JPS59179552A - 塩化ビニル系グラフト共重合体の引裂き強さの改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塩化ビニル系グラフト共重合体の引裂き強さ
の改良方法に関する。さらに詳し、〈は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（以下Ｆ２ＶＡと略す。）の存在下に
塩化ビニルモノマ〜もしくは塩化ビニルモノマーを主体
とするモノマー混合物を重合させることにより製造さｔ
１乙塩化ビニル系グラフト共重合体（以下ＥＶＡ−塩化
ビニルクラフト共重合体と略す。）にエチレン・酢酸ビ
ニル、・−酸化炭素共重合体或いはＥＶＡを混合するこ
とによる、該塩化ビニル系グラフト共重合体の引裂き強
さの改良方法に関する。

ＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体は、塩ビホリマー
の特殊品として、各種用途に使用されている。たとえば
、ＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体中のＥＶＡ含有
量が１５重量％以下のものは、硬質分野向けにシート、
パイプなとの押出成形品とか射出成形品として、寸だ、
ＥＶＡ含有量が４０重量％程度より多いものは、可塑剤
を含まない軟質分野向けに、シート、ホースなどの押出
成形品として使用されてきた。

しかるに、ＥＶＡ含有量が１５〜４０重量−の範囲のＥ
ＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体の引裂き強さは、奇
妙なことに極端に低下（〜、シート。

フィルム等の薄膜状の製品としては使用に耐えず、よう
な低い引裂き強さｒ、ｉ’、、　Ｋ　Ｖ　Ａ含有量が１
５重量％以下または４０重量％以上のＢＶＡ−塩化ビニ
ルグラフト共重合体では見られず、原因の究明とあわせ
て対応策が望まれていたのである。

本発明者らは、このような特定範囲のＥＶＡを含有する
ＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体の引裂き強さを改
良する方法について鋭意検討した結果、該グラフト共重
合体に特定量のエチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重
合体および／またはＥＶＡを混合することによって、引
裂き強さを大巾に改良する方法を見出した。本発明をさ
らに詳しく述べれば、酢酸ビニル１０〜５０市量チを含
むＥＶＡの１５〜４０市量チに、塩化ビニルもしくは塩
化ビニルを主体とする七ツマー混合物６０〜８５重量％
をグラフト重合して得られたＥＶＡ−塩化ビニルグラフ
ト共重合体５０〜９５重量部Ｋ、少１：も−ｍ類のエチ
レン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体または／および
少なくとも一種類のＥ　Ｖ　Ａ’５〜５０重量部を混合
することによシ、該グラフト共重合体の引裂き強さを改
良する方法を提供する。

塩化ビニル系ポリマーにエチレン・酢酸ビニル・−酸化
炭素共重合体或いはＩＤＥＡを混合する技術は、耐衝撃
性とか可塑化を目的として実用化されている技術である
が、エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体或いは
ＥＶＡの混合によって引裂き強さが改良されることはこ
れまで知られていなかった。捷た、９定のＥＶＡ−塩化
ビニルグラフト共重合体に特定量のエチレン・酢酸ビニ
ル・−酸化炭素共重合体或いはＥＶＡを混合することに
よって引裂き強さが太１］に改良される事実も知られて
おらず、本発明者らによってはじめて見明された現象で
ある。

本発明にて用いるＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体
は、ＥＶＡ　１５〜４０重量部の存在下に塩化ビニルあ
るいは、塩化ビニルを主体とするモアツマ−混合物６０
〜８５重量部をクラフト共重合することによって得られ
る。グラフト共重合は、懸濁重合、乳化重合、塊状重合
、溶液重合のいずれかの方法で行われるが、懸濁重合法
によるのが、最も好ましい。壕だ、ＥＶＡは、高圧法、
溶液法などのラジカル重合法で得られたものが用いられ
るが、高圧法で製造されたものが好適である。

ＥＶＡの酢酸ビニル含有量は１０〜５０重量％。

メルトインデックスは１１１〜５００シ／１０分のもの
が使用される。

上述した塩化ビニルモノマーと混合してグラフト共重合
するモノマーとしては、エチルアクリレート、メチルア
クリレート、メチルアクリレート。

メチルメタアクリレートなどのアクリル酸誘導体やメタ
クリル酸誘導体、エチレン、プロピレンなどのオレフィ
ン、フマル酸およびマレイン酸エステル、ビニルエーテ
ルおよび酢酸ビ三ル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル等があす、通常０．１〜５重量部を使用する。

このようにして得られたＥＶＡ−塩化ビニルクラフト共
重合体には、さらに通常の塩化ビニル系ポリマーと同じ
ように、安定剤、加工助剤、可塑剤などの改質剤を添加
してもよい。

