JPS5949232A - ポリフエニレンスルフイドの製法 - Google Patents
ポリフエニレンスルフイドの製法Info
- Publication number
- JPS5949232A JPS5949232A JP57159885A JP15988582A JPS5949232A JP S5949232 A JPS5949232 A JP S5949232A JP 57159885 A JP57159885 A JP 57159885A JP 15988582 A JP15988582 A JP 15988582A JP S5949232 A JPS5949232 A JP S5949232A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- polymer
- polyphenylene sulfide
- pref
- sulfur source
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、洗浄、輸送等の取扱いに便利な形状を有す
るポリフェニレンスルフィドの製法に関するものである
。
るポリフェニレンスルフィドの製法に関するものである
。
従来、ポリフェニレンスルフィドは硫化ナトリウムとジ
クロルベンゼンをＮメチルピロリドン中で反応させ“ζ
得られることが知られており、直鎖状で高分子殴のポリ
マはアルカリ金属カルボキシレート等を助剤に使用して
（艷Ｉられることも知られている。
クロルベンゼンをＮメチルピロリドン中で反応させ“ζ
得られることが知られており、直鎖状で高分子殴のポリ
マはアルカリ金属カルボキシレート等を助剤に使用して
（艷Ｉられることも知られている。
しかしながら、得られたポリマはブリッジを形成するよ
うな微粉末状であり、ブリッジを形成しないような、取
り扱い６．二便刊なかさｉｔζ度の大きいポリマは、得
られていなかった。
うな微粉末状であり、ブリッジを形成しないような、取
り扱い６．二便刊なかさｉｔζ度の大きいポリマは、得
られていなかった。
そこで、この発明の目的は、洗ｌγｉ、 ｉＪｑ過、輸
送等に便利ながさ密度の大きなボリソ：Ｉニレンスルフ
イドを製造する方法をｌ、ｊ供′４るごとにある。
送等に便利ながさ密度の大きなボリソ：Ｉニレンスルフ
イドを製造する方法をｌ、ｊ供′４るごとにある。
このような目的は、１０合直後にポリマを系内に粒子状
に析出させるごとに、、ｉ−＞て達成される。
に析出させるごとに、、ｉ−＞て達成される。
したがって、この発明にかかるポリフェニレンスルフィ
トの製法は、芳香族ボリハＩＩゲン化物を硫黄源、アミ
ド系溶媒の存在１・で１（１合し゛ζポリフェニレンス
ルフィドを！１ｉＪＪ造するに際し、重合終了後に系内
を重合温度から２４０℃以十の温度になるまで５０℃／
分よりも遅い速度で徐冷するごとによってポリマを粒子
状に析出させ、ポリマ中の微結晶の大きさを６０Å以上
にすることを特徴とする特 ごの発明において、ポリフエニし・レスルフイドを製造
するに使用される芳香族ポリハロゲン化物としては、少
なくとも７０％以上がｐ−ジハロベンゼンであることが
必要であり、３０％未満であればｍ−ジハロベンゼンや
０−ジハロヘン髪ツ。
トの製法は、芳香族ボリハＩＩゲン化物を硫黄源、アミ
ド系溶媒の存在１・で１（１合し゛ζポリフェニレンス
ルフィドを！１ｉＪＪ造するに際し、重合終了後に系内
を重合温度から２４０℃以十の温度になるまで５０℃／
分よりも遅い速度で徐冷するごとによってポリマを粒子
状に析出させ、ポリマ中の微結晶の大きさを６０Å以上
にすることを特徴とする特 ごの発明において、ポリフエニし・レスルフイドを製造
するに使用される芳香族ポリハロゲン化物としては、少
なくとも７０％以上がｐ−ジハロベンゼンであることが
必要であり、３０％未満であればｍ−ジハロベンゼンや
０−ジハロヘン髪ツ。
３官能以上のハロゲン化芳香族化合物、スルホンやケト
ン等の異種結合を含むポリハロゲン化合物。
ン等の異種結合を含むポリハロゲン化合物。
脂肪族ポリハロゲン化合物等を含んでいてもさしつかえ
ない。
ない。
ｐ−ジハロベンゼンを７０モル％未満で使用すると、得
られるポリマの結晶性が悪く、この発明の方法を適用し
ても粒子状のポリマは得がたい。
られるポリマの結晶性が悪く、この発明の方法を適用し
ても粒子状のポリマは得がたい。
スルフィド化する場合の硫黄源としては、硫化アルカリ
、硫化アルカリ土類等のモノスルフィド、水硫化アルカ
リとアルカリ金属塩基の組み合わせ、および硫化水素と
アルカリ金属塩基の組み合わせ等が好ましく使用出来る
。水硫化アルカリや硫化水素とアルカリ金属塩基の組み
