JPS5921720A - 鮮明染色性ポリエステル繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鮮明染色性ポリエステル繊維の製造法に関する
。更に詳細には、特殊な微細孔を治し、着色した際に改
善された色の深みと鮮明性を呈するポリエステル繊維の
製造法に関する。

ポリエステルは多（の優ｆ＋た特性を有するがゆえに合
成繊維として広く使用されている。しかしながら、ポリ
エステル繊維は羊毛や絹の如き天然繊維、レーヨンやア
セテートの如す繊維素系繊維、アクリル系繊維等に比較
して、着色した際に色に深みがないため発色性−２鮮明
性に劣る欠点がある。

従来より、この欠点を解消せんとして、染料の改善やポ
リエステルの化学改質等が試みられてきたが、いずれも
充分“な効果は得られてぃな（・。また、ポリエステル
繊維表面に透明薄膜を形成させる方法や織編物表面に８
０〜５００　ｍＡ−ｓｅｃ／（ｙｌのプラズマ照射を施
して繊維表面に微細な凹凸を形成させる方法等が提案さ
れている。しかしながら、これらの方法によっても、色
の深みを改善する効果は不充分であり、その上繊維表面
に形成された透明薄膜は洗濯等によって容易に脱落し、
その剛久性も不充分であり、プラズマ照射を施す方法で
は、照射部の影になる繊維部分の繊維の界面に凹凸が生
じないため、着用中に生じる繊維組織内での糸の転び等
によって平滑繊維面がｐ面にでて色稠になる欠点がある
。

他方、ポリエステル繊維の表面に凹凸を付与する方法と
して、ポリオキシエチレングリフール又ハホリオキシエ
チレングリコールとスルホン酸化合物を配合せしめたポ
リエステル繊維をアルカリ水溶液で処理することにより
繊維軸方向に配列した皺状の微細孔を繊維表面に形成さ
せる吸湿性繊維の製造法、又１酸化亜鉛やリン酸カルシ
ウム等の如き不活性無機物質の微粒子を配合せしめたポ
リエステル桿、維にアルカリ水溶液で処理して無機微粒
子を溶出することにより微細孔を形成させる吸振性繊維
の製造法等が提案されている。しかしながら、これらの
方法によって得られる繊維には、色の深みを改善する効
果は認められず、かえって視感濃度の低下が認められる
。即ち、これらの方法において、アルカリ水溶液による
処理が充分でないときは、色の深みを改善する効果は全
く紹められす、また、アルカリ水溶液による処理が充分
なときは、色の深みを改善するどころか、微細孔に−よ
る光の乱反射によるためか、視感濃度が低下し、濃色に
着色しても白っぽく見えるようになり、その上得られる
繊維の強度が著しく低下し、容易にフィブリル化するよ
うになり、実用に耐えない。

また、粒子径８０ｍμ以下のシリカゾルの如き無機微粒
子を配合せしめたポリエステル繊維をアルカリ減量処理
して、繊維表面に０．２〜０．７μの不規則な凹凸を付
与すると共にこの凹凸内に５０〜２００ｍμの做細な凹
凸を存在せしめることによって色の深みを改善する方法
や粒子径が１００ｍμ以下の酸化アルミニウム含有乾式
法シリカ又は粒子表面のシラノール基を封鎖した粒子径
１００ｍμ以下の乾式法シリカを配合せしめたポリエス
テル繊維をアルカリ溶解処理して繊維に特定の表面形態
を刊年することによって発色性を改善する方法が提案さ
れている。

しかしながら、この方法によっても、色の深みを改善す
る妬果は不充分であり、その上極めて複雑な凹凸形態に
よるためか、摩擦等の外部からの物理作用により凹凸が
破壊され、破壊された部分が他の破壊されていない部分
と比べて大きく変色したり光沢の差を生じたり、更には
容易にフィブリル化するという欠点がある。

本発明者は、ポリエステル繊維に微細孔を付与すること
によって、上記欠点がなく、色の深みと鮮明性に優れた
ポリエステル繊維を提供せんとして鋭意検討を行なった
結果、特定のリン化合物とこのリン化合物に対して特定
量比のアルカリ土類金属化合物とを予め反応させること
なく、ポリエステル反応系に添加し、咳反応系内部で両
者を反応させて不溶性の微粒子をや１出せしめて得たポ
リエステルから溶融紡糸ａた繊維をアルカリ処理するこ
とによって、可視光線の波長の太きさよりも小さな凹凸
を繊維表面に多数形成することができ、こうすることに
よって着色した時の色の深みと鮮明性に優れ、且つ摩擦
による変色が充分に小さく、耐フィブリル性にも優れた
ポリエステル繊維が得られることを見出し、先に提案し
た。

