JPS59204035A - ２成分型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 」支７１・ｆ　分モｆ 杢釦明は変色１ρｊ止剤としても作用する２柿のカッシ
ラー金倉む２成分型ジアゾ複写材料に閂する。

６Ｌ米技Ｗ＋ 従来、２成分型ジアゾ故写材料として、例えばジアゾ化
合物に一般式 （但しＲｔ　ｐ　Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表わ
す。）で示される化合物を、またカップラーに水溶性ア
ルキルフェノール類を用いたものが特公昭３７−１０２
７５号公報に提案されている。ここで使用される前記一
般式のジアゾ化合物は光分解速度が速く、複写作業の効
率化にとって好　　　゛ましい化合物なので、一般に広
く使用されているが、現像後、その光分解物が地肌部に
残存し、これが経時と共に酸化されて着色物質に変シ、
地肌全汚染するという欠点を有している。しかもアルキ
ルフェノール類は低カップリング性でカンプリング速度
が遅く、従って複写材料の現像性を低下させるし、また
これを解消するためにこの低カップリング性カップラー
を多社に用いた時も（黄色以外の色に発色させるために
赤ないし青色に発色するカップラーを併用した場合も多
足に使用される）ジアゾ化合物の場合と同様、経゛時と
共に紫外線、熱等によシ地肌を着色、汚染する。同様な
欠点はカップラーに一般式 （但しＲ１＋　ｐｂ２はアルキル基を表わす。）で示ぢ
れる化合物（米国特許第２，９４６．６８４５Ｊ−）、
一般式 （但しＲ＋　、Ｒ２はアルキル基、Ｒ８は水素、アルキ
ル、β−ヒドロキシエチル、アラルキル、アリール、カ
ルボキシ、カルシぜエトキシ又はカルボプロアｊ？ギシ
基、Ｒ４は水素、アルキル又はカルボエトキシ基を表わ
す。） で示−ｃｇ　；ｆｌ、る化合物（米国特許第３，１３９
，３４１号〕及び一般式 （イ旦１．　Ｒ，ｕニアルキル基、ヒドロキシアルキル
基−アル；キシアルキル基、アルキルアミノアルキル基
又ハシク四ヘキシル基、Ｒ２。

Ｒ３はアルキル基を表わす。） で示される化合物（米国特許第３，１８３，０９３号）
を用いたジアゾ複写材料にも見られる。一方、特公昭３
５−４８３３号公報にはカップラーに一般式 （世しＲ，はアルキレン基、アルキレンアリーレンアル
キレン基又はインアルキリデン基を表わし．、Ｒ２　１
　Ｒ３は水素、アルキル基、スルホ基又はハロゲンを表
わし、ｐは０又は整数、またｎはｐが０の時１、ｐが整
数の時ｐ＋１を表わす。） で示されるレゾルシノールエーテル類を用いたジアゾ複
写材料が提案されている。このジアゾ複写材料の場合は
レゾルジノ、−ルエーテル類は水溶性アルキルフェノー
ル類より高力ップリング性であるため、現像性が良いと
いう利点を持っているが、水溶性アルキルフェノール類
と同様、糸１０時による現像後の地肌変色が大きいとい
う欠点も持っている。

目　　　　　的 本ｔｊＩ’３明の目的は現像性に優れ、しかも現像後の
地肌変色が少なく、従ってコピーとして長期１１１」の
保・ｉ−′ｉ’が可能な２成分型ジアゾ複写材料を提供
することである。

