JPS5936101A - 新規オリゴマンノシド及びその製造法 - Google Patents
新規オリゴマンノシド及びその製造法Info
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- JPS5936101A JPS5936101A JP14666482A JP14666482A JPS5936101A JP S5936101 A JPS5936101 A JP S5936101A JP 14666482 A JP14666482 A JP 14666482A JP 14666482 A JP14666482 A JP 14666482A JP S5936101 A JPS5936101 A JP S5936101A
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規オリゴマンノシド及びその製造法に関す
るものであり、更に詳細には、α／−ノ結合及びα／−
乙結合を有する分枝状マンナン及びその製造法に関する
ものである。
るものであり、更に詳細には、α／−ノ結合及びα／−
乙結合を有する分枝状マンナン及びその製造法に関する
ものである。
マンナンは高等植物から微生物まで広く分布している多
糖である。近年、それらの化学構造の研究が進歩し、い
くつかのくり返し単位の構造式が提示されている。例え
ば、酵母マンナンやイモチ菌のマンナンは、細胞の表層
に存在しているプロテオマンナンであり（Ｔ、 Ｎａｋ
ａｊｉｍａ、 Ｈ，５ａｓａｋｉ。
糖である。近年、それらの化学構造の研究が進歩し、い
くつかのくり返し単位の構造式が提示されている。例え
ば、酵母マンナンやイモチ菌のマンナンは、細胞の表層
に存在しているプロテオマンナンであり（Ｔ、 Ｎａｋ
ａｊｉｍａ、 Ｈ，５ａｓａｋｉ。
Ｍ、５ａｔｏ、 Ｋ、ＴａｍａｒＪ ａｎｄ ＫｏＭａ
ｔｓｕｄａ、 Ｊ、Ｂｉｏｃｈｅｍ。
ｔｓｕｄａ、 Ｊ、Ｂｉｏｃｈｅｍ。
（Ｔｏｋｙｏ） ｇ ２ 、 ／６５７〜／乙６２）複
雑に分岐した構造が考えられている。これらのマンナン
は、表層に存在していることから生物間の認識現象にも
関与している可能性が大きい。また、いくつかのマンナ
ンについては、抗腫瘍活性が報告されている。
雑に分岐した構造が考えられている。これらのマンナン
は、表層に存在していることから生物間の認識現象にも
関与している可能性が大きい。また、いくつかのマンナ
ンについては、抗腫瘍活性が報告されている。
本発明者らは、これらの生物学的機能や抗腫瘍活性とマ
ンナン構造との相関の解明を目的して、正確な構造を有
するオリゴマンノシドの合成研究を行っている。
ンナン構造との相関の解明を目的して、正確な構造を有
するオリゴマンノシドの合成研究を行っている。
本発明者らは、すでに、２ｇ ／＞−及び３．乙−分枝
のマンナン構造の合成法、α／−コ結合の直鎖状マンナ
ン構造の合成法（特願昭３！ｆ；−７３０３７２号、同
５ｓ−ｉｔｉ’ｙｉｇｘ号、同３３−／ｌＡ９７ｇ３号
及び同５ろ一３３３／９号明細書参照）を確立している
が、いずれも６糖程度であり更に、穂数の多い分枝状オ
リゴマンナン構造の合成につき鋭意研究の結果、本発明
を完成するに至った。
のマンナン構造の合成法、α／−コ結合の直鎖状マンナ
ン構造の合成法（特願昭３！ｆ；−７３０３７２号、同
５ｓ−ｉｔｉ’ｙｉｇｘ号、同３３−／ｌＡ９７ｇ３号
及び同５ろ一３３３／９号明細書参照）を確立している
が、いずれも６糖程度であり更に、穂数の多い分枝状オ
リゴマンナン構造の合成につき鋭意研究の結果、本発明
を完成するに至った。
以下、本発明を詳述する。
まず、出発物質は、以下の構造式を有する化合物＋１＋
であり、本発明者らによってすでにマンノースより合成
された化合物である（ Ｔ、Ｏｇａｗａ ＆に、Ｓａｓ