しかしながら、このようにして得られるポリエステル繊
維も、より鮮明な染色性が要求される分野での使用が制
限されるため、更に鐙明染色性の向上が望まれる。

本発明者は染色した際の色の深みと鮮明性がより優れ、
摩擦による変色が充分に小さく且つ実用に充分な耐フィ
ブリル性を有するポリエステル繊維を提供ぜんとして鋭
意検討を重ねた結果、上記リン化合物とアルカリ土類金
属化合物とからなる内部析出粒子に加えて、特定のイミ
ド化合物を配合せしめたポリエステル繊維をアルカリ水
溶液で処理することによって、上記目的を達成できるこ
とを見出した。しかもとのイミド化合物の併用による色
彩改善効果は、前記したシリカゾルや乾式法シリカと併
用した場合にも認められた。かかるイミド化合物の併用
によって色彩が相乗効果的に改善される理由については
明らかではないが、前記した繊維表面の微細凹凸の効果
に加えて、イミド化合物がポリエステルと相溶性であφ
ことに起因する超微細孔形成の効果が複雑に重ね合わさ
れたものと考えられる。本発明はこれらの知見に基づい
て更に重ねて検討して完成した。

即ち、本発明はアルカリに可溶又は分解可能な金属含有
化合物を含有するポリ子ステル繊維をアルカリ化合物の
水溶液で減量処理して鮮明染色性ポリエステル繊維を製
造するに当り、該ポリエステル繊維に予め下記条件（１
）〜（４）を満足する有機化合物を配合せしめ且つ該ポ
リエステル繊維のアルカリ化合物水溶液処理による減量
率を２ｉ景チ以上とすることを特徴とする鮮明染色性ポ
リエステル繊維の製造法である。

（ｌｌ　　ポリエステル繊維の基体となるポリエステル
の溶融条件下で実質的に安定で、該ポリエステルと非反
応性で且つ該ポリエステルと相溶性である。

（２）　　ポリエステルとの溶融混合物を冷却固化せし
めた際に該ポリエステルと相分離を生じない。

（３）　　融点が１００℃以上である。

（４）　　分子量が１０００以下である。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル量を主たる酸
成分とし、少なくとも１ｆｆｌのグリコール、好ましく
はエチレングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール。

ペンタメチレングリコール、ヘキザメチレングリコール
から選ばれｔ９少なくとも１種のアルキンングリコール
を主たるグリコール成分とするポリエステルを主たる対
象とする。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコー
ル、若し、くは他のジオール成分で置換えたポリエステ
ルであってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばインフタル酸。

ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フエノキシエタンジカ、ルボン酸、β−ヒドロキシエト
キシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１．４−
シクロヘキサンジカルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂
環族の二官能性カルボン酸をあげることができる。また
、上記グリコール以外のジオール化合物としては例えば
シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネオペンチル
グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳの如
き脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物及びポリオ
キシアノレキレンゲリコール醇をあげることができる。

更にポリエステルが実質的に線状である範囲（通常１モ
ルチ以下）でトリメリット酸、ピロメリット酸等の如き
ポリカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトー＼ル等の如きポリオールが共重合
されていても差支えない。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル
の如きテレフタル酸の低級フルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフ
タル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を
減圧下動熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させ
る第２段階の反応によって製造される。

本発明において上記ポリエステルからなる繊維に含有せ
しめるアルカリに可溶又は分解可能な金属含有化合物と
しては、該金属含有化合物を含有せしめたポリエステル
繊維をアルカリ処理することによって後記する方法で・
測定した「色の深み」を実質的に向上し得るものであれ
ば特に制限する必要はなく、その一つとして、上記した
ポリエステルの合成が完了するまでの任意の段階で（、
）ポリエステルを構成する酸成分に対して０．３〜３モ
ル−の下記一般式（１）で表わされるリン化合物及び（
ｂ）アルカリ土類金属化合物を（、）と（ｂ）とを予め
反応させることなく且つＣ，）と（ｂ）の金属の当量数
の合計量が（、）のリン化合物のモル数に対して２．０
〜３．２倍となるように添加することによって、ポリエ
ステル反応系内部で（、）と（ｂ）との反応によって析
出した不溶性微粒子をあげることができる。