該グラフト共重合体は、ついで特定量のエチレン・酢酸
ビニル・−酸化炭素共重合体或いはＥＶＡと混合される
。

本発明にて該グラフト共重合体と混合するエチレン・酢
酸ビニル・−酸化炭素共重合体はエチレン含量が５０〜
７０重■チ、酢酸ビニル含量が２０〜４０重量％、−酸
化炭素含ｈ１−が５・〜２０重令１チの範囲のものであ
る。

本発明にて該グラフト共重合体と混合するＦＶＡは酢酸
ビニル含量が２５〜６０重絹係かつメルトインデックス
０１〜５００９７１０分の範囲のものである。

該エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体或いはＥ
ＶＡの混合量は該ＫＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体
の５０〜９５重量部に対して５〜５０重量部の範囲が使
用される。エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体
或いはＥＶＡの混合量が５１量部以下の場合には引裂き
強さの改良効果はほとんど見られず、１だ５０重計部を
こえると該グラフト共重合体の本来の性質が損なわれる
と共に加工もむずかしくなる。

ＥＶＡ−塩化ビニ、ルグラフト共重合体とエチレン・酢
酸ビニル・−酸化炭素共重合体或いはＦ　Ｖ　Ａの混合
には、ヘンシェルミキサー等でトライブレンドする方法
、−軸または二軸押出機で溶融混練する方法、ロール、
バンバリーミキサー等で混合する方法が用いられる。混
合温度は、上記の樹脂混合物を均一に混ぜばわせ、かつ
分解等を起させない範囲であればよ（，２００℃をこえ
ないことが望ましい。

混合時間は、上記の樹脂混合物を均一に混ぜ合わせる様
に設定する。

とう（７て得られた混合物は、引続き、あるいはペレッ
ト化してから、カレンダー加工、押出加工等により薄膜
状に成形される。

本発明によって成形されたシーＨよ、エチレン・酢酸ビ
ニル・−酸化炭素共重合体或いはＫＶＡを含まない場合
に比べて、引裂き強さが大巾に改良され、今後、広い用
途に利用できるものである、２以下、本発明について実
施例で具体的に説明するが、それによって制限されるも
のではない。

参考例１ 攪拌装置を備えたステンレス製反応容器にＫＶＡ（酢酸
ビニル含量（２６％、メルトインデックス４．０）２．
９２吋、塩化ビニル単量体７．８３に９．部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル１４．９４り、水２０．９ｋｇ。

及びターシャリープチルバーオキシビノくレート１．７
２２ｇ（総蔽）のアルコール溶液を添加し、６０℃で６
時間懸濁グラフト重合を行い生成物を濾過、水洗、乾燥
したところＥＶＡ３１．７％を含むＥＶＡ−塩化ビニル
グラフト共重合体ａ５に９が得られた 実施例１〜８　比較例１ ６インチロールを用いて１５０℃にて５分間、エチレン
・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体或いはＰ】Ｖ　Ａの
種類を変えてＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体と混
練した。ＥＶＡ−塩化ビニルグラフト共重合体としては
参考例１で製造したものを使用した。

エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体としてはシ
ュ・ボン社製エルバロイ（エチレン含貴５５チ、酢酸ビ
ニル含量３２％、−１止化炭素含量１３チ）　′ｆｆ：
、Ｆ＋　Ｖ　Ａとしては、東洋薄達工業■製つルトラ七
ン７５０（酢酸ビニル含量３２％、メルトインデックス
６０）、ウルトラ七ン７６０（酢酸ビニル含に４０％＋
　メルトインデックス７５）。

ＵＳインダストリー社製バイナセン）ｕＹ−９０５（酢
酸ビニル含＋＠−５１チ、メルトインデックス１８）を
用いた。

ＢＶＡ　　ｊ’ｎ化ビニルクラフト共１合体の安定剤と
して樹脂１００重量部に対してジブチル錫マレート系安
定剤２重量部及びジブチル錫ジラウレート系安定剤２頂
量部を用いた。混練した樹脂組成物を１６５℃、７分、
　　１０１３　ｋｑ　／（：ｎ？でプレスして１間厚み
のシートとし、ＪＩＳ　Ｋ−６７７２に従って引裂き強
さを測定した。

結果を第１表に示すが、配合割合の数値はすべて重量部
である。

表−１ 米１　ジブブール錫マレート 米２　ジブチル錫ジラウレート 体の引裂き強さは、エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素
共重合体或いはＥＶＡの混合により、大巾に改良される
ことがわかる。