（（′）Ｊ曳 不発１ｙＪの２成分型ジアゾ複写材料はａ）一般式（１
） 〔但しＲ１，Ｒ２はアルギル基（アルキルの炭素数は１
〜５が好ましい）を表わす。〕で示されるジアゾ化合物
と、 ｂ）一般式（ｎ）　（ＩＩＩ）及びα）Ｈ 〔但しＲ，、Ｒ，はアルキル基（アルキルの炭素数は１
〜４が好ましい）を表わし、またＲａ　−Ｒａは水素、
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキ
ル基’基、アルキルアミノアルキル基（以上の各基中、
アルキルの炭素数は合計で１〜１０が好ましい）、シク
ロヘキシル基を表わすか、或いは酸素、硫黄、窒素又は
炭素原子と共に環を形成してもよい。〕 ［：但ＬＲ，，Ｒ，はアルキル基（アルキルの炭素数は
１〜４が好ましい）を表わし、またＲｏは水素、アルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、
アルキルアミノアルキル基（以上の各基中、アルキルの
炭素数は合計１〜１０が好ましい）又はシクロヘキシル
ｕ　ｋ表わす。〕〔但しＲＨ）　ｒ　Ｒ１１はアルキル
基（アルキルの炭し、、、：９、曳ｌ′ｌ：ｘ〜４が好
ましい）を表わす。〕テ示ちれる少くとも１独のアルキ
ルフエ／−ル糸カップラーと、 Ｃ）一般式（Ｖ） 〔但しＰＶ１□はエチレン基、メチレン基、テトラメチ
レン基等のアルキレン基、メチレンフェニレンメチレン
基、エチレンフェニレンエチレン基等のアルキレンフェ
ニレンアルキレン基又１ｄイソツロビリデンリ・［、イ
ソブチリデン基等のインアルキリデン基を表わし、Ｒ１
３１Ｒ１４は水素、アルキル基（アルキルの炭素数は１
〜６が好ましい）、スルホ基又はハロゲンを表わし、ま
たｐはＯ又は整数（１以下が好ましい）を表わす。〕 で示されるレゾルシノールエーテル系カップラーとを含
有することを特徴とするものである。

本発明は２成分型ジアゾ複写材別において、特に通常使
用されている前記一般式（１）のジアゾ化合物による地
肌汚染の問題全解消するため、各棟の変色防止剤につい
て検討した結果、前記一般式（Ｉｔ）　（１）又は（ト
）のカップラーと一般式（Ｖ）のカッシラーとの組合せ
がきわめて有効であることを見出し、完成したものであ
る。

このように前記２種のカップラーは地肌部においては変
色防止剤として作用し、画像部においてはカップラーと
して作１］］する。しかし夫々単独に使用しても変色防
止剤としての効果は得られず、むしろ変色を促進する。

即ちこれら２種のカップラーを組合せることによって始
めて変色防止剤としての相剰効果が現われる。またカッ
シラーとしての作用については一般式（Ｉｔ）　（Ｉ）
又はＱＶ）のカップラーは一般式（Ｖ）のカップラーに
比べてカンプリング速度が遅い。このため画像部でのア
ゾ染料彫或はこれら２種のカップラー間でｒ代・２争的
に行なわれるので、渇現像性と共に一定の３８色々ｊ）
’Ｊが確保される。

不発’Ｊ’ｊで使用される一般式（Ｉ）のジアゾ化合物
の具体例としては下記のものが挙けられる０２．５−ジ
メトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム ２．５−・ジエトギシー４−モルポリノベンゼンジアゾ
ニウム ２．５−ジーｎ−／”ロポキシー４−モルホリノベンゼ
ンジアゾニウム ２．５−ジ−ｎ−ブトキシ−４−モルホリノベンセンジ
アゾニウム ２．５−ジーｎ−ペントキシ−４−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム ２．５−ジー１ｓｏ−プロポキシ−４−モルホリノベン
ゼンジアゾニウム これらのジアゾ化合物は塩化物、フッ化ホウ素塩、ヘキ
サフロロリン酸塩、重硫酸塩、アリールスルホン酸塩等
の塩の形で使用される。

