子を
各粒子径に篩分けられた各粒子径の全粒子の重量を小粒
径の粒子がら順次粒子径に対してプロットしたものであ
る。 累積重量で５０％に値する粒子径Ｃを平均粒径ｄＢと称
す。累積重量で９０％に値する粒子径Ｅを、４０％に値
する粒子径Ｂで割った値Ｅ ／ Ｂを均一係数Ｕ９０／
４０と称す。累積重量で６０％に値する粒子径りを、１
０％に値する粒子径Ａで割った値Ｄ／Ａを均一係数Ｕ６
０／１０と称す。均一係数Ｕ９０／４０＋Ｕ６０／１０
を全均一係数ＵＴと称す。従って、均一係数Ｕ９０／４
０．Ｕ６０／１０が１．０に近い程、全均一係数ＵＴが
２．０に近い程、得られた重合体粒子の均一性が高いこ
と、即ち粒度分布幅が狭いことを意味する。 Ｃ：平均粒径ｉ Ｅ／Ｂ ：均一係数Ｕ９０／４０ Ｄ／Ａ：均一係数Ｕ６０／１０ ＥＺＢ＋Ｄ／Ａ：全均一係数ＵＴ 特許出願人 鐘淵化学工業株式会社 代理人 弁理士浅野 真 −
１ｉｆｔパーセントをとり、重合により得られた粒子を
各粒子径に篩分けられた各粒子径の全粒子の重量を小粒
径の粒子がら順次粒子径に対してプロットしたものであ
る。 累積重量で５０％に値する粒子径Ｃを平均粒径ｄＢと称
す。累積重量で９０％に値する粒子径Ｅを、４０％に値
する粒子径Ｂで割った値Ｅ ／ Ｂを均一係数Ｕ９０／
４０と称す。累積重量で６０％に値する粒子径りを、１
０％に値する粒子径Ａで割った値Ｄ／Ａを均一係数Ｕ６
０／１０と称す。均一係数Ｕ９０／４０＋Ｕ６０／１０
を全均一係数ＵＴと称す。従って、均一係数Ｕ９０／４
０．Ｕ６０／１０が１．０に近い程、全均一係数ＵＴが
２．０に近い程、得られた重合体粒子の均一性が高いこ
と、即ち粒度分布幅が狭いことを意味する。 Ｃ：平均粒径ｉ Ｅ／Ｂ ：均一係数Ｕ９０／４０ Ｄ／Ａ：均一係数Ｕ６０／１０ ＥＺＢ＋Ｄ／Ａ：全均一係数ＵＴ 特許出願人 鐘淵化学工業株式会社 代理人 弁理士浅野 真 −
Claims (5)
- （１）スチレン系単量体を懸濁重合するに際して、該単
量体をアニオン系界面活性剤、難水溶性無機塩及び水系
で中性を示す水溶性金属塩の組合せよりなる分散剤系の
水性媒体に分散した後、重合開始剤としてターシャリ−
ブチルパーオキシ（２エチルヘキザノエート）を使用し
て重合する事を特徴とするスチレン系単量体の層温重合
方法。 - （２） 難水溶性無機塩が塩基性リン酸力ルンウムで
ある特許請求の範囲第１項記載の重合方法。 - （３）塩基性リン酸カルシウムの使用量が該単量体に対
して０，０５重量部以上１．０重量部以下である特許請
求の範囲第２項記載の重合方法。 - （４）水系で中性を示す水溶性金属塩か食塩である特許
請求の範囲第１項記載の重合方法。 - （５）食塩の使用量が該単量体に対して０．２重量部以
上１．０重量部以下である特許請求の範囲第４項記載の
重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5095883A JPS59176308A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | 懸濁重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5095883A JPS59176308A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | 懸濁重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59176308A true JPS59176308A (ja) | 1984-10-05 |
| JPH0142281B2 JPH0142281B2 (ja) | 1989-09-12 |
Family
ID=12873322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5095883A Granted JPS59176308A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | 懸濁重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59176308A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04233909A (ja) * | 1990-12-28 | 1992-08-21 | Sekisui Plastics Co Ltd | ネオジムを含有する樹脂粒子の製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3068192A (en) * | 1958-12-19 | 1962-12-11 | Cosden Petroleum Corp | Suspension polymerization in the presence of a phospholipid |
| JPS5341388A (en) * | 1976-09-28 | 1978-04-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Suspension polymerization |
| US4303784A (en) * | 1980-05-05 | 1981-12-01 | Arco Polymers, Inc. | Production of polystyrene reflector beads |
| JPS5731734A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-20 | Matsushita Electric Works Ltd | Hot water supply unit used for floor heating |
| JPS587407A (ja) * | 1981-06-27 | 1983-01-17 | バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト | スチロ−ル懸濁重合体の製法 |
-
1983
- 1983-03-25 JP JP5095883A patent/JPS59176308A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3068192A (en) * | 1958-12-19 | 1962-12-11 | Cosden Petroleum Corp | Suspension polymerization in the presence of a phospholipid |
| JPS5341388A (en) * | 1976-09-28 | 1978-04-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Suspension polymerization |
| US4303784A (en) * | 1980-05-05 | 1981-12-01 | Arco Polymers, Inc. | Production of polystyrene reflector beads |
| JPS5731734A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-20 | Matsushita Electric Works Ltd | Hot water supply unit used for floor heating |
| JPS587407A (ja) * | 1981-06-27 | 1983-01-17 | バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト | スチロ−ル懸濁重合体の製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04233909A (ja) * | 1990-12-28 | 1992-08-21 | Sekisui Plastics Co Ltd | ネオジムを含有する樹脂粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0142281B2 (ja) | 1989-09-12 |
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