JPS5944335A - フエニルアセトン類の製造法 - Google Patents
フエニルアセトン類の製造法Info
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- JPS5944335A JPS5944335A JP57154662A JP15466282A JPS5944335A JP S5944335 A JPS5944335 A JP S5944335A JP 57154662 A JP57154662 A JP 57154662A JP 15466282 A JP15466282 A JP 15466282A JP S5944335 A JPS5944335 A JP S5944335A
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- Japan
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- formula
- acid
- base
- acetic anhydride
- phenylacetic acid
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェニル酢酸類とケテンとを反応させて得た酸
無水物の中間体を脱炭酸してフェニルアセトン類を製造
する方法に関するものである。
無水物の中間体を脱炭酸してフェニルアセトン類を製造
する方法に関するものである。
フェニルアセトン類は医薬、農薬その曲の中間体として
有用であり１例えば、４−ヒドロキシ−３−アルコキシ
フェニルアセトンは血圧降下剤のＬ−α−メチルドーパ
の原料として有用な化合物である。
有用であり１例えば、４−ヒドロキシ−３−アルコキシ
フェニルアセトンは血圧降下剤のＬ−α−メチルドーパ
の原料として有用な化合物である。
従来、フェニル酢酸と無水酢酸とから、塩基の存在下に
フェニルアセトンを得る方法は公知である。すなわち、
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 ５８．１
２４０（１９３６）及びＪ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｃ、 、 ７３ ４９１１（１９５１）には、塩基と
して酢酸カリウム及びピリジンをそり、それ用いること
が開示されてお見その反応は次式に示すとおりである。
フェニルアセトンを得る方法は公知である。すなわち、
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 ５８．１
２４０（１９３６）及びＪ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｃ、 、 ７３ ４９１１（１９５１）には、塩基と
して酢酸カリウム及びピリジンをそり、それ用いること
が開示されてお見その反応は次式に示すとおりである。
しかしながら、未置換のフェニル酢酸に無水酢酸を反応
させた場合、フェニルアセトンとともに副生ずるジフェ
ニルアセトンが多量に生成し、フェニルアセＩ・ンの収
率は必ずしも満足すべきものではなかった。
させた場合、フェニルアセトンとともに副生ずるジフェ
ニルアセトンが多量に生成し、フェニルアセＩ・ンの収
率は必ずしも満足すべきものではなかった。
本発明者は、置換基を有するノエニル酢酸類にケテンを
反応させ、ついで塩基及び無水酢酸の共存−ドに加熱反
応した場合、前述のような副生成物を生じないことに着
目し１本発明を完成させた。
反応させ、ついで塩基及び無水酢酸の共存−ドに加熱反
応した場合、前述のような副生成物を生じないことに着
目し１本発明を完成させた。
すなわち１本発明は。
一般式（１）
％式％
（式中の又は低級アルキル基、低級アルコキシ基。
水酸基、アミン基、ハロゲン原子及び水素原子を示し、
ｎは０，１又は２を示ず〕で表わされるフェニル酢酸類
とケテンとを反応させて。
ｎは０，１又は２を示ず〕で表わされるフェニル酢酸類
とケテンとを反応させて。
一般式（１１）
％式％
（式中のχ及びｎは前記と同じ意味を有する）で表わさ
れる酸無水物の中間体（ｎ）を得、ついで塩基及び無水
酢酸の共存下に加熱反応することを特徴とする。
れる酸無水物の中間体（ｎ）を得、ついで塩基及び無水
酢酸の共存下に加熱反応することを特徴とする。
一般式（ＩｌＯ
ＣＨ２ＣＯＣＨ３
（式中のＸ及びｎは前記と同じ意見を有する）で表わさ
れるフェニルアセトン類の製造法に関するものである。
れるフェニルアセトン類の製造法に関するものである。
本発明の方法に使用する前記一般式（１）で表わされる
フェニル酢酸類として、フェニル酢酸、４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル酢酸、３−エチル−４−ヒドロキ
シフェニル酢酸、４−ヒドロキシ−３−ｎ−プロピルフ
ェニル酢酸、４−ヒドロキン−３−イングロビルフェニ
ル酢酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル６酸、
３−エトキシ−４−ヒドロキシフェニル酢酸、４−ヒド
ロキシ−３−ｎ−プロポキシフェニル酢酸、４−ヒドロ
キシ−３−イングロボキシフエニル酢酸、４−ヒドロキ
シ−３−二トロフェニル酢酸、３−アミノ−４−ヒドロ