リン化合物を示す上記式（１）中Ｒ１及びＲ２は水素原
子又は１価の有機基である。この１価の有機基は具体的
にはフルキル基、アリール基。

７５　ルキル基又ハ（−（ｃＨ，）７０）ｋＲ”　（但
し、Ｒ”ハ水素原子、アルキル基、７リール基又はアラ
ルキル基、ｌは２以上の整数、ｋは１以上の整数）等が
好ましく、Ｒ１とＲ１とは同一でも異なっていてもよい
。Ｘは水素原子、１価の有機基又は金属であり、１価の
有機基としては上記Ｒ’　、　Ｒ”における有機基の定
義と同様であって、Ｒ’　、　Ｒ”と同一でも異なって
いてもよ（、また金属としては特にアルカリ金属、アル
カリ土類金属が好ましく、なかでもＬｌ　＊　”　＋　
Ｋｌ　”ｇｌ”２　＋　Ｃ８１／２＋　８ｒＨ＋”１％
が特に好ましい。ｍは０又は１の整数である。

かかるリン化合物としては、例えば正リン酸。

リン酸トリメチル、リン酸トリエ竿ル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリフェニルの如きリン酸トリエステル、メ
チルアシドホスフェート、エチル７シドホスフエート、
ブチルアシドボスフェートの如きリン酸モノ及びジエス
テル、亜すン酸、亜リン酸トリメチル、］ｌリン酸トリ
エチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフェニール
の如き亜リン酸トリエステル、メチルアシドホスファイ
ト、エチルアシドホスファイト、ブチルアシドホスファ
イトの如き亜°リン酸モノ及びジエステル９上記リン化
合物をグリコール及び７文は水と反応することにより得
られるリン化合物、更に上記したリン化合物を所定段の
Ｌｉ、Ｎａ、に等の如きアルカリ金属の化合物又はＭｇ
、　Ｃａ、　Ｓｒ、　Ｂａ等の如きアルカリ土類金属の
化合物と反応することにより得られるリン化合物等から
選ばれた１種以上のリン化合物を用（・ることができる
。

上記リン化合物と併用するアルカリ土類金属化合物とし
ては、上記リン化合物と反応してポリエステルに不溶性
の塩を形成するものであれば特に制限はなく、アルカリ
土類金属の酢酸塩。

しゆ５酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、ステアリン酸塩
の如き有機カルボン酸塩、硼酸塩、硫酸塩、珪酸塩、炭
酸塩、重炭酸塩の如き無機酸塩、塩化物のようなハロゲ
ン化物、エチレンジアミン４酢酸錯塩の如きキレート化
合物、水酸化物、酸化物、メチラート、エチラート、グ
リコレート等のフェノラート類、フェノラート等なあげ
ることができる。特にエチレングリコールに可溶性であ
る有機カルボン酸塩、ハロゲン化物、キレート化合物、
アルコラードが好ましく、なかでも有機カルボン酸塩が
特に好ましい。

上記のアルカリ土類金属化合物は１種のみ単独で使用し
ても、また２種以上併用してもよ（・。

上記リン（Ｉｓ金物及びアルカリ土類金属化合物を添加
するに当って、最終的に得られるポリエステル繊維に優
れた色の深みとその摩擦耐久性を与えるためには、リン
化合物の使用量及び核リン化合物の使用量に対するアル
カリ土類金属化合物の使用量の比を特定する必要がある
。即ち、本発明で使用するリン化合物の添加量はあまり
に少ないと最終的に得られるポリエステル繊維の色の深
みが不充分になり、この量を多くするに従って色の深み
は増加するが、あまりに多くなると最早色の深みは著し
い向上を示さず、かえって耐摩擦耐久性が悪化し、その
上充分な重合度と軟化点を有するポリエステルを得るこ
とが困難となり、更に紡糸時に糸切れが多発するという
トラブルを発生する。このため、リン化合物の添加量は
ポリエステルを構成する全酸成分に対して０．３〜３モ
ルチの範囲にすべきであり、特に０．５〜２モルチの範
囲が好ましい。

また上記リン化合物とアルカリ土類金属化合物に含まれ
る金属の当ｍ数の合側黛がリン化合物のモル数に対して
２．０倍より少な（・員では、得られるポリエステル繊
維の色の深みが不充分であり、その上重縮合速度が低−
「し高重合度のポリエステルを得ることが困難となり、
また生成ポリエステルの軟化点が大幅に低下するように
なる。逆にこの量が３．２倍を越えると色の深みが飽和
するばかりでなく、繊維の強度や耐フィブリル性が低下
するように１．（る。このため、上記リン化合物とアル
カリ土類金属化合物の金属の当ター数の合計量は該リン
化合物のモル数に対して２．０〜３．２倍の範囲になる
量にずべきであり、特に２．０〜３．０の範囲が灯まし
い。

