JPS59201859A - 化粧材の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は発泡層を有しつつも厚任や加熱、ｌられ着に強
い化粧材の製造法に関する。

（従来技術） 発泡層を有する化粧材自体はよく知られておシ、壁、床
、自動車内装、ブッククロスなどの広い範囲で用いられ
ている。発泡層を有する化粧材は手触りがやわらかく、
クッション性があるので、この特徴を活かした用途に用
いられているのは勿論であるが、発泡層を有するため、
厚みの割合には軽量であり、又、種々の凹凸付与手法に
より、表面の質感を高めることができる。

発泡層に印刷、模様と共に、これに同調した凹凸を設け
る方法としてケミカルエンポスト呼ばれる手法（特公昭
’１３−２８６３６号など）が著名である。ケミカルエ
ンボスの手法を例示すると、それは次のような工程から
なっている。

■塩ビパウダー、液体可塑剤、安定剤、発泡剤、充填剤
などを主成分とするプラスチゾルを製造する。

０紙、アスベストなどの基材上にプラスチゾルを所定厚
みにコーティングする。

■コーティングした基材を、混入された発泡剤が発泡せ
ず、塩ビパウダーと液体可塑剤等が溶融可′俵化する／
：ａ度まで加熱して基材面上のプラスチゾルを皮膜化す
る。

■ｊ支１１分上に直接または転写′により絵柄を印刷す
る。この際、印刷パターン中に発泡抑：埼す部分を設け
る。

■印刷パターンを設けた皮膜上に必要により発泡剤や充
填剤を含まないプラスチゾルをコーティングする。

ψ）発泡剤が発泡する温度まで加熱し咬ＩＩのを発心さ
せる。

以−」−のような手法によると、発泡抑：’ｌｒ’ｊ部
分（ｉ発汗・シしないか、或いは殆んど発泡ぜず、発泡
したＦａｔＬ分とは没差を生じ、しかも発泡１１１１　
Ｆｌｕ１１部分は印刷パターン中の所望の部分に設ける
ことができるので印ｌ：ｉ：ＩＩパターンと同調した凹
凸を拐るものである。

−に記ケミカルエンボスによって製造される化４庄、＋
Ｊは基、（月の（Φ類あるいは全体の厚ろ、プラスアシ
ルの腫頌なとに応じて、壁装伺、あるいは１本利などと
して用いられる。ケミカルエンボスによって製造される
化粧材で代表されるような発泡層を有する化粧材は、ソ
フトな感触が必要とされる場所に施工される。しかしな
がらソフトであるが故に、屋外に近く靴などで直接踏ま
れる床等に施工した場合、発泡層の耐久性が充分でない
ため、凹凸が不明を僚となる等の問題かれるのに留まっ
ているのが実状である。

一方、歩行頻度の多い、公共建築物の床あるいは屋外と
直接連結しているような場所の床には、重歩行用と称す
る床材が用いられている。

重歩行用床材の典型的なものは、ポリ塩化ビニル樹脂を
主成分とするペレット片を基４お上にモジ′イク状に並
べ、加熱プレス等によってノート状に形成する。この場
合の絵柄は、各ペレット片の色を絵柄状に変化させるこ
とによって発現させるものである。まだ必要があれば表
面に耐摩耗性等を向上させる為のコーティング剤をコー
ティングする場合もある。

このようにして製造された重歩行用床材は、体側として
のＧｊｉ　ｊ身は向上しているものの、基・（」上に種
々の色に形色されたペレット片を絵柄状に並へるという
繁、’＋’４−な工程が必要となり、形成される絵（内
としても、モザイク状の単純な絵柄しか形成できず、し
かも凹凸を形成さぜるには後工程でプレスを行なうか、
ベンツ）　Ｐ：の大きさを調：ｉｉ’ｉするというよう
な複雑な製造方法をとる必要がちる。

以−」二、上に床材を例に従来の化粧料の欠点を述へた
が、これらシま使用頻度の高い部室や建築′勿の壁面に
つ１ハても当てはまるし、ブッククロスぐ；９の製品と
なった後に使用頻度の高いものにも、又、種々の基材、
例えば鉄板を暴利とするもの及びそれを利用した製品に
ついても当てはまる。