ａｊｉｍａ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ、９３（／９ｇ／）乙７−ｇ／参照） Ａｃ （１１ 化合物＋１１を、（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３（Ｔ
ＭＳ Ｔｒｉｆ）、５ｎＣ４４、Ａｔｃｔ３、ＰＣｌ、
、Ｚ ｎｃＡ２ 等ノルイス酸触媒存在下でベンジル
アルコールと反応させて化合物（２）を得る。溶媒はジ
クロルエタン、ジクロルメタン、クロロホルム、ニトロ
メタン、ぺ／ゼン、トルエン等が好適である。
であり、本発明者らによってすでにマンノースより合成
された化合物である（ Ｔ、Ｏｇａｗａ ＆に、Ｓａｓ
ａｊｉｍａ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ、９３（／９ｇ／）乙７−ｇ／参照） Ａｃ （１１ 化合物＋１１を、（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３（Ｔ
ＭＳ Ｔｒｉｆ）、５ｎＣ４４、Ａｔｃｔ３、ＰＣｌ、
、Ｚ ｎｃＡ２ 等ノルイス酸触媒存在下でベンジル
アルコールと反応させて化合物（２）を得る。溶媒はジ
クロルエタン、ジクロルメタン、クロロホルム、ニトロ
メタン、ぺ／ゼン、トルエン等が好適である。
反応温度、反応時間は、それぞれ、約−２０〜５０℃、
約／分〜ｔｔｇ時間が適当である。
約／分〜ｔｔｇ時間が適当である。
（２）
得られた化合物（２）を、ＭｅＯＮａ／１ＶＩｅＯＨ、
Ｅ ｔＯＮａ／ＥｔＯＨ，１−ｐｒｏｌ−１／１−ｐｒ
ＯＮａ、ＭｅＯＫ／ｌ＜ＯＨ等のアルコラードとＴ）Ｉ
Ｆ 、エーテル等の溶媒中で処理して、脱アセチル化し
て、化合物（３）を得る。
Ｅ ｔＯＮａ／ＥｔＯＨ，１−ｐｒｏｌ−１／１−ｐｒ
ＯＮａ、ＭｅＯＫ／ｌ＜ＯＨ等のアルコラードとＴ）Ｉ
Ｆ 、エーテル等の溶媒中で処理して、脱アセチル化し
て、化合物（３）を得る。
（３）
得られた化合物（３）を前記化合物（１）と反応させて
、コ糖化合物（４）を得るが、反応条件は、イし合物（
１）→化合物（２）の反応条件と同様である。
、コ糖化合物（４）を得るが、反応条件は、イし合物（
１）→化合物（２）の反応条件と同様である。
（４）
得られたツ糖化合物（４）をＡｇ０５Ｏ２ＣＦ３、Ａｇ
２Ｃ○３、Ａｇ２Ｏ，ＡｇＣ＆４、ＨｇＢｒ２、Ｈｇ
（ＣＮ） ２等の銀又は水銀化合物を触媒として、化合
物（５）と反応させて、３糖化合物（６）を得る。
２Ｃ○３、Ａｇ２Ｏ，ＡｇＣ＆４、ＨｇＢｒ２、Ｈｇ
（ＣＮ） ２等の銀又は水銀化合物を触媒として、化合
物（５）と反応させて、３糖化合物（６）を得る。
なお、化合物（５）は、前記化合物（Ｃ）をトリメチル
ハロケ゛ノシランと共に、還流することにより容易に得
られる（特願昭Ｓｔ、−３３３７９号明細書参（６） 溶媒は、ジクロルエタン、ジクロルメタン、クロロホル
ム、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン等が適当であり
、反応温度、反応時間は、それぞれ、約−２０〜７００
℃、約／分〜ｑｇ時間が適当である。
ハロケ゛ノシランと共に、還流することにより容易に得
られる（特願昭Ｓｔ、−３３３７９号明細書参（６） 溶媒は、ジクロルエタン、ジクロルメタン、クロロホル
ム、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン等が適当であり
、反応温度、反応時間は、それぞれ、約−２０〜７００
℃、約／分〜ｑｇ時間が適当である。
この反応は、反応中生成するＨｅｒなどの酸を除去する
目的でモレキュラー・シープを加え反応させるのがよい
。
目的でモレキュラー・シープを加え反応させるのがよい
。
かくして得られた３糖化合物（６）を前記化合物（２）