上記のリン化合物及びアルカリ土類金属化合物の添加は
、それぞれポリエステルの含糖が完了するまでの任意の
段階において、９任意の順序で行なうことができる。し
かし、リン化合物のみを第１段階の反応が未終了の段階
で添加したのでは、第１段階の反応の完結が阻害されろ
ことがあり、またアルカリ土類金属化合物のみを第１段
階の反応終了前に添加すると、この反応がエステル化反
応のときは、このＦｊ、心中に粗大粒子が発生したり、
エステル交換反応のときは、その反応が異常に早く進行
し突沸現象を引起すことがあるので、この場合、その２
０重慣％程度以下にするのが好ましく・。アルカリ土類
金属化合物の少なくとも８０重ｇｋ％及びリン化合物全
量の添加時期は、ポリエステルの合成の第１段階の反応
が実質的に終了した段階巨峰であることが好ましい。ま
た、リン化合物及びフルカリ土類金属化合物の添加時期
が、第２段階σ）反応があまりに進行した段階では、粒
子の凝集。

阻大化が生じ易く最終的に得られるポリエステル繊維の
色の深みが不充分となる傾向があるので、第２段階の反
応における反応混合物の極限粘度が０．３に到達する以
前で矛、ることか好ましく゛。

上記のリン化合物及びアルカリ土類金属化合物はそれぞ
れ一時に添加しても、２回以上に分割して添加しても、
又は連続的に添加してもよい。

上記リン化合物とアルカリ土類金属化合物とは予め反応
させることなくポリエステル反応系に添加する必要があ
る。こうすることによって、不溶性粒子をポリエステル
中に均一な超微粒子状態で生成せしめることができるよ
うになる。

予め外部で上記リン化合物と′ｒルカリ土類金属化合物
とを反応させて不溶性粒子とした後にポリエステル反応
系に添加したのでは、ポリエステル中での不溶性粒子の
分散性が悪くなり、且つ粗大凝集粒子が含有されるよう
になるため、最終的に得られるポリエステル繊維の色の
深みを改善する効果は認められなくなるので好ましくな
い。

本発明においては、第１段階の反応に任意の触媒を使用
することができるが、上記アルカリ土類金属化合物の中
で第１段階の反応、特にエステル交換反応の触媒能を有
するものがあり、かかる化合物を使用する場合は別に触
媒を使用することを要さず、このアルカリ土類金属化合
物を第１段階の反応開始前又は反応中に添加して、触媒
としても兼用することができるが、前述した如く突沸現
象を引起すことがあるので。

その使用量は添加するアルカリ土類金属化合物の全量の
２０重量％未満にとどめるのが好ましい。

また、本発明においてポリエステル繊維に含有せしめる
アルカリ可溶又は分解可能な金属含肩化合物としては、
上記したもの以外にシリカゾル、酸化アルミニウムを含
有する乾式法シリ力、粒子表面のシラノール基を封鎖し
た乾式法シリカ、アルミナゾル、微粒子状アルミナ、極
微粒酸化チタン、炭酸カルシウムゾル及び微粒子状炭酸
カルシウムより選ばれた少なくとＪｔ種からなる平均の
一次粒子径が１００ｍμ以下の不活性無機微粒子も好ま
しくあげることができる。

上記不活性無機微粒子の平均の一次粒子径は１００ｍμ
以下、好ましくは６〜７５ｍμ、更に好ましくは１０〜
５０ｔｌμの範囲が望ましい。

また、かがる不活性無機微粒子のポリエステル繊維中の
含有量は、ポリエステル繊維に対しテロ。３〜１０重ｉ
％の範囲が好ましく、なかでも０．５〜５重量％の範囲
が特に好ましい。

上記不活性無機微粒子はグリコール、アルコール又は水
等の分散スラリー又はゾルとして、例えばシリカゾルに
ついて説明すれば、■水ガラスよりアルカリ分を除去し
て刊られた水系シリカゾルをそのまま、■この水系シリ
カゾルにグリコール及び／又はアルコールを混合して、
■この水系シリカゾルの水をグリコール及び／又はアル
コールで置換してポリエステルの合成反応が完了するま
での任意の段階で添加することが好ましい。

本発明において上記のアルカリ可溶又は分解可能な金属
含有化合物と併用する有機化合物は、（１１ポリエステ
ル繊維の基体となるポリエステルの溶融条件下、例えば
ポリエステルの融点＋２０℃の温度において、実質的に
安定で、ポリエステルと非反応性で且つポリエステルと
混合した場合に相分離を起こさず均一に相溶するもので
あることが必要である。ここで６実質的に安定で、ポリ
エステルと非反応性である”とは、それ自体分解するこ
とな（、またポリエステルを分解せず、またポリエステ
ルと反応しないということを意味する。

有機化合物は、更に（２）ポリエステルと溶融混合して
得られた均一な溶融物を冷却固化しても、ポリエステル
と相分離を起こさず、均一に相溶したままの状態を保持
し得るものであることが必要である。これは、例えば−
上記均一透明な溶融物な非品性固体を与えるに十分な冷
却速度で冷却して非品性固体を得る場合に均一透明な固
体を与える、相分離を起こして不透明な固体を／ 与えるかをみることにより容易に判断することができる
。