（発明の目的） 従って本発明の目的はケミカルエンボス床材や市ｊｐ行
床Ｐａ　二９′／Ｃ代表される従来の死力」！利の欠ミ
ｊ、ｉ、をｌＱ７ｇ　ｉ杓し、個々の製品の１４つ長所
を活かした化ＡＩ！Ｅ　、ｌ」の製造法を提供すること
にある。具体的に占えは本発明の目的は精緻な模様が付
され、かつ、表面の物理的強、変のすぐれた化粧材の製
造法を提供することにある。

不発開音等の研究によればケミカルエンボスの手法を利
用するにあたり、プラスチゾルを製造する際の可塑剤の
全部若しくは一部を多官能ヒニルモノマーに置き換えて
もケミカルエンボスの効宋は全く失なわれず、しかも凹
凸形成後に電離放射線を照射することにより発泡層が架
橋し、耐久性が向上することが見い出された。

本発明はこのような事実に基づいて更に研究を進めた結
果がされたものであって、本発明の化粧料の製造法はポ
リ塩化ビニル樹脂パウダー、多官能ヒニルモノマー及び
発泡剤を含む発泡性組成物を基材上に塗布し、塗布後加
熱することにより発泡性組成物の塗布層を溶融可塑化し
て皮膜を形成し、続いて皮膜の表面に印刷行しくは転写
により模様を設け、その後、必要に応じ模様上にポリ塩
化ビニル樹脂パウダーと多冨能ヒニルモノマーを含む組
成物あるいはエチレン性不飽和結合を有するモノマー又
はオリゴマーを含む組成物を塗布し、しかる後、全体を
加熱して皮１１臭を発泡させ、得られた発泡内に電νｉ
ｔｔ放則腺を１．’４射して発泡体を硬化させることを
特徴とするものである。

以１〜、本発明の製造法を順を追って説明する。

（不基、何の表面にポリ塩化ビニル樹脂パウダー、多官
能ビニルモノマー及び発泡剤を含む発泡性組成物を’′
４”；　酊する。塗布は例えばロールコートやナイフコ
ートで行ない、塗梢］’Ｉ早みは発泡性組成物の組成や
発泡倍率によっても冗なるが、−例として発泡後の発泡
層のｊ！、４−みを］２００μｎ１とするとき、／１０
０μｍ　［’＊［ｉ後である。

（ロ）？０られだ像酊体を、発泡性組成物中の発泡剤が
発ｉｔｓ　Ｕ・ず、しかも、ポリ塩化ビニル樹脂パウダ
ーと多′Ｌ１能ヒニルモノマーとがｌ容１．独１」■′
！′ｉ１．！ｆヒする温１之まて加熱し、塗布体上の発
泡性組［或物を表面が・１乙らな皮１ｊかとする。加）
ノシの条件は発泡性組成物の組成によっても異なるが、
後述のボ）の」工程における７１１１１１１度を］、　
８０・〜２２０℃とするとき　００〜１７０“Ｃ程度で
ある。

シ→形成された皮膜」−に直接印刷するか、或い（ｉ・
１！ムＬ」′シートを用いて転写することによりイち３
様を設ける。このとき、模様の一部符しくは全部を発泡
抑制剤を混入した組成物で形成してもよい。直接印刷に
用いるインキや印刷、転写シート、転写については公知
の技術を利用できる。

又、発泡抑制剤を混入した組成物を用いることについて
は前記した特公昭４３−２８６３６号公報に記・１５に
された技術、発泡抑制剤を、転写シー！・を用いた転写
法により利用することは特公昭５７−４７０１．８号公
報に記載された技術を利用できる。

に）模様を設けた後、必要により、模様」＝に次工程の
加熱により溶融可塑化して透明な被膜を与える組成物を
塗布する。用いる組成物は前記し７た発泡性組成物のう
ちから発泡剤、充填側等を除いたものか或いは、エチレ
ン註不飽知結合を有するモノマー又はオリゴマーを含む
ものである。この工程は、最終製品の１吏用頻度がそれ
ほど高くないときには省くことができるが、使用頻度が
高いときはこの工程を付加した方がよい。この工程によ
って設ける被膜の厚みは例えは３００μｍである。