ギシフェニル酢酸、４−ヒドロキシフェニル酢酸、３−
クロル−４−ヒドロキシフェニル酢ｍ、 ３−ブロム
−４−ヒドロキソフェール酢酸、 ３−７ ／ｌ／
オロ−４−ヒドロキシフェニル酢酸、 ４−メトキ／
フェニル酢酸、３−エチルフェニル酢Ｈ，２−クロロフ
ェニル酢酸、４−アミノフェニル酢酸、３，４−ジメト
キシフェニル酢酸、３，４−メチレンジオキンフェニル
化′「酸などが挙けられる。
フェニル酢酸類として、フェニル酢酸、４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル酢酸、３−エチル−４−ヒドロキ
シフェニル酢酸、４−ヒドロキシ−３−ｎ−プロピルフ
ェニル酢酸、４−ヒドロキン−３−イングロビルフェニ
ル酢酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル６酸、
３−エトキシ−４−ヒドロキシフェニル酢酸、４−ヒド
ロキシ−３−ｎ−プロポキシフェニル酢酸、４−ヒドロ
キシ−３−イングロボキシフエニル酢酸、４−ヒドロキ
シ−３−二トロフェニル酢酸、３−アミノ−４−ヒドロ
ギシフェニル酢酸、４−ヒドロキシフェニル酢酸、３−
クロル−４−ヒドロキシフェニル酢ｍ、 ３−ブロム
−４−ヒドロキソフェール酢酸、 ３−７ ／ｌ／
オロ−４−ヒドロキシフェニル酢酸、 ４−メトキ／
フェニル酢酸、３−エチルフェニル酢Ｈ，２−クロロフ
ェニル酢酸、４−アミノフェニル酢酸、３，４−ジメト
キシフェニル酢酸、３，４−メチレンジオキンフェニル
化′「酸などが挙けられる。
ケテンは通常、ガス状で反応系に導入される。
ケテンは反応性の強い不安定な化合物であるので。
長時間高温に保持されないように、また水分と接触しな
いように留意する必要がある。
いように留意する必要がある。
ケテンの使用量は仕込みのフェニル酢酸類１モル当Ｊ０
．５〜５モル、特に１〜３モルが好ましい。
．５〜５モル、特に１〜３モルが好ましい。
反応後の排気中に含まれる未反応ケテンは捕集され循環
使用することができる。
使用することができる。
反応温度はＯ〜１００”Ｃ，特に２０〜８０℃が好まし
い。
い。
溶媒はケテンに対して安定な溶媒であれば特に制限はな
いが、ジオキサン、テトラハイドロフラン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、１，２〜ジメトキシエタンなどが
挙げられる。
いが、ジオキサン、テトラハイドロフラン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、１，２〜ジメトキシエタンなどが
挙げられる。
本反応によって前記一般式（Ｈ）で表わされる酸無水物
を含有する中間体が得られる。この中間体はいずれも前
記一般式（１）に対応する化合物である。
を含有する中間体が得られる。この中間体はいずれも前
記一般式（１）に対応する化合物である。
次に前述の中間体を含有する反応生成物、あるいは反応
生成物から分離された中間体を塩基及び無水酢酸の共存
下に加熱反応してフェニルアセトン類を製造する。
生成物から分離された中間体を塩基及び無水酢酸の共存
下に加熱反応してフェニルアセトン類を製造する。
塩基として、ピリジン、トリーｎ−ブチルアミン、酢酸
力υラム、酢酸すＦυウムなどか使用できるが、特にピ
リジン、酢酸カリウムが有効である。塩基の使用量は出
発ｊ３１目」のフェニル酢酸類１モルに対シて０．１〜
土Ｏモル、特に２〜８モルが好捷しい。
力υラム、酢酸すＦυウムなどか使用できるが、特にピ
リジン、酢酸カリウムが有効である。塩基の使用量は出
発ｊ３１目」のフェニル酢酸類１モルに対シて０．１〜
土Ｏモル、特に２〜８モルが好捷しい。
無水酢酸の使用量は出発原石のフェニル酢酸類１モルに
対して５〜８０モル、特に１０〜６０モルが好ましい。
対して５〜８０モル、特に１０〜６０モルが好ましい。
反応温度は１００〜２００′Ｃ２特に１２０〜１４０℃
が好ましい。
が好ましい。
本発明の方法によって得られる前記一般式（Ｉｌｌ）で
表わされるフェニルアセトン類として、前記一般式（１
）に対応する化合物である。フェニルアセトン、４−ヒ
ドロキン−３−メチルノエニルアセトン、３＝エチル−
４−ヒドロキシフェニルアセト／、４−ヒドロキシ−３
−ｎ−ヲロピルフェニルアセトン、４−ヒトａキ／−３
−イングロビルンエニルアセトン、４−ヒドロキ／−３
−メトキシフェニルアセトン、３−エトキノ−４−ヒド
ロキシフェニルアセトン、４−ヒドロキシ−３−ｎ−プ
ロポキシフェニルアセトン、４−ヒドロキシ−３−イソ
プロポキシフェニルアセトン、４−ヒドロキシ−３−ニ
トロフェニルアセトン、３−アミノ−４−ヒドロキ７フ
ェニルアセトン、４−ヒドロキシフェニルアセトン、３
−クロル−４−ヒドロキシフェニルアセトン、３−ブロ
ム−４−ヒドロキシフェニルアセトン、３〜フルオロ−
４−ヒドロキンフェニルアセトン、４−メトキシフェニ
ルアセトン、３−エチルフェニルアセトン、２−りＯｏ
フェニルアセトン、４−アミノフェニルアセトン、３，
４−ジメトキンフェニルアセトン、３．４−メチレンジ
オキンフェニルアセトンなどが挙げられる。
表わされるフェニルアセトン類として、前記一般式（１
）に対応する化合物である。フェニルアセトン、４−ヒ
ドロキン−３−メチルノエニルアセトン、３＝エチル−