更に、有機化合物は（３）１％ｌｌ１点が１００℃以上
で且つ（４）分子鼻が１０００以下であることが必要で
ある。有機化合物の融点が１００℃より低いと、ポリエ
ステルと溶融混合した場合にポリエステルの二次転移点
を著しく低下させるため溶融紡糸時の取扱いが困難とな
る。

本発明において用いる有機化合物は、上記条件Ｔ１．１
〜（４）を満足するものであればよいが、更に溶融混合
時の揮散防止の観点から常圧での沸点が２５０℃以上、
特にＳＯＯ℃以上のものが好ましく用いられる。

本発明方法において用いるかかる有機化合物としては、
上記条件を満足するものであればよいが、例えば、下記
式（ＩＩ） で表わされるイミド化合物、 下記式（ｍ） 　　　　０ １１１ ［イミド環らは５員又は６員である。　　」で表わされ
るイミド化合物等をあげることができる。

上記式（ＩＩ）の化合物としては、上記式（ＩＩ）にお
いてＡＩ及びＲ４の少なくともいずれか一方が置換され
ていてもよい芳香族残基である化合物、特Ｋ　Ａ’が２
価の、置換されていてもよい芳香族残基である化合物を
好ましく用いる。

また、上記式（ｍ）の化合物としては、上記式（ｍ）に
おいてがが１価の、置換されていてもよい脂肪族残基で
ある化合物を好ましく用いる。

上記一般式゛（■）におい【、ＡＩを表わす２価の芳香
族残基としては、例えば１．２−７エニレン基、　　１
．２　＋、　　２．３−又は１．８−ナフチレン基をあ
げることができ；２価の脂肪族残基としては、例えばエ
チレン又はトリメチレンの如き鎖状アルキレン基、１．
２−シフ１ヘキシレン基の如きシフ１アルキレン基をあ
げることができる。これらの基は、ポリエステルに対し
て非反応性の置換基で置換されていてもよい。かかる置
換基としては、例え・ばメチル、エチルの如き低級アル
キル基、メトキシ、エトキシの如き低級アルコキシ基、
塩素、臭素の如きハロゲン原子、ニド−基、フェニル基
、フェノキシ基、メφル基で置換されていてもよいシク
ロヘキシル基等をあげることができる。

Ｒ４を表わすｎ価（ｎ＝を又は２）の芳香族残基として
は、例えばフェニル基、す７チル基。

式ＣＸｚ８４（ここでｚは一〇−１−８ｏ、−又は−〇
Ｈ，−である）の基の如き１価の芳香族残基、１．２−
７エニレン基、　　１．２−、　２．３−もしくは１．
８−ナフチレン基、式０←”Ｑ（ここで２は一〇−＋　
　８０２−又は−ＣＨ２−であ未）の基の如き２価の芳
香族残基をあげることができ、ｎ価（ｎ＝１又は２）の
脂肪族残基としては、例えばメチル、エチル、ブチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデ
シル、ミリジチル、ステアリルの如き炭素数１〜１８の
鎖状フルキル基、シクロヘキシル、シクロペンチルの如
き５員又は６員の環状アルキル基、エチレン、トリメチ
レン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレ
ン、デカメチレン。

ドデカメチレンの如き炭素数２〜１２の鎖状アルキレン
基、１．３−もしくは１．４−シクロヘキＲ４を表わす
これらの基は、Ａ１について記述したと同様の置換基で
置換されていてもよい。

上記式（ｍ）において、Ａｔを表わす４価の芳香族残基
としては、例えば （２は上記定義に同じ） で表わされる単環、綜合環又は多環の４価の芳香族基を
好まし−いものとしてあげることができる。

Ｒ５を表わす１価の鎖状もしくは環状の脂肪族残基とし
ては、上記式（ＩＩ）のＲ４について例示したと同様の
炭素数１〜１８の鎖状アルキル基又は５員もしくは６員
の環状アルキル基をあげることができる。

上記Ａ２及びＲ５について例示した基は　ＡＩについて
記述したと同様の置換基で置換されていてもよい。

上式（Ｉｆ）で表わされるイミド化合物としては、例え
ば式（ＩＩ）においてｎ＝１の場合の化合物として、Ｎ
−メチルフタールイミド、Ｎ−エチルフタールイミド、
Ｎ−プチルフタールイミド。

Ｎ−エチル−１，８−フタールイミド、Ｎ−ブチル−１
，８−ナフタールイミド尋、’　ｎ　＝　２の場合の化
合物としてＮ、Ｎ’−エチレンビスフタールイミト、Ｎ
、Ｎ′−テトラメチレンビスフタールイミト、Ｎ、Ｎ′
−ヘキサメチレンビスフタールイミド。