Ｇ−１：、）全体を発泡性組成物中の発泡剤が発泡する
／１ｊ１□１．］斐まで加熱し、模様を設けだ反映を発
１包さぜる。このとき、発泡抑制剤を混入した組１戎物
で形成した部分の模様圧ｊ当部は発泡しないのでｌ］都
となって残る。

ト）全体に電ｉｔ！Ｉｔ放射線を照射して発泡層を架橋
させる。使用する電１ｉｊｌｌ放射線としては、電子線
、ている。電子線を用いる場合には加印電圧１５０１＼
ｃ　Ｖ　〜（う０００　ｋｃＶで、照射腺団０．１〜２
　Ｑ　Ｍｒａｄの・定囲が一般的である。

上記（イ）・〜ｅ→のｈエフ′ｉ１における使用何月、
加工条件等について次に説明する。

（基　、（）Ｊ） 本発明（ておいて用いる暴利としては、従来、化粧７Ｉ
、１の基祠として使用されているものであれ紙か゛）〕
−ましい例として挙けられるが、この曲の紙、プラスチ
、クフィルムも使用できるし、木、合板、パーチクルボ
ード等の木質基、（詞、石こうボード、石こうスラグボ
ード等の石こう系基材、ハルツセメント板、石綿セメン
ト板、木ｊ−１１−セメント板等の繊維セメント板、Ｇ
ＲＣ及びコンクリ−１・、鉄、アルミニウム、銅′序の
金属箔若しくはシート、並びに以上の各暴利の複合体等
も用途に合わせて使用できる。

（ポリ塩化ビニル樹脂パウダー） 本発明で用いるポリ塩化ビニル樹脂パウダーとは、塩化
ビニルを単独で又は８０Ｍ量係以上の塩化ビニル及び塩
化ビニルと共重合性をもつビニルモノマーとの混合物を
重合することにょしめるものが特に好ましい。分子量と
しては、３０．０００〜１５０，０００程度のものが好
ましい。

（多官能ビニルモノマー） 多官能ビニルモノマーとしては、同一分子中にビニル基
を２個ないし、それ以上含んだ化合物を指し、エチレン
グリコールジメタクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、重合ｊツ２以」二のポリエチレングリコー
ルジメタクリレート・ポリエチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリ
メチロールプロパントメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタク
リレート、ビニルアクリレート、アクリル酸：ｉ！ＩＵ
　水４’Ａ、ジヒニルベンゼン、フタル酸ジアリル、コ
ハク酸ジアリル、マレイン酸ンアリル、アジピン酸ジア
リルなどである。これら多官能ビニルモノマーは、ポリ
塩化とニルパウダー１００重量部に対して５０〜３００
重量部の範囲で使用することができる。

（発泡剤） 発心剤としては、通常のポリ塩化ビニル樹脂のプラスチ
ゾルに用いられているものであればいずれでもよく、例
えは、ジアゾアミノベンゼン、１，３−ジフェニルトリ
アゼン、アゾジカルボンアミド、１，１′−アゾビスホ
ルムアミド、２゜２′−アゾインブチロニトリル、アゾ
へキサヒドロベンゾニトリル等のアゾ化合物、ベンゼン
スルホニルヒドラジド、ｐ　、　ｐ’−オキソビスベン
ゼンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド化合物、Ｎ　
、　Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンｒ　ｌ・ラミン等
のニトロン化合物等があげられる。

（表面層形成用組成物） 基本的には前記発泡性組成物の中から、炭酸カルシウム
、酸化チタンなどの充填材と、発泡に関すする発泡剤を
除いたものでよく、必要に応し発泡性組成物と同様、有
機希釈剤、安定剤、通常の可塑剤、重合禁市剤、酸化防
止剤等を加えることができる。更に表面層形成用組成物
としては、加熱により溶融可塑化し皮膜を形成する上記
ポリ塩化ビニルパウダー、多官能七ツマ−を主成分とす
る組成物以外に、最終工程での電離放射線照射によって
硬化するエチレン性不飽和結合を有するモノマー、オリ
ゴマーを主成分とする組成物を用いることもできる。