４−ヒドロキシフェニルアセト／、４−ヒドロキシ−３
−ｎ−ヲロピルフェニルアセトン、４−ヒトａキ／−３
−イングロビルンエニルアセトン、４−ヒドロキ／−３
−メトキシフェニルアセトン、３−エトキノ−４−ヒド
ロキシフェニルアセトン、４−ヒドロキシ−３−ｎ−プ
ロポキシフェニルアセトン、４−ヒドロキシ−３−イソ
プロポキシフェニルアセトン、４−ヒドロキシ−３−ニ
トロフェニルアセトン、３−アミノ−４−ヒドロキ７フ
ェニルアセトン、４−ヒドロキシフェニルアセトン、３
−クロル−４−ヒドロキシフェニルアセトン、３−ブロ
ム−４−ヒドロキシフェニルアセトン、３〜フルオロ−
４−ヒドロキンフェニルアセトン、４−メトキシフェニ
ルアセトン、３−エチルフェニルアセトン、２−りＯｏ
フェニルアセトン、４−アミノフェニルアセトン、３，
４−ジメトキンフェニルアセトン、３．４−メチレンジ
オキンフェニルアセトンなどが挙げられる。
本発明の方法を実施することにより、フェニル酢酸類か
ら副生成物の生成を抑制し、高収率でフェニルアセトン
類を製造することができる。
ら副生成物の生成を抑制し、高収率でフェニルアセトン
類を製造することができる。
実施例１〜１２
各種フェニル酢酸類０．１モルにキシレン５０ ｍｌを
１００ ｍｌのガラスフィルター吹き込み前付反応器ｌ
二仕込み、６０″Ｇに加温し、０，３モルのケテンを６
時間で吹き込んだのち、璧素置換し１次に６モルの無水
酢酸及０：０．３モルの塩基を加えたのち。
１００ ｍｌのガラスフィルター吹き込み前付反応器ｌ
二仕込み、６０″Ｇに加温し、０，３モルのケテンを６
時間で吹き込んだのち、璧素置換し１次に６モルの無水
酢酸及０：０．３モルの塩基を加えたのち。
６０時間還流した。次に溶媒、塩基、無水酢酸を回収除
去したのち、 ２ Ｎ −Ｈ２Ｆ；０４ Ｊ ＯＯ’
ｍｌを添加し。
去したのち、 ２ Ｎ −Ｈ２Ｆ；０４ Ｊ ＯＯ’
ｍｌを添加し。
約１００℃で５時間加熱した。反応液中の生成フェニル
アセトン類をガスクロ分析で定量した。その結果を第１
表に示す。
アセトン類をガスクロ分析で定量した。その結果を第１
表に示す。
第 １ 表
第１表のつづき
第１表のつづき
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（１） ％式％ （式中のＸは低級アルキル基、低級アルコキノ基。 水酸基、アミン基、・・ロゲン原子及び水素原子を示し
、ｎは０，１又は２を示す）で表わされるフェニル酢酸
類とケテンとを反応させて。 一般式（１１） ％式％ （式中のＸ及びｎは前記と同じ意味を有する）で表わさ
れる酸無水物の中間体（１１）を得、ついで塩基及び無
水酢酸の共存下に加熱反応テること全特徴とする。 一般式（ｍ） ＣＨ２ＣｊＯＣ；Ｈ３ （式中のＸ及びｎは前記と同じ意味を有する）で表わさ
れるフェニルアセトン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154662A JPS5944335A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | フエニルアセトン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154662A JPS5944335A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | フエニルアセトン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5944335A true JPS5944335A (ja) | 1984-03-12 |
| JPS6338335B2 JPS6338335B2 (ja) | 1988-07-29 |
Family
ID=15589140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57154662A Granted JPS5944335A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | フエニルアセトン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5944335A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54102071A (en) * | 1978-01-30 | 1979-08-11 | Mitsubishi Electric Corp | Fluorescent lamp |
-
1982
- 1982-09-07 JP JP57154662A patent/JPS5944335A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54102071A (en) * | 1978-01-30 | 1979-08-11 | Mitsubishi Electric Corp | Fluorescent lamp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6338335B2 (ja) | 1988-07-29 |
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