一般式（…）（Ｉ）又はα）のカップラーの具体例は下
記の通シである。

２．５−ジメチル−４−モルホリノメチルフェノール ２．５−　ジｘチ）ｖ−４−モルホリノメチルフェノー
ル ２．５−ジメチル−４−ジエチルアミノメチルフェノー
ル ２．５−ジメチル−４−ピロリジノメチルフェノール ３．５−ジメチル−６−モルホリノメチルフェノール ２　、５−シ１−ｆ−ルー４−ピペリジノメチルフェノ
ール ２．４−ジメチル−６−（４’−メチル−ピペラジノ−
〔ｌう一メチル〕−フェノール チルーピペラジノ−（１’）−メチルヨーフェノール２
．６−シメチルー、ｉ　−［４’−β−ヒドロキシエチ
ル−ピペラジノ−〔１’）−メチルヨーフェノール２．
６−シメチルー４−　（３’−メチル−４′−フェニル
ピペラジノ−（１’）−メチルヨーフェノール２．６−
シメチルー４−　（４’−力ルダエトギシーヒヘラジノ
ー（１’）−メチル〕−フェノールーピペラジノ−（１
’）−メチル〕−フェノールーピペラジノ−（１’）−
メチル〕−フェノールＮ、Ｎ−ビス−（２，４−ジメチ
ル−６−ヒドロキシベンジル）−アミン Ｎ、Ｎ−ビス−（２，４−ジメチル−６−ヒドロキシベ
ンジル）−メチルアミン Ｎ、Ｎ−ビス＝（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−メチルアミン Ｎ、Ｎ−ビス−（２，４−ジメチル−６−ヒドロキシベ
ンジル〕−ブチルアミン Ｎ、Ｎ−ビス−（２，５−ジメチル−６−ヒドロキシベ
ンジル）−エチルアミン Ｎ、Ｎ−ビス−（２，５−ジメチル−６−ヒドロキシベ
ンジル）−シクロヘキシルアミンキシベンジ／Ｉ／　）
　−２’−ジエチルアミノエチルアミン Ｎ　、　Ｎ−ビス−（２，４−ジメチル−６−ヒドロキ
シベンジル）−２′−ヒドロキシエチルアミンＮ、　Ｎ
−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンジル
）−メチルアミン Ｎ　、　Ｎ−ビス−（３，４−ジメチル−２−ヒドロ４
′ンベンジル）−メチルアミン Ｎ、Ｎ−ビス−（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
６−ヒドロキシベンジル）−メチルアミンＮ　、　Ｎ−
ビス−（２，４−ジメチル−６−ヒドロキシベンジル）
−エチルアミン Ｎ　、　Ｎ−ビス−（２−メチル−４−エチル−６−ヒ
ドロキシベンジル）−メチルアミン −（１つ Ｎ、Ｎ−ビス−（２，４−ジメチル−６−ヒドロキシベ
ンジル）　＋　２７−ヒドロキシープロビルアミンキシ
ペンジル）−ピペラジン これらのカッシラーは塩醒塩の形で用いることもできる
。

また一般式（Ｖ）のカップラーの具体例は下記の通シで
ある。

ｍ、ｒｒｌ−エチレンジオキシジフェノールｍ、ｒｒ／
−）リメチレンジオキシジフェノールｍ、ｒｄ−テトラ
メチレンジオキシジフェノールｍ　、　ｒｒｌ　−ペン
タメチレンジオキシジフェノールｍ　、　ｎ／　−１−
メチルトリメチレンジオキシジフェノール ６．６′−ジメチル−３，３′−トリメチレンジオキシ
ジフェノール ４　、４’　、　６　、６’−テトラメチル−３，３’
−）リメチレンジオキシジフェノール ｍ、ｍ’−（ｐ−フェニレンジメチレンジオキシ）ジフ
ェノール Ｃ，６′−ジヘキシルー３．３′−イソプロぎりデンジ
オキシジフェノール 」ν、上の各り分の使用）五は一般に一般式（１）のジ
アゾ化合物１爪遺部に対し、夫々一般式（１）　（１）
又（・・よ（１■）のノｌツゾラー０．１〜１重量部朽
１反、一般式ＣＶ）のカップラー０．１〜１爪１１ｆ部
程艮が好すしい。

・ｊ（完＋ＩＩ）のジアゾ復写祠科は以上の成分の他に
釦色々調をＩｆ”ｊ　’ｊｌ’；するために赤色、褐色
、青色、５、マ色′Ｚ、ｔＣつ０色するカップラーを添
加することがでビるが、そのカップリング途度は一般式
（Ｖ）のカップラーと同程度のものが好ましい。この独
のカッシラーどしては例え（−ｆ、レゾルシン、レソル
シンモノグリコールエーテル、レゾルシングリコ−／Ｉ
／エーテル、メタアミノフェノール、パラアミノフェノ
ール、ジエチルアミノフェノール、メタヒドロキシアセ
トアニリド、４−モルホリンメチルレゾルシノールモノ
メチルエーテル、３　ｒ　３’　＋　５−　）リヒドロ
キシジフェニル、３　、３’　、　５　、５’−テトラ
ヒドロキシジフェニル、２１　”　ｌ　４　ｔ　４’−
テトラヒドロキシジフェニル、２．４．４’−）ジヒド
ロキシジフェニル−２フースルホン酸、２　、４　、６
　、３’　、　５’−ペンタヒドロキシジフェニル、２
　、２’　、　４　、４’−テトラヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、３，５−レ゛　ゾルシン酸エタノール
アミド、２，４−レゾルシン酸エタノールアミド、α−
レゾルシン酸、α−レゾルシン酸メチルエステル、４−
ブロム−３，５−レゾルシン酸、４−ブロム−３，５−
レゾルシン酸エタノールアミド、レゾルシンモノヒドロ
キシエチルエーテル、２，３−ジヒドロキシナフタレン
、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸％
１１６−シヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキ
シナフタレン、２，７−シヒドロキシナ７タレンー３−
スルホンＲ１１＋８−ジヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン（Ｘｉ、２　＋　７−シヒドロキシナフタレンー
３，６−ジスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸−Ｎ−β−ヒドロキシエチ／ｌ／−／　ミＦ、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ隘−Ｎ、Ｎ−ビスーβ−ヒドロ
キシエチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−
２’−メチルアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸−２′−メトキシアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ〔ｉ、？−α−ナフチルアミド、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸−３′−ニトロアニリド、２−ヒドロ
キシナフタレン−８−ビグアニジン、１−−）−フトー
ル−３−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−スルホンアミ
ド等が挙げられる。