Ｎ、Ｎ’−オククメチレンビスフタールイミド。

Ｎ、Ｎ’−デカメチレンビスフタールイミト、Ｎ、Ｎ′
−トテカメチレンビスフタールイミド、　　Ｎ、Ｎ’　
−ネオペンチレンビスフタールイミド、　Ｎ、Ｎ’−テ
トラメチレンビス（１，Ｓ−ナフタールイミド）。

Ｎ　、Ｎｊ−へキサメチレンビス（１，８−ナフタール
イミド）、Ｎ、Ｎ’−オクタメチレンビス（ｔ、ｓ−す
７　ター　ルイミ）’、）　、　Ｎ、Ｎ’−デカメチレ
ンビス（１，８−カフタールイミド）、Ｎ、Ｎ’−ドデ
カメチレンビス（１，８−ナフタールイミド）　、　Ｎ
、Ｎ’−ドデカメチレンビスサクシニイミド、　　Ｎ、
Ｎ’−ドデカメチレンビスヘキサヒドロフタールイミド
、Ｎ、Ｎ’−１，４−シクロヘキシレンビスフタールイ
ミド、■−７クールイミドー３−７タールイミドメチル
ー３．５．５−　）リメチルシクロヘキザン、　　４．
４’−ビスフタールイミドジフェニルエーテル、　　３
．４’−ビスフタールイミドジフェニルエーテル、　　
３．３’−ビスフタールイミドジフェニルスルホン・　
４．４′〜ビスフタールイミドジフエニルスルホン、　
　４．４’−ビスフタールイミドジフェニルメタン等を
あげることができる。

上記式（ｍ）で表わされるイミド化合物としては、例え
ばＮ、Ｎ’−ジエチルビルメリットイミド。

Ｎ、Ｎ’−ジブチルビルメリットイミド、　Ｎ、Ｎ’−
ジデシルピロメリットイミド、　　Ｎ、Ｎ’−ジオクチ
ルピロメリットイミド、　　Ｎ、Ｎ’−ジデシルピロメ
リットイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシ♂ルビロメ
リットイミ　ド、　　Ｎ、Ｎ’−ビス（３，３，５−）
　リメチルシクロヘキシル）ピロメリットイミド、　　
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，４，５，８−ナフタリンテト
ラカルボン酸１．８−、　４．５−ジイミド等をあげる
ことができる。

上記式（ｎ）及び式（ｍ）で我ゎされるイミド化合物は
相当する酸無水物と有機アミンとから公知の方法により
容易に製造することができる。

上記有機化合物は１種のみ単独で使用しても、また２種
以上併用してもよい。そのポリエステルへの添加時期は
ポリエステルを繊維に溶融紡糸する紡糸工程が終了する
以前の任意の段階でよく、例えばポリエステルの原料中
に添加配合しても、ポリエステルの合成中に添加しても
、また合成終了後から溶融紡糸するま℃の間に添加しと
もよい。いずれにしても、添加後溶融状態で混合される
ようにするのが好ましい。

上記有機化合物の添加量は、あまりに少ないと泄終的に
得られるポリエステル繊維の色の深みと鮮明性を改善す
る効果が不充分になり、逆にあまりに多いと最早色の深
みや鮮明性を改善する効果は著しい向上を示さず、かえ
って耐摩擦耐久性が悪化し、またポリエステル組成物の
溶融粘度の低下が著しく溶融紡糸が困難になる。

このため有機化合物のポリエステルへの添加量は、ポリ
エステル繊維に対して０．１〜３０重量％の範囲が好ま
しく、特に０．５〜２０重量％の範囲が好ましい。

このようにして得られたアルカリに可溶又は分解可能な
金属含有化合物及び有機化合物を配合せしめたポリエス
テルを溶融紡糸して縦維とするには、格別な方法を採用
する必要はなく、通常のポリエステル繊維の溶融紡糸方
法が任意に採用される。ここで紡出する繊維は中空部を
有しない中実繊維で力）って−も、中空部を有する中空
繊維であってもよい。また、紡出する繊維の横断面にお
ける外形や中空部の形状は、円形であっても異形であっ
てもよい。

かくして得られるポリエステル繊維から、その一部を除
去するには、必要に応じて延伸熱処理又は仮撚加工等を
施した後、又は更に布帛にした彼、アルカリ化合物の水
溶液中で加熱するか、又はアルカリ化合物の水溶液をパ
ッド／スチーム処理することにより容易に行なうことが
できる。

ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等をあ
げることができる。

なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが％に好ｔ
Ｌい。また、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド
、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等
の如きアルカリ溶解促進剤を適宜使用することができる
。

このアルカリ化合物の水溶液の処理によって溶出除去す
る量は、繊維重量に対して２重量−以上の範囲にすべき
である。このようにアルカリ化合物の水溶液で処理する
ことによって、特殊な微細孔を繊維表面及びその近傍に
多数形成せしめることができ、染色した際に優れた色の
深みを呈するようになる。

なお、本発明の方法によって得られるポリエステル繊維
には公知の深色化後加工を適宜施すことができる。かか
る深色化後加工としては、例えばジメチルポリシルキサ
ン、テトラフルオルエチレン−プロピレン共重合体等の
如き該ポリエステルよりも低い屈折率を有する重合体で
該ポリエステル繊維の表面部を被覆する方法岬を好まし
く採用することができる。

また、本発明の方法により得られるポリエステル繊維に
は、必要に応じて任意の添加剤、例えば触媒１着色防止
剤、耐熱剤、′８燃剤、螢光増白剤、艶消剤２着色剤等
が含まれていてもよ（゛。

以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
チは重量部及び重量％を示し、得られるポリエステル繊
維を染色−した際の色の深み及び耐摩擦変色性は以下の
方法で測定した。

（１１色の深み 色の深みを示す尺度としては、深色度（Ｋ／ｓ）を用い
た。この値はサンプル布の分光反射率（Ｒ）を島津ＲＣ
−３３０型自記分光光度計にて測定し、次に示すクベル
ヵームンク（Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ　）の式から求
めた。この値が大きいほど深色効果が大きいことを示す
。

Ｋ／Ｓ＝−仁り二１ｙ−（測定波長：５ｏｏｍμ）Ｒ なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱像−数を示す。

（１）　　耐摩擦変色性 摩擦堅ろう度試験用の学振型平面摩耗機を使用して、摩
擦布としてポリエチレンテレフタレート１００％からな
るジョーゼットを用い、試験布を５ｏｏｙの加重下で所
定回数平面摩耗して、変色の発生の程度を変褪色用グレ
ースケールで判定した。耐摩耗性が極めて低い場合を１
級とし、極めて高い場合を５級とした。実用上４級以上
が必要である。

実施例１〜６ テレフタル酸ジメチルｌｏｏ部、エチレングリフール６
０部、酢酸カルシウムｌ水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）をエステル交換缶
に仕込み、窒素ガス雰囲気１４時間かけて１４０℃から
２３０’（：まで昇温して生成するメタノールを系外に
留去しながらエステル交換反応を行なった。続いて得ら
れた反応生成物に、０．５部のリン酸トリメチル（テレ
フタル酸ジメチルに対して０．６９３モル％）と０．３
１部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチルに対し
て１部２倍モル）とを８．５部のエチレングリコール中
で１２０’Ｃの温度において全環流下６０分間反応せし
めて調製したリン酸ジエステルカルシウム塩の透明溶液
９．３１部に室温下０．５７部の酢酸カルシウム１水塩
（リン酸トリメチルに対して０．９倍−モル）を溶解せ
しめて得たリン酸ジエステルカルシウム塩と酢酸カルシ
ウムとの混合透明溶液９．８８部を添加し、次いで三酸
化アンチモン０．０４部を添加し”（宵合缶に移した。

次いで１時間かけて７６０簡Ｈ９から１１．、Ｈｇ　ま
で減圧し、同時に１時間３０分かけて２３０℃から２８
５℃まで昇温した。１　継）１ｇ以下の減圧下、重合温
度２８５℃で更に３時間、合計４時間３０分重合して極
限粘度０．６４１　、軟化点２５９℃のポリマーを得た
。反応終了後ポリマーを常法に従いφツブ化した。

このチップ１００部に表１に示した有機化合物の所定量
をトライブレンドし、次いで得られた混合物を孔径０．
３朋の円形紡糸孔を３６個穿設した紡糸口金を使用して
２７５℃で溶融紡糸し、次いで常法に従って延伸倍率３
．５倍で延伸して７５デニール／３６フイラメントの原
糸を得た。

この原糸にＳ撚２５００　Ｔ／ｍ及び２撚２５００Ｔ／
ｍの強撚を施し、続いて該強撚糸を８０’Ｃで３０分間
蒸熱処理して燃上めを行なった。

該燃上め強撚糸を経密度４７本／　ａｍ　＋緯密度３２
本／ｃｒｒＬでＳ、Ｚ撚を２本交互−に配して梨地ジョ
ーゼット織物を製織した。

得られた生機をｐ−タリーワッシャーにて沸騰温度で２
０分間リラックス処理を施し、シボ立てを行ない、常法
によりプリセット後、３．５チの水酸化ナトリウム水溶
液で沸騰温度にて処理し、減量率が１０％の布帛を得た
。