電１１］Ｌ放射線によって硬化するエチレン性不飽和、
貼合をイｊするプレポリマーもしくはオリゴマーとして
は例えば不飽和ポリエステル類、ポリエステルアクリレ
ート、エポギシアクリレート、ウレタンアクリレート、
ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレートメ
ラミン′アクリレート庁どの各種アクリレート類、ポリ
エステルメタクリレート、エポギンメタクリレート、ウ
レタンメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、
ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレ−１・
などの各種メタクリレート類などの一挿または二種以上
と、分子中にエチレン＋イＩＥ不飽「口結合を有するモ
ノマー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のス
ヂレン系モノマー類；アクリル酸メチル、アクリル酸２
−エチルヘギシル、アクリル酸メトギシエチル、アクリ
ル酸ブトヤンエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メ
トキノブチル、アクリル酸フェニル跨のアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メ
タクリル酸エトキノチチル、メタクリル酸フェニル、メ
タクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類；アク
リルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸ア
ミド；アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル、メタクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル、アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）エチ
ル、メタクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、
アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等
の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル頌；エチレ
ングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジ
アクリレート、ネオペンチルクリコールジアクリレー）
、１．６−ヘギサンジオールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレン
グリコールメタクリノート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート等の多官能性化合物、及び／又は分子中に
２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物例え
ばトリメチロールプロパントリチオグリコレ−ト、トリ
メチロールプロパントリヂオグロピオ不一ト、ベンタエ
９スリトールテトラチオグリコレ−′トなどをｆ捏合し
て１刊いることができる。

（発ｌ包性ｉｌｌ成物） ポリ」型化ビニル樹脂パウダー、多官能ビニル七ツマ−
及び発泡剤は所定砒を混合し、高速回・１ｔの分、′牧
機や（コール混練機等を用いて分散させる。なお、必要
により、フタル酸エステル等の通′帛の可塑イ］］、有
機希釈剤、安定剤、炭酸刀ルンクム若しくは酸化チタン
等の充填イＡ、重合油止剤、酸化１男止剤を添加しても
よい。重合禁止剤の例としてはハイドロキノン、ベング
ギノン、フェノチアンン、ハイドロキノンモノメチルニ
ーデル、ｔ−ブチルハイドロキノン、メチルハイドｌＥ
キ／ン′、９を、又、酸化１男止剤としてはフェノール
系、ビスフェノール系のものを挙ニブることかできる。

（効　果） 以上の本発明の方法に」：れは、発泡層（で印刷による
す１−緻な模様を付することと物理的な耐久性を向上さ
せることとが同ｉＲｉに実現できる効果があるので、得
られる化粧材は使用頻度の高い部位における使用に特に
適している。

以下に、本発明を更に具体的に示すだめの実施例を掲げ
る。

実施例 塩化ビニルパウダー（ゼオン１２１、ロ本ゼオン製）ｌ
ｏｏ部、　トリノチロールプロパントリメ９’）リレー
ト（共栄社油脂製、ライトエステル　ＴＭＰ）１００部
、亜鉛系安定剤（共同薬品製ＫＦ−３ＱＡ４）４ｉｌ、
アゾジカルボンアミド５部、炭酸カルシウム３０部、及
びチタン白５部をロール混練して得られた混合物を、０
５７Ｑ厚みのアスベスト紙上に、０３駁雫みになるよう
・広布を行ない、続いて、これを１分間、最高温度１５
０　’Ｃになるように熱風加熱し、塗布されたポリ塩化
ビニル樹脂プラスチゾルを溶解させて均一な皮膜としだ
。

衝られた皮膜上に無水トリメリット酸を発泡抑制剤とし
て混入したインキを用いて凹まぜたい部分を印’ｌｉ：
ＩＪし、乾燥後、以下の組成の表面層形成用の組成物を
０．２　ｙｙｍの厚みになるよう印刷７、、ｌｊ・洋上
に塗布し、発泡剤層の発泡剤が発泡する２００“Ｃのｉ
’ｌｌａ度で２分間加熱を行ない、発泡剤層に１υ１凸
を生ぜしめると同１門に、表面層の荘成物を溶融ＩＪ”
ｆ９ｊ化せしめ、透明な皮膜とした。