→化合物（３）の反応と同様に脱アセチル化して、トリ
オール３糖化合物（力を得る。
→化合物（３）の反応と同様に脱アセチル化して、トリ
オール３糖化合物（力を得る。
、、 ＯＢｎ
得られたトリオール３糖化合物（７）を前記化合物（５
）→化合物（６）の反応と同様に３分子のハロケ゛ノコ
糖化合物（８）と反応させると保護ワ糖化合物（９）を
得る。
）→化合物（６）の反応と同様に３分子のハロケ゛ノコ
糖化合物（８）と反応させると保護ワ糖化合物（９）を
得る。
なお、ハロダノコ糖化合物（８）は、前記化合物（ＡＪ
より、次の工程で得ることができる（特願昭Ｓ乙−３３
３／９号明細書参照）。
より、次の工程で得ることができる（特願昭Ｓ乙−３３
３／９号明細書参照）。
得られた化合物（９）を前記化合物（２）→化合物（３
）の反応と同様の条件で脱アセチル化して化合物ＯＩを
得る。次いで得られた化合物を脱ベンジル化して、目的
の９糖化合物０υを得る。
）の反応と同様の条件で脱アセチル化して化合物ＯＩを
得る。次いで得られた化合物を脱ベンジル化して、目的
の９糖化合物０υを得る。
Ｊ胛ヘンシル化反応は、水−エタノール、ＴＨＦ−エタ
ノール、エタ ノール、メタノール、酢酸、ＴＨＦ−水
、ジオキサン−水、ＤＭＦ等の溶媒又は混合溶媒に溶解
し、Ｐｄ／Ｃ，ＰｔＯ２等を触媒として常圧又は加圧水
素添加することにより行われる。
ノール、エタ ノール、メタノール、酢酸、ＴＨＦ−水
、ジオキサン−水、ＤＭＦ等の溶媒又は混合溶媒に溶解
し、Ｐｄ／Ｃ，ＰｔＯ２等を触媒として常圧又は加圧水
素添加することにより行われる。
反応温度はθ℃〜７００℃反応時間は／〜７００時間程
度時間当である。
度時間当である。
θＩ））（、二Ｒ２＝）−１
以下、本発明を実施例によって説明するが、実施例中、
化合物（３）、（４）、（６）、（７）、（９）、００
１． （Ｉｌｌは、新規化合物である。
化合物（３）、（４）、（６）、（７）、（９）、００
１． （Ｉｌｌは、新規化合物である。
本発明により得られる上記の新規化合物は、抗腫瘍性等
の生理活性を有するマンナンを合成する際の中間体とし
て、又該マンナンの生物学的意義や機能を解明する際の
試薬としての有用性を有するものである。
の生理活性を有するマンナンを合成する際の中間体とし
て、又該マンナンの生物学的意義や機能を解明する際の
試薬としての有用性を有するものである。
実施例／
化合物（Ｉｔ／、ｑ９ｆ（ｌＪｍＭ）を３０ｒｎｅ溶二
ロフラスコニ入し、シクロエタン２０ｒｉｇ、ペンシル
アルコール！ｒｌｌＯｍｌ（！；ｍＭ）を加えた後窒素
置換した。０℃に冷却後ＴＭＳ−ＯＴｒｉｆ ／ｒｎ
ｌを滴下注入し、０℃で一時間攪拌するとｔｉｃ （）
ルエン：酢酸エチル＝５ ： ／ ）上で原料のＲｆ
０．３ｇのスポットが消失し、新たにＲｆＯ，ｌ１９
のスポットが現れた。反応液を重曹水中にあけ、クロロ
ホルム３０罰で３回抽出後、重曹水、飽和食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒除去後シリカゲ
ル１００１のフラッシュクロマトグラフィー（）ルエン
：酢酸エチル＝７ ： ／ ）で単離し、ｉ、ｇｇｙの
シロップ状の化合物（２）を得た。
ロフラスコニ入し、シクロエタン２０ｒｉｇ、ペンシル
アルコール！ｒｌｌＯｍｌ（！；ｍＭ）を加えた後窒素
置換した。０℃に冷却後ＴＭＳ−ＯＴｒｉｆ ／ｒｎ
ｌを滴下注入し、０℃で一時間攪拌するとｔｉｃ （）
ルエン：酢酸エチル＝５ ： ／ ）上で原料のＲｆ
０．３ｇのスポットが消失し、新たにＲｆＯ，ｌ１９
のスポットが現れた。反応液を重曹水中にあけ、クロロ
ホルム３０罰で３回抽出後、重曹水、飽和食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで脱水した。溶媒除去後シリカゲ