五／仁ｒ；＞安定剤として、或いは色調々整、現像（ン
１！ｉｌ！ｔ　ＥｆＬｖ目的でクエン酸、酒石酸、修酸
、リンゴＬＳＩ＜　、グルタル酸、コハク薗、フマル酸
、マレイン酸、マロン酸等の有機酸やホウ酸、硫酸等（
１）　ｆ、、Ｈ（、０：々Ｌ’＋’ｊ　、ベンゼンスル
ホン酸、ナフタレンスルポンｔＭ、１：　、アントラキ
ノンスルホンＣ虜等の了り一ルスルホン酸又はこれらの
アルカリ金属塩や並鉛、ニッケル、アルミニウム、マグ
ネシウム、錫等の塩化物、硫酸塩等を添加することかで
きる０ 更にバインダーとしてポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル
、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポジスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、
ｍ酢酸セル四−ス、プロピオン酸酢酸セルロース、硝酸
セルロース等を、またフィラーとしてシリカ、アルミナ
、クレー石英粉末、ガラス粉末、澱粉、メラミン樹脂、
アセタール樹脂＠を添）ＭＪすることができる。

本発明のジアゾ複写材料を作るには紙、プラスチックフ
ィルム、合成紙等の支持体上に前述のようなジアゾ化合
物、カップラー及び各種添加物を含む感光液を塗布乾燥
して感光層を形成すればよい。この場合、支持体上に予
めノ々インダー及びフィン−金主成分とするプレコート
層を、シけておいてもよい。

本発明のジアゾ復写材料に適用される現像方式としては
従来と同様、アンモニアガスによるＱ弐〇やアミン、炊
上ソーダφ３の塩基性物質企少Ｉ、（の水を用いて或い
は用いずに溶！ｉ’ｉ’　した有機）τ″ダ婬系現イ象
欣を微量塗布する半乾式法が拳げられる。

幻　　果 ン：）−ヴ、廻ν」のジアゾＧ写材料においては一般式
（Ｉｌ）。

（幻叉（弓、倍）のカッシラーと一般式（Ｖ）のカップ
ラーとの併ｊ（」により、現像性を低下させることなく
、わＬイぷｆＧの地几″１，７Ｒ色全Ｕｊ止することが
できるの゛で、′：Ｊ−一として長ルｊ間の保管が可能
となる。

以下（（（一本発明を実施例によって説明する。な５、
・部（：足金で〕」（置部である。

天り丙例Ｉ Ｊ７さ５０μのポリエステルフィルムの表面を５　’、
（ｙ　）　ｔＪクロル酢臼水溶液で処理した後、下記Ｋ
、１１成の感光液ｆ：Ｏ塗布乾録して厚き５μの感光Ｊ
曽γイコするジアゾ複写制料を作った。

エチルセロソルブプ　　　　　　　　　　　　　４０部
メタノール　　　　　　　　　　　　　　　２０部アセ
トン　　　　　　　　　　　　　　　２０部酪酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　　　２５部クエン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２部スルホサリチル酸
　　　　　　　　　　　　０．５ｓ２．５−ジメチル−
４−モルホリノ メチルフェノール　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ部
ｍ、　＋７／−）リメチレンジオキシ フェノール　　　　　　　　　　　　　　　　２゜０部
レゾルシン　　　　　　　　　　　　　　　０．５部実
施例 エチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　　４０部メ
タノール　　　　　　　　　　　　　　　２０部アセト
ン　　　　　　　　　　　　　　　２０部酪酢酸セルロ
ース　　　　　　　　　　　　　２０部クエン目２　　
　　　　　　　　　　　　　　　３部ｍ　、　ｍ’−エ
チレンジオキシジフェノール　　２．０　部２．２′、
４，４／−テトラヒドロキシジフェニルシ゛ルファイＦ
　　　　　　　　　０．５　部よりなる感光液を用いて
実施例１と同様にしてジアゾ畏写イ２をＦを作った。