表［１１１層形成用の組成物 次いでバンプグラフ型電子線加速器を用い、ＩＭｃＶ　
、　５汁ａｄの条件で電子線照射を行なった。

７、Ｂ」：られた化粧制は、極めて強固な表ｍｊ層をイ
」しており、屯歩行床伺として、一般に行なわれている
テーパー耐１≠比試験１幾におけるテスト、すなわちｃ
ｓ−１７，１０００回転の条件での摩耗θ１表）１シが
］　ＯｎｒＬｊ以ドという実用上極めて良好な性質を示
すものであった。

まだ、′１シ子線照射の効果が内部発泡層にもおよび、
塩化ビニルと多官能モノマー間で、グラフト及ｊ心が完
了している為、発泡層も強固となると同１１１ｊに耐熱
性が向上している為、通常耐シガレツトテストといわれ
ている方法にて、着火したタバコを表面に静置し、もえ
つきるまでの状況を観察したところ、表面層の溶解ある
いは黒化といった現象は全くなく、また発泡層が溶解し
、陥没するという現象も全くなく重歩行床イ」としては
、従来になく美麗な印刷が施されていることもあり、意
匠性、性能とも抜群なものであった。

実施例２ 塩化ビニルパウダー（ゼオン１２１　Ｉヨ本ゼオン製）
　］　００　部、Ｉ・リメチロールプロパントリア 中クリレート（共栄社油脂製ライトエステルＴへｉＰＡ
、）　　７０部、フタル酸ジ２−エチルヘキシル（協和
発酵製ＤＯＰ）３０部、亜鉛系安定剤（共同偲品製ＫＦ
−１１８５Ａ−５）　５部、アゾジカルボンアミド５部
、炭酸カルシウム３０部、及びチタン白５部をロール混
練して得られた混合物を、０３履厚のリン酸亜鉛処理鋼
板上に００５履厚になるよう塗布を行ない続いてこれを
１分間、最高’ｌｊｎ度１．４．０　’Ｃになるように
熱風加熱し塗布されたポリ塩化樹脂プラスチゾルを溶解
さぜて均一な皮膜とした。

９ｊ７られだ皮膜上に、無水トリメリット酸を発泡抑制
剤として混入したインキを用いて凹まぜたい部分を印刷
した転写紙を用い、熱転写を行なった後、以−ドの組成
の表面層形成用の組成物を０．０３　ｍ′Ｉｌの厚みに
なるように均一に塗布し、発泡剤層の発泡剤が発心する
２００°Ｃの温度で２分間Ｉｎ　：熱を行ない、発泡剤
層に凹凸を生せしめろと同１１当に、表面層の組成物を
溶融可塑ｆヒせしめ透明な皮膜とした。

表面１層形成用の組成物 〆、−， １益化ビニルパウター（ゼオン１２１゜ｊｌ」本ゼオン
製）−，１−００部 次いでハンプグラフ型電子線加速器を用い０５Ｍｃ　■
、５？〜１１°ａｄ　　の条件で電子線照射を行なった
。

胃られた化粧、ＩＡは、鉛筆硬、■２１１以」二の極め
て強固な表面層を有しており、電子線照射の効果が内部
発泡層にもおよび塩化ビニルと、多官能モノマー間でグ
ラフト反応が完了している為、発泡層も強固となると同
時に耐熱性も向上していた。まだ表面層もグラフト反応
している為、耐汚染性も良好であった。また、組成内に
従来の可塑剤も加えることができる為、化粧鋼板として
の折曲げ加工も可能であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ塩化ビニル樹脂パウダー、多官能ビニルモノ
   マー及び発泡剤を含む発泡性組成物を暴利上に塗布し、
   塗布後加熱することにより発泡性組成物の塗ｄｉ層を溶
   融可塑化して皮膜を形成し、続いて皮膜の表面に印刷行
   しくは転写により模様を設け、その後、必要に応じ模様
   上にポリ塩化ビニルｑｌＪ指パウダーと多箱能ビニルモ
   ノマーをａむネ旧戊’ｉ′Ａあるいはエチレン性不飽和
   結合を泊する七ツマ−又はオリゴマーを含む組成物をぐ
   ミイ）〕シ、しかる後、全体を加熱して皮膜を発１像さ
   せ、得られた発泡体に電離放射線を照射して発泡体を硬
   ｆヒさせることを特徴とする化粧料の製造法。