ル１００１のフラッシュクロマトグラフィー（）ルエン
：酢酸エチル＝７ ： ／ ）で単離し、ｉ、ｇｇｙの
シロップ状の化合物（２）を得た。
（収率ｇｇチン
〔化合物（２）の物理的性質〕
元素分析：Ｃ３，Ｈ３４ｏ８ｃＨ
計算値 ４９．９！； 乙、４／
実測値 ろ９−９０ 、ｌ、ｌ／
〔α〕Ｄ＝＋７８ｇ０（Ｃ＝ハゲ、ＣＨＣｔ、）δＨ（
ＣＤＣｌ２） ： 、ｔ 、η／ （／ Ｈ’ ｑｚ
Ｊ−２Ｈ２％ ３Ｈ２ＸＨ−，２）、２．／３（３Ｈ
，ｓＸ Ａｃ ） ２．０９Ｃ３ＨＸ ｓＸ Ａｃ ） 実施例ユ 化合物（２１／、乙グをＴＨＦ／３ｍｅに溶解し、０
、 ／ Ｎ ＭｅＯＮａ ／ ＭｅＯＨ溶液／３ｍｌを
加え、室温で７時間攪拌するとｔｔｃ （）ルエン：酢
酸工ｆ ルー／：、２）上で原料スポットが消失し、新
たにＲｆＯ，３７のほぼ単一のスポットが現われた。
ＣＤＣｌ２） ： 、ｔ 、η／ （／ Ｈ’ ｑｚ
Ｊ−２Ｈ２％ ３Ｈ２ＸＨ−，２）、２．／３（３Ｈ
，ｓＸ Ａｃ ） ２．０９Ｃ３ＨＸ ｓＸ Ａｃ ） 実施例ユ 化合物（２１／、乙グをＴＨＦ／３ｍｅに溶解し、０
、 ／ Ｎ ＭｅＯＮａ ／ ＭｅＯＨ溶液／３ｍｌを
加え、室温で７時間攪拌するとｔｔｃ （）ルエン：酢
酸工ｆ ルー／：、２）上で原料スポットが消失し、新
たにＲｆＯ，３７のほぼ単一のスポットが現われた。
アンバーリストＡ−／！；で中和後、溶媒除去し、シＩ
Ｊ 力）ｙ”ルア０２のフラッシュクロマトクラフィー
（トルエン：酢酸エチル＝ｉ二２）で単離し、／・２７
２のシロップ状の化合物（３）を得た。（収率ワｑ％） 〔化合物（３）の物理的性質〕 元素分析： Ｃ２，Ｈ３ＱＯ６ＣＨ 計算値 ７ｉ＝ｑｇ ｔ、、’ｙｉ実測値 ７／
、９９ ／、、７７ 〔α〕Ｄ：＋２３．５°（Ｃ＝ ０．１１ 、 Ｃ）−
１ｃＡ、 ）実施例３ 化合物＋３１ ／ 、 ｑｒを３０ｒｎｌ溶二ロフラス
コに入れ、ジクロルエタン、２ Ｑ ｒｕｌに溶解後窒
素置換した。
Ｊ 力）ｙ”ルア０２のフラッシュクロマトクラフィー
（トルエン：酢酸エチル＝ｉ二２）で単離し、／・２７
２のシロップ状の化合物（３）を得た。（収率ワｑ％） 〔化合物（３）の物理的性質〕 元素分析： Ｃ２，Ｈ３ＱＯ６ＣＨ 計算値 ７ｉ＝ｑｇ ｔ、、’ｙｉ実測値 ７／
、９９ ／、、７７ 〔α〕Ｄ：＋２３．５°（Ｃ＝ ０．１１ 、 Ｃ）−
１ｃＡ、 ）実施例３ 化合物＋３１ ／ 、 ｑｒを３０ｒｎｌ溶二ロフラス
コに入れ、ジクロルエタン、２ Ｑ ｒｕｌに溶解後窒
素置換した。
−２０℃に冷却後ＴＭＳ−ＯＴｒｉｆ Ｏ、ｌｔ３ｍ
ｅを滴下注入し、ジクロルエタン２ｆｆｉｅ溶の化合物
（１）／、０グを、−，２０℃で滴下注入した。０℃に
昇温肱３時間攪拌したところ、ｔｔＣ（トルエンニ酢酸
エチル＝、２： ／ ）上で化合物（１）に一致するＲ
ｆＯ，ｌ４７のスポットと共に、新たにＲｆｏ、３３の
スポットが現れた。反応液を重曹水１００ｒｕｅにあけ
、クロロホルム／ ００ ｍｇで３回抽出後、重曹水、
飽和食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水した。溶媒除去
後１００２シリカケ９ルによるフラッシュクロマトグラ
フィー（トルエンニ酢酸エチル＝コニ／）により単離し
、Ｆ＜ｆｏ、３３のスポットのものを７．ｌｌｇＶ、Ｒ
ｆＯ，／７のスポットのものを９３０ηそれぞれ、シロ
ップ状物質としてイ尋た。
ｅを滴下注入し、ジクロルエタン２ｆｆｉｅ溶の化合物
（１）／、０グを、−，２０℃で滴下注入した。０℃に
昇温肱３時間攪拌したところ、ｔｔＣ（トルエンニ酢酸
エチル＝、２： ／ ）上で化合物（１）に一致するＲ
ｆＯ，ｌ４７のスポットと共に、新たにＲｆｏ、３３の
スポットが現れた。反応液を重曹水１００ｒｕｅにあけ
、クロロホルム／ ００ ｍｇで３回抽出後、重曹水、