実施例３ 合成祇（ユボ　ＴＰ−９０，王子油化合成紙社１１９）
に次の組成のプレコート液を塗布乾燥してｊ早さ５μの
プレコート層を設けた。

トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　４０部メチ
ルセ四ソルプ　　　　　　　　　　　　４ｏ部市げ１；
酸セルロース　　　　　　　　　　　　　２０部ビニラ
イトＶＡＧＨ５部 シリカ（サイロイド　２４４）　　　　　　　ｉｓ部次
いで下記組成の感光液を上記プレコート層上に塗布乾燥
して厚さ５μの感光層を有するジアゾ複写材料を作った
。

メタノール　　　　　　　　　　　　　　　５０部アセ
トン　　　　　　　　　　　　　　　３０部エナルセロ
ソルブ　　　　　　　　　　　　　２０部クりッ酸　　
　　　　　　　　　　　　　３部ｍ、ｎ／−エチレンジ
オキシジフェノール　　１．５部比較例１ 実施例１において感光液から２，５−ジメチル−４−モ
ルホリノメチルフェノールを除いた他は同様にしてジア
ゾ複写材料を作った。

比較例２ 実施例１において感光液からｍ　、　ｒｒ／−）　！Ｊ
メチレンジオキシジフェノールを除いた他は同様にして
ジアゾ筏写材料を作った。

比較例３ 実施例２において感光液中のｍ、ｒｒ／−エチレンジオ
キシジフェノールの代シにｍ−ヒドロキクフェニル尿素
を用いた他は同様にしてジアゾ複写拐料盆作った。

比較例４ ；；こ１ｊＧｉ　（”Ｕ　３において感光液からＮ、Ｎ
−ビス−（２・４−ジメチル−６−ヒドロキシベンジル
）−メチルアミンの塩酸塩を除いた他は同様にしてジア
ゾ１１Ｊ写拐料を作った。

以上の名ジアゾ世写材料のうち、実施例１゜２及び比較
例１，２．３は乾式現像法でコピー葡作成し、また実施
例３及び比較例４は半乾式現１夕法でコピー全作成し、
性能を評価したところ、下表の結果が得られた。

なお、鍵度肝はマクベス透過濃度計を使用した。

以上の結果から判る様に本発明品は現像速度を低下させ
ることなく、地肌がきれいで、特に経時の地肌の変色カ
ニ少ないため、コピーの長期間の保管が可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　ａ）一般式（Ｉ） （但しＲＩ　＋　Ｒ２はアルキル基を表わす。）で示さ
   れるジアゾ化合物と、 ｂ）一般式（Ｉｔ）　（１，）及び（６））式４ （但しＲ，、Ｒ，はアルキル基を表わし、また馬、Ｒ６
   は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
   シアルキル 基、アルキルアミノアルキル基、シク ロヘキシル基を表わすか、或いはｂ！素、硫黄、窒素又
   は炭素原子と共に環を形 成してもよい。） （但しＲ？　＊　Ｒ６はアルキル基を表わし、まｆｃ　
   Ｒ１＋は水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
   ルコキシアルキル基、 アルキルアミノアルキル基又はシクロ ヘキシル基を表わす。） （但しＲｔｏ　ｅ　Ｒ１１はアルキル基を表わす。）で
   示される少くとも１種のアルキルフェノール系カップラ
   ーと、 Ｃ）一般式（Ｖ） （但しＲｓｉはアルキレン基、アルキレンフェニレンア
   ルキレンＭ又はイソアルキ リデン基を表わし、Ｒ，Ｂ　ｒ　ＲＩ４は水素、アルキ
   ル基、スルホ基又はハロゲンヲ表 わし、丑たｐはＯ又は整数を表わす。）で示されるレゾ
   ルシノールエーテル系カップラーとを含有することを特
   徴とする２成分型ジアゾシ写材料。