これらのアルカリ処理後の布帛をＤｉａｎｌｘＢｌａｃ
ｋ　ＨＧ−ＦＳ　（三菱化成工業■製品）１５％ｏｗｆ
で１３０℃で６０分間染色後、水酸化ナトリウム１１／
／ｌ及びハイドロザルファイトＩ　Ｆｌ／１を含む水溶
液にて７０℃で２０分間還元洗浄して黒染布を得た。こ
れらの黒色布の色の深み及び摩耗２００回後の耐摩擦変
色性を第１安に示した。

実施例７ テレフタル酸ジメチル１Ｏ（）部、工千しンゲリロール
６０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル
酸ジメチルに対して０．０６６モル％）をエステル交換
缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０°Ｃ
から２３０°Ｃまで昇温して生成するメタノールを系外
に留去しながらエステル交換反応を行なった。エステル
交換反応開始３０分後に、エチレングリコールを分散媒
とする平均の一次粒子径３０ｍμ、濃度２０重葉多のシ
リカゾルを酸化ケイ素粒子が生成ポリマーに対して１６
０重量％となるように添加した。エステル交換反応終了
後、刊られた反応生成物に０．０６部（テレフタル酸ジ
メチルに対して０．０８３モルチ）のリン酸トリメチル
及び０．０４部の三酸化アンチモンを添加して重合缶に
移した。次いで１時間かけ（７６０龍Ｈｇ　　から１ｗ
１１ｇ　　まで減圧し、同時に１時間３０分かけて２３
０°Ｃから２８５℃まで！！温した。１隨Ｈ９以下の減
圧下、重合温度２８５℃で更に３時間、合計４時間３０
分重合して極限粘度０．６３６　。

軟化点２６２°Ｃのポ９−ｑ−を得た。反応終了後ポリ
マーを常法に従いチップ化した。

以下、このチップを使用して実施例１と同様に１−フタ
ルイミド−３−フタルイミドメチル−３，５，５−）リ
メチルシクロヘキサンとのトライブレンド、溶融紡糸、
延伸１強撚、撚止め。

製織、シボ立て、アルカリ減量処理、梁色及び還元洗浄
を行ｔ【つだ。結果は第１表に示した通りであった。

比較例１〜２ 実施例１及び７において使用した有機化合物（イミド化
合物−）を使用しない以外は、それぞれ実施例１及び７
と同様に行なった。結果を第１表に示した。

手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　５７−　　１２６７６６　　　号２、発明の名
称 鮮明染色性ポリエステル繊維の製造法 ３　補正をする者 事件との関係　　特ｒ「出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００’）帝人株式会社 代表者　徳　末　知　夫 ６、補正の内容　竜−Ｘゑ岨ネリ （１）　　明細書の第１６頁第５行に「合計」とあるを
「合成」と訂正する。

（２）同第１７頁第３行に１ｌ１１１犬化」とあるを「
粗大化」と訂正する。

（３）　　同ｇ２４Ｎ第９行Ｋ　ｒ（１＞−ｚ　−０−
Ｊ　トするをｒＱ−Ｚ−ＱＪと訂正する。

（４）　　同第２５　＠ｌｐ；　１２行にＩＱ−−へ）
」とあるな「ぐつ−ｚ　　、Ｃ、ｔ　Ｊと訂正する。

（５）　　同第２６頁第１１行Ｋ　「−１，８−７ター
ルイミド」とあるを１−１．８−ナフタールイミド」と
訂正する。

（６）　　同第３３頁第１４行に１全環流下」とあるを
「全還流下」と訂正する。

ＬＬ上 １２１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルカリに可溶又は分Ｍ用能な金属含有化合物を含
   崩するポリエステル繊維をアルカリ化合物の水溶液で減
   量処理して鮮明染色性ポリエステル繊維を４造するに当
   り、該ポリエステル繊維に予め下記条件（１１〜（４）
   を満足する有機化合物を配合せしめ且つＵ　７Ｐ！Ｊエ
   ステル繊維のアルカリ化合物水溶液処理による減量率を
   ２重量％以上とすることを特徴とする鮮明染色性ポリエ
   ステル繊維の製造法。 （１）　　ポリエステル繊維の基体となるＨ“リエステ
   ルの溶融条件下で実質的に安定で、該ポリエステルと非
   反応１〆Ｊ″で月つ核ポリーエステルと相溶性である。 （２）　　ポリエステルとの溶融混合物を冷却固化せし
   めた際に該ポリエステルと相分離を生しない。 （３）　　融点が１００°Ｃ以上でｋ、る。 （４）　　分子騒が１０００以下である。