飽和食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水した。溶媒除去
後１００２シリカケ９ルによるフラッシュクロマトグラ
フィー（トルエンニ酢酸エチル＝コニ／）により単離し
、Ｆ＜ｆｏ、３３のスポットのものを７．ｌｌｇＶ、Ｒ
ｆＯ，／７のスポットのものを９３０ηそれぞれ、シロ
ップ状物質としてイ尋た。
’Ｈ−ｎｍｒ 、 ” Ｃ−ｎｍｒ よりＦＮｏ、３
３のものを化合物（４）（収率７ｇ％）と同定した。
３のものを化合物（４）（収率７ｇ％）と同定した。
〔化合物（４）の物理的性質〕
元素分析：Ｃ５，Ｈ５６０，３ＣＨ
計算値 乙７゜ｇ３ 乙、ｌｌり
実測値 乙ワ、ｇ３ １．、ｌ１３
〔α〕Ｄ ： →−２０，３°（Ｃ＝０ ＠ ｑｌ Ｃ
ＨＣｔ３ンδＨ（ＣＤＣｌ２）：５．５５（／Ｈ，ＱＸ
Ｊ＝２．３Ｈｚ 。
ＨＣｔ３ンδＨ（ＣＤＣｌ２）：５．５５（／Ｈ，ＱＸ
Ｊ＝２．３Ｈｚ 。
Ｈ−、！ｂ ）
ユ、ｔ５（、Ｊ’Ｈ，Ｓ、Ａｃ）、
２．０３＜３Ｈ，ｓ、５ＡｃＪ
Ａｃ側り
３０ｍ１褐色二日フラスコにモレキュラーシージス４Ｚ
Ａ末３７及び回転子を入れ、７ｇ０℃で７時間減圧攪拌
し、室温に冷却後トルエン１０Ｗｌｌ！溶のＡｇ５Ｏ５
ＣＦ３５００ ｍｌを加え溶媒除去した。窒素置換後ジ
クロルエタン／３ｒｎｅ溶の化合物（４）６００■（０
，，７ｍＭ）を注入し、室温で３０分間攪拌後−１５’
Ｃに冷却し、ジクロルエタン／ ｒｕｌ溶の化合物（５
１５７０７＃（／、０５ｍＭ）を滴下注入した。
Ａ末３７及び回転子を入れ、７ｇ０℃で７時間減圧攪拌
し、室温に冷却後トルエン１０Ｗｌｌ！溶のＡｇ５Ｏ５
ＣＦ３５００ ｍｌを加え溶媒除去した。窒素置換後ジ
クロルエタン／３ｒｎｅ溶の化合物（４）６００■（０
，，７ｍＭ）を注入し、室温で３０分間攪拌後−１５’
Ｃに冷却し、ジクロルエタン／ ｒｕｌ溶の化合物（５
１５７０７＃（／、０５ｍＭ）を滴下注入した。
室温でａ日間攪拌した所、ｔｔＣ（トルエン：酢酸エチ
ル＝ｓ ： ／）上で原料スポットが消失し、新たにＲ
ｆ θ、乙ユのスポットが現れた。
ル＝ｓ ： ／）上で原料スポットが消失し、新たにＲ
ｆ θ、乙ユのスポットが現れた。
濾過後、溶媒除去し、シリカケ８ルア０２のフラッシュ
クロマトグラフ不一（トルエン：酢酸エチル＝７ ：
／ ）により単離し、６００■のシロップ状の化合物（
６）を得た（収率ろ５％）〔化合物（６）の物理的性質
〕 元素分析：Ｃ８，Ｈ８６０，９ＣＨ 計算値 ’ｌ／、０９ １．’ｌｌ−／実測値 ７
０．７６６．３７ 〔α〕Ｄ＝＋３９．’７°（Ｃ＝０ 、 ’４． Ｃ）
−１ｃＡ５）δＨ（ＣＤＣ４３） ：５．５４’（ｌｌ
−１、ｑ、 Ｊ＝、２．３Ｈｚ 、 Ｈ−，２ｃ）３．
１ＡＯ（／Ｈ、ｑ 、 Ｊ−，２，３Ｈｚ 、 ）−１
−，２ｂ）ユ、／ユ１）−１、ｓ 、 Ａｃｘ力、コ、
０／ （３日％ Ｓ ％ Ａｅ） 実施例Ｓ 化合物（６） ３００ ｒｒｒｇをＴ ＨＦ ５ ｍｌ
に溶解し、０ 、０５ Ｎ ＭｅＯＮａ ／ ＭｅＯ）
−１溶液３ ｎｔｅを加えて室温で３時間攪拌すると、
ｔｔＣ（トルエン：酢酸エチル＝２ ： ／ ）上で化
合物（６）のスポットが消失し、新たにＰ、ＴＯ，３０
のスポットが現れた。
クロマトグラフ不一（トルエン：酢酸エチル＝７ ：
／ ）により単離し、６００■のシロップ状の化合物（
６）を得た（収率ろ５％）〔化合物（６）の物理的性質
〕 元素分析：Ｃ８，Ｈ８６０，９ＣＨ 計算値 ’ｌ／、０９ １．’ｌｌ−／実測値 ７
０．７６６．３７ 〔α〕Ｄ＝＋３９．’７°（Ｃ＝０ 、 ’４． Ｃ）
−１ｃＡ５）δＨ（ＣＤＣ４３） ：５．５４’（ｌｌ
−１、ｑ、 Ｊ＝、２．３Ｈｚ 、 Ｈ−，２ｃ）３．
１ＡＯ（／Ｈ、ｑ 、 Ｊ−，２，３Ｈｚ 、 ）−１
−，２ｂ）ユ、／ユ１）−１、ｓ 、 Ａｃｘ力、コ、
０／ （３日％ Ｓ ％ Ａｅ） 実施例Ｓ 化合物（６） ３００ ｒｒｒｇをＴ ＨＦ ５ ｍｌ