実施例９ 参考例１に準じて製造したＴｆｆｌＶＡ２０％を含むＥ
ＶＡ・塩化ビニルクラフト共重合体９０重量部。

ＵＥ７５０１０重量部、ジブチル錫マレート系１．８重
量部、ジブチル錫ジラウレート系１４８重月一部を１５
０℃の熱ロールで５分間混練して均一な樹脂組成物を得
た。この樹脂組成物をフレス条件として１６５℃、７分
、　　１００　ｋｇ／ｃｒｄで１問厚みのシートとし、
引裂強度を測定した。この樹脂組成物の引裂強度は５．
１０１ｃｓ＋／Ｃ７！ｔであった。

なお、ＥＶＡ２０９Ｊを含むＦｉＶＡ−塩化ビニルグラ
フト共重合体の引裂強度は２．１０　ｋｙ　／ｃｎｒで
あ−、た。

特許出願人　東洋曹達工業株式会社 丁　　Ｈ，″、　　補　　ｊｔミ　　書昭和５８年　６
月３日 １”Ｉｔ１Ｋｌ庁艮信若杉和夫殿 １事ｆ’ｌの表示 （１（（和５８年ｔ（ヶ府）願第　５１６３８　　号２
発明の名称 塩化ビニル系グラフト共重合体の引裂き強さの改良方法
ろ補正をする者 ４袖正命令の１］イー１ 自　　　発 ６補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄 ７補正の内容 〈１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおりに補正す
る。

（２）同３頁４〜５行、４頁９〜１０行、１８〜１９行
、５頁３〜４行、６〜７行、１０〜１１行、７頁１〜２
行、４〜５行、１５行。

１６〜１７行、８頁２〜３行、１６〜１７行。

？頁１５行、１０頁２行および１２頁２〜３行に記載の
「エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体」を［エ
チレン−酢酸ビニルー−酸化炭素共重合体］に訂正する
。

（３）　　同１１頁表外記載の「ジプチル錫マレート」
を「ジブチル錫マレート系」と訂正する。

（４）　　同１１頁表外記載の「ジブチル錫ジラウレー
ト」を「ジブチル錫ジラウレート系」と訂正する。

（５）同１２頁７行および１５〜１６行に記載のＬＥＶ
Ａ・塩化ビニルグラフト共重合体」を「ＥＶＡ−塩化ビ
ニルグラフト共重合体」と訂正する。

２、特許請求の範囲 １、　エチレン−酢酸ビニル共重合体１５〜４０重量部
の存在下に塩化ビニルモノマーもしくは塩化ビニルモノ
マーを主体とするモノマー混合物６０〜８５重量部を重
合させることにより得られる塩化ビニル系グラフト共重
合体５０〜９５重量部に、エチレン−酢酸ビニルー−酸
化炭素共重合体および／またはエチレン−酢酸ビニル共
重合体５〜５０重量部を混合することを特徴とする塩化
ビニル系グラフト共重合体の引裂き強さの改良方法。

２−　　塩化ビニル系グラフト共重合体の幹ポリマーで
あるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量
が１０〜５０重量％で、メルトインデックスがＱ、１〜
５ａａｑ７１ａ分の範囲にある特許請求の範囲第１項記
載の改良方法。

体中のエチレン含量が５０〜７０重量％、酢酸ビニル含
量が２０〜４０重量％、−酸化炭素含量が５〜２０重量
％の範囲にある特許請求の範囲第１または第２項記載の
改良方法。

４、塩化ビニル系グラフト共重合体に混合されるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含量が２５〜６
０重量％かつメルトインデックスが０．１〜５００９／
１０分の範囲にある特許請求の範囲第１．第２または第
３項記載の改良方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　エチレン−酢酸ビニル共重合体１５〜４０重量部
   の存在下に塩化ビニルモノマーもしくは塩化ビニルモノ
   マーを主体とするモノマー混合物６０〜８５重量部を重
   合させることにより得られる塩化ビニル系グラフト共重
   合体５０〜９５重量部に、エチレン−酢酸ビニルー−酸
   化炭素共重合体および／またはエチレン・酢酸ビニル共
   重合体５〜５０重量部を混合することを特徴とする塩化
   ビニル系グラフト共重合体の引裂き強さの改良方法。 ２、塩化ビニル系グラフト共重合体の幹ポリマーである
   エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が１
   ０〜５０重絹チで、メルトインデックスが０．１〜５０
   ０ｊ；ｌ７１０分の範囲にある特許請求の範囲第１項記
   載の改良方法。 五　エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体中のエ
   チレン含量が５０〜７０重量％、酢酸ビニル含量が２０
   〜４０重量％、−酸化炭・素含量が５〜２０重Ｂ′係の
   範囲にある特許請求の範囲第１またけ第２項記載の改良
   方法。 ４、塩化ビニル系グラフト共重合体に混合されるエチレ
   ン酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含量が２５〜６０
   重量％かつメルトインデックスが０１〜５００　ｇ／　
   １０分の範囲にある特許請求の範囲第１．第２または第
   ３項記載の改良方法。