に溶解し、０ 、０５ Ｎ ＭｅＯＮａ ／ ＭｅＯ）
−１溶液３ ｎｔｅを加えて室温で３時間攪拌すると、
ｔｔＣ（トルエン：酢酸エチル＝２ ： ／ ）上で化
合物（６）のスポットが消失し、新たにＰ、ＴＯ，３０
のスポットが現れた。
アンバーリス）Ａ−／、！；で中和後、溶媒除去し、シ
リカゲル２０りのフラツンユクロマトグラフイ−（トル
エン：酢酸エチル＝、！ ： ／ ）により単離し２３
０２のシロラフ０状の化合物（７）を得た（収率口］） 〔化合物（７）の物理的性質〕 元素分析：Ｃ７４Ｈ８゜０，６ＣＨ 計算値 ’７．２．３３ 乙。５ｇ実測値 ７，
１．’／７ 乙、乙ｇ〔α）Ｄ””＋／’７゜９°（
ｃ＝θ、グ、ＣＨＣｔ、 ＪδＨ（ＣＤＣｔ、） ：
Ａｃ のシグナルが消失した。
リカゲル２０りのフラツンユクロマトグラフイ−（トル
エン：酢酸エチル＝、！ ： ／ ）により単離し２３
０２のシロラフ０状の化合物（７）を得た（収率口］） 〔化合物（７）の物理的性質〕 元素分析：Ｃ７４Ｈ８゜０，６ＣＨ 計算値 ’７．２．３３ 乙。５ｇ実測値 ７，
１．’／７ 乙、乙ｇ〔α）Ｄ””＋／’７゜９°（
ｃ＝θ、グ、ＣＨＣｔ、 ＪδＨ（ＣＤＣｔ、） ：
Ａｃ のシグナルが消失した。
実施例乙
３０ ｍｇ容”ｆ％色二日フラスコにモレキュラーレー
ブス５Ａ末３２を入れ／９０Ｃで減圧丁／晩攪拌した後
室温に冷却し、トルエン１０ｒｒｉｌ溶のＡｇ０５Ｏ２
ＣＦ、 ２００ｍ’ｉ （０、／ １１ｍＭ ）を注入
し、４０℃で減圧下溶媒除去した。
ブス５Ａ末３２を入れ／９０Ｃで減圧丁／晩攪拌した後
室温に冷却し、トルエン１０ｒｒｉｌ溶のＡｇ０５Ｏ２
ＣＦ、 ２００ｍ’ｉ （０、／ １１ｍＭ ）を注入
し、４０℃で減圧下溶媒除去した。
ベンゼン１０ｒｎｌ！溶の化合物（カフ５０■を注入後
、室温で３０分間攪拌し、０′Ｃに冷却後ベンゼンＳ−
溶の化合物（８１３００’ｎ’ｉ（０，３１１ｍＭ）を
圧入した。０℃で３０分間攪拌を続けると、ｔｔＣ（ト
ルエン：酢酸エチル−／：２）上で化合物（７）及び化
合物（８）のスポットがほぼ消失し、新たにＲｆＱ、ｌ
１ｇのスポ、ツトが現れた。濾過後飽和重曹水３Ｑｎｔ
ｌにクロロホルム３ Ｑ ＋ｒｔｔｌ と共に反応液
を洗い入れ、有機層を分離後、水層をクロロホルム３９
ｍ１で２度抽出し、有機層を合せ、水、飽和食塩水で各
７回洗浄した。ＭｇＳＯ４で脱水後、減圧下溶媒除去し
、フラクトケ゛ルＰ ＶＡ２０００（ＴＨＦ）で単離し
１．２７ＯＷｑの粉末状の化合物（９）を得た。、（収
率Ｓ６慢） 〔化合物（９）の物理的性質〕 元素分析” Ｃｌ５２Ｈ４８□０６７ＣＨ計算値 ！
９．２３ ５．９！； 実測値 ３９，２３ ６・７４′ 〔α）Ｄ ： ＋３３．７°（Ｃ二０．５、ＣＨＣｔ５
）δＨ（ＣＤＣ１，）ニア、４ｔＯ−’１．１０（’Ｉ
ＯＨ、ｍ、アロマチック）２．２０ − ７．９ｇ（ろ
３ＨＸｍ Ｘ、２／ ｘＡｃ）実施例７ 化合物ｆ９） ／ ３０ ｍｇをＴＨＦ５．＝ｅｌ／ｎ
溶解し、０、／Ｎ ＮａＯＭｅ ／ ＭｅＯＨ３ｍｌを
加え室６ｍで３時間攪拌するとｔｔｃ （ＢｕＯＨ：
ＡｃＯＨ： Ｈ２０，２： ／ ： ／ ｌ上で、化合
物（９）のスポットが消失し、新たにＲｆ ０．２３
のスポットが現れた。アンバーリストＡ−／３で中和後
、溶媒除去Ｌ、ｐｖＡ、２０００ （ＴＨＦ ）で単離
し、ｇθ■の粉状の化合物０αを得た。（収率７５％） 〔化合物０〔の物理的性質〕 元素分析：Ｃ３，。ＨａａＯａ６ Ｇ
Ｈ計算値 乙００１０ 乙。ｌｌ、２実測値
ろス。７０ ろ。ろ７ 〔α）Ｄ＝−１１１乙’ （Ｃ＝、２．３、ＭｅＯＨ）
実施例ｇ 化合物０ωｇθ■を酢酸３ ｒｒｔｅに溶解し、１０チ
ｐｄ−０，２００′ｍｇを加えて乙ＯＣてｑ時間水素添
Ｊ３１１を行うと、ｔｉｃ （ＢｕＯＨ： ＡｃＯＨ：
Ｈ２Ｏ−，２、、、’ ／ ：／）上で原料ス号？ッ
トが消失し、新たにＲｆ Ｑ、、２’Ｊのスポットが現
れた。ケイ藻土ｐ過後溶媒除去し、エタノールから結晶
化し、水、エタノールから１５結晶化し、ｌｌＯｍｑの
化合物０１）の結晶を？Ｎ ／Ｌ。（収率７５％−） 〔化合物０１）の物理的性質〕 ｍ、ｐ、： ／ ｇ ９℃（分解） 元素分析：Ｃ４，。Ｈ０４ｏＯ４６ＣＨ計算値 １１
３゜９０４．２ｇ 実測値 ｌＩ３ 、９３ 乙、／９〔α）Ｄ：＋２
／、乙０（Ｃ＝０ 、５．水うδｃ（Ｃ２０）、２．５
−°） ： ９３．ｌｌ／ （／ａ）、９９．０９ （
／ｂ 、 ／ｄ）、１０八１Ａ２（／ｃ 、 ／ｅ 、
／ｆ）、１０３．０３（１ｇ、／ｈ、 ／ｉ）、ｑｑ
、３ｔｉ−（ｃ−コ×利 δＨ（Ｃ２０３２０）： ５．、Ｊ’５７（／ａ）、３
．２ｇｇ 〜５．．２り３（／Ｇ、 ｉｅ。
、室温で３０分間攪拌し、０′Ｃに冷却後ベンゼンＳ−
溶の化合物（８１３００’ｎ’ｉ（０，３１１ｍＭ）を
圧入した。０℃で３０分間攪拌を続けると、ｔｔＣ（ト
ルエン：酢酸エチル−／：２）上で化合物（７）及び化
合物（８）のスポットがほぼ消失し、新たにＲｆＱ、ｌ
１ｇのスポ、ツトが現れた。濾過後飽和重曹水３Ｑｎｔ
ｌにクロロホルム３ Ｑ ＋ｒｔｔｌ と共に反応液
を洗い入れ、有機層を分離後、水層をクロロホルム３９
ｍ１で２度抽出し、有機層を合せ、水、飽和食塩水で各
７回洗浄した。ＭｇＳＯ４で脱水後、減圧下溶媒除去し
、フラクトケ゛ルＰ ＶＡ２０００（ＴＨＦ）で単離し
１．２７ＯＷｑの粉末状の化合物（９）を得た。、（収
率Ｓ６慢） 〔化合物（９）の物理的性質〕 元素分析” Ｃｌ５２Ｈ４８□０６７ＣＨ計算値 ！
９．２３ ５．９！； 実測値 ３９，２３ ６・７４′ 〔α）Ｄ ： ＋３３．７°（Ｃ二０．５、ＣＨＣｔ５
）δＨ（ＣＤＣ１，）ニア、４ｔＯ−’１．１０（’Ｉ
ＯＨ、ｍ、アロマチック）２．２０ − ７．９ｇ（ろ
３ＨＸｍ Ｘ、２／ ｘＡｃ）実施例７ 化合物ｆ９） ／ ３０ ｍｇをＴＨＦ５．＝ｅｌ／ｎ
溶解し、０、／Ｎ ＮａＯＭｅ ／ ＭｅＯＨ３ｍｌを
加え室６ｍで３時間攪拌するとｔｔｃ （ＢｕＯＨ：
ＡｃＯＨ： Ｈ２０，２： ／ ： ／ ｌ上で、化合
物（９）のスポットが消失し、新たにＲｆ ０．２３
のスポットが現れた。アンバーリストＡ−／３で中和後
、溶媒除去Ｌ、ｐｖＡ、２０００ （ＴＨＦ ）で単離
し、ｇθ■の粉状の化合物０αを得た。（収率７５％） 〔化合物０〔の物理的性質〕 元素分析：Ｃ３，。ＨａａＯａ６ Ｇ
Ｈ計算値 乙００１０ 乙。ｌｌ、２実測値
ろス。７０ ろ。ろ７ 〔α）Ｄ＝−１１１乙’ （Ｃ＝、２．３、ＭｅＯＨ）
実施例ｇ 化合物０ωｇθ■を酢酸３ ｒｒｔｅに溶解し、１０チ
ｐｄ−０，２００′ｍｇを加えて乙ＯＣてｑ時間水素添
Ｊ３１１を行うと、ｔｉｃ （ＢｕＯＨ： ＡｃＯＨ：
Ｈ２Ｏ−，２、、、’ ／ ：／）上で原料ス号？ッ
トが消失し、新たにＲｆ Ｑ、、２’Ｊのスポットが現
れた。ケイ藻土ｐ過後溶媒除去し、エタノールから結晶
化し、水、エタノールから１５結晶化し、ｌｌＯｍｑの
化合物０１）の結晶を？Ｎ ／Ｌ。（収率７５％−） 〔化合物０１）の物理的性質〕 ｍ、ｐ、： ／ ｇ ９℃（分解） 元素分析：Ｃ４，。Ｈ０４ｏＯ４６ＣＨ計算値 １１
３゜９０４．２ｇ 実測値 ｌＩ３ 、９３ 乙、／９〔α）Ｄ：＋２
／、乙０（Ｃ＝０ 、５．水うδｃ（Ｃ２０）、２．５
−°） ： ９３．ｌｌ／ （／ａ）、９９．０９ （
／ｂ 、 ／ｄ）、１０八１Ａ２（／ｃ 、 ／ｅ 、
／ｆ）、１０３．０３（１ｇ、／ｈ、 ／ｉ）、ｑｑ
、３ｔｉ−（ｃ−コ×利 δＨ（Ｃ２０３２０）： ５．、Ｊ’５７（／ａ）、３
．２ｇｇ 〜５．．２り３（／Ｇ、 ｉｅ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｉ＋ 一般式： 〔ただし、式中、Ｒ４、Ｒ２は水素原子、アセチル基、
ベンジル基を示す。〕 で表わされる新規オリゴマンノシド。 ＋２Ｊ Ｒ，がベンジル基、Ｒ２がアセチル基である
特許請求の範囲第（１）項記載のオリゴマンノシド。 （３）Ｒ１、Ｒ２が水素原子である特許請求の範囲第（
１）項記載のオリゴマンノシド。 （４） 構造式： （ただし、式中、Ｂｎ はベンジル基を示す。）で表わ
される化合物を、構造式 〔ただし、式中、ＡＣはアセチル基を示す。〕で表わさ
れる化合物と反応させて、構造式：で表わされる化合物
を得、該化合物を、構造式（ただし、式中、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。）で表わされる化合物と反応させて構造
式：で表わされる化合物を得、該化合物を脱アセチル化
して、構造式： で表わされる化合物を得、該化合物を、構造式：で表わ
される化合物と反応せしめて、構造式：で表わされる化
合物を得、該化合物を脱アセチル化及び脱ベンジル化し
て、構造式： で表わされる化合物を得ることを特徴とする新、規オリ
ゴマンノシドの製造法。 （５）構造式二 ＯＡｃ で表わされを化合物をベンジル化して、構造式：で表わ
される化合物を得、該化合物を脱アセチル化して、構造
式： （ただし、式中、Ｂｎ はベンジル基を示す。）で表わ
される化合物を得、該化合物を構造式〔ただし、式中、
ＡＣはアセチル基を示す。〕で表わされる化合物と反応
させて、構造式：で表わされる化合物を得、該化合物を
構造式（ただし、式中、Ｘは）・ロダン原子を示す。）
で表わされる化合物と反応させて構造式：で表わされる
化合物を得、該化合物を脱アセチル化して、構造式： で表わされる化合物を得、該化合物を、構造式：で表わ
される化合物と反応せしめて、構造式二〇Ｂｎ で表わされる化合物を得、該化合物？脱アセチル化及び
脱ベンジル化して、構造式： で表わされる化合物を得ることを特徴とする新規オリゴ
マンノシドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14666482A JPS5936101A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 新規オリゴマンノシド及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14666482A JPS5936101A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 新規オリゴマンノシド及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936101A true JPS5936101A (ja) | 1984-02-28 |
| JPH025762B2 JPH025762B2 (ja) | 1990-02-05 |
Family
ID=15412823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14666482A Granted JPS5936101A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 新規オリゴマンノシド及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936101A (ja) |
-
1982
- 1982-08-24 JP JP14666482A patent/JPS5936101A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH025762B2 (ja) | 1990-02-05 |
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