合わにより硫化アルカリを生成させ、重合に使用する場
合には、調整時の水硫化アルカリまたは硫化水素に対す
るアルカリ金属塩基のモル比を、６４［化アルカリを生
成するに必要な当ｉ！（１，０モル比）の比率の０．９
〜２．０（塩基過剰）倍の範囲に選ぶことが好ましい。
、硫化アルカリ土類等のモノスルフィド、水硫化アルカ
リとアルカリ金属塩基の組み合わせ、および硫化水素と
アルカリ金属塩基の組み合わせ等が好ましく使用出来る
。水硫化アルカリや硫化水素とアルカリ金属塩基の組み
合わにより硫化アルカリを生成させ、重合に使用する場
合には、調整時の水硫化アルカリまたは硫化水素に対す
るアルカリ金属塩基のモル比を、６４［化アルカリを生
成するに必要な当ｉ！（１，０モル比）の比率の０．９
〜２．０（塩基過剰）倍の範囲に選ぶことが好ましい。
具体的な硫黄源とし°（シ１、硫化す１リウム、水硫化
ナトリウムと水酸化す１−リウム、および硫化水素と水
酸化ナトリウノ、などがある。
ナトリウムと水酸化す１−リウム、および硫化水素と水
酸化ナトリウノ、などがある。
重合度を上昇させるための助剤として Ｔ？ Ｃ００Ｍ
（ＲはＣ１〜Ｃ２１、のアルこ１−月〕まノこＩｔ−
ｊ’リールを示し、Ｍはアルカリ金属を示す）等の化合
物を添加することが出来る。
（ＲはＣ１〜Ｃ２１、のアルこ１−月〕まノこＩｔ−
ｊ’リールを示し、Ｍはアルカリ金属を示す）等の化合
物を添加することが出来る。
重合に使用出来る゛ノ′ミド系の溶媒とし′Ｃば、Ｎメ
チルピロリドン、ＮエチルピＬ１リドン、 Ｎ、
Ｎジメチルイミダゾリジノン、ベキ９′メチルホスホル
アミド、ジメチルアセ１アミｌ：等が挙げられるが、Ｎ
メチルビロリントンを上体とする溶媒が特に好ましい。
チルピロリドン、ＮエチルピＬ１リドン、 Ｎ、
Ｎジメチルイミダゾリジノン、ベキ９′メチルホスホル
アミド、ジメチルアセ１アミｌ：等が挙げられるが、Ｎ
メチルビロリントンを上体とする溶媒が特に好ましい。
重合に先立っての硫黄源、アミ１系溶媒の混合はいかな
る順序でも良く、助剤等の添加もどの時点でも良い。重
合に先立つ系内に、使用される硫黄源に対して水が１゛
５ル以上存在する場合には、脱水を行なった方が好まし
い。脱水ば、蒸溜によるのが好適であり、その際、共沸
試薬添加、による留出等を行なってもよく、通電２５０
℃以下の加熱によって行ない得る。
る順序でも良く、助剤等の添加もどの時点でも良い。重
合に先立つ系内に、使用される硫黄源に対して水が１゛
５ル以上存在する場合には、脱水を行なった方が好まし
い。脱水ば、蒸溜によるのが好適であり、その際、共沸
試薬添加、による留出等を行なってもよく、通電２５０
℃以下の加熱によって行ない得る。
脱水された系に芳香族ポリハロゲン化物（共重合が行な
われる場合は共重合用ハロゲン化物も）を添加し、不活
性雰囲気中、２００〜３００ ’Ｃ１好ましくは２２０
〜２８０℃の温度範囲で１〜１５時間、好ましくは１〜
５時間、攪拌下に重合を行なう。重合時の昇温スケジュ
ールはいがなる方法も適用出来る。重合終了直前または
直後に、ポリマの特に末端を変性すべく、種々の試薬を
系内に添加することも可能である。
われる場合は共重合用ハロゲン化物も）を添加し、不活
性雰囲気中、２００〜３００ ’Ｃ１好ましくは２２０
〜２８０℃の温度範囲で１〜１５時間、好ましくは１〜
５時間、攪拌下に重合を行なう。重合時の昇温スケジュ
ールはいがなる方法も適用出来る。重合終了直前または
直後に、ポリマの特に末端を変性すべく、種々の試薬を
系内に添加することも可能である。
ここで重合の終了とは、系内の残存芳香族ポリハロゲン
化物が初期仕込み量に対して１０モル％以下になった時
点以後に系内を冷却し始める時点を示すものであり、−
重合熱の発生はこの時点までには９５％以上終了してい
るものである。
化物が初期仕込み量に対して１０モル％以下になった時
点以後に系内を冷却し始める時点を示すものであり、−
重合熱の発生はこの時点までには９５％以上終了してい
るものである。
重合の終了した系を５０℃／分を越えるような冷却速度
で急冷すると、非常にかさ高い１ｉｉｌｌ［粉末状のポ
リマが得られる。例えば、…合金から水！−ＩＪへ投入
し、重合系を１分以内程度で２ （ｉ ０℃付近から急
冷すると、示差熱分析（＋）ＳＣ）による熱的な分析で
は昇温時に結晶化ピークが見られるような非晶部比の多
い、かさ密度の小さなポリマが得られ、Ｘ線による分析
ではこのポリ′マの微結晶の大きさは４０〜５０人程度
にしか成長していない。
で急冷すると、非常にかさ高い１ｉｉｌｌ［粉末状のポ
リマが得られる。例えば、…合金から水！−ＩＪへ投入
し、重合系を１分以内程度で２ （ｉ ０℃付近から急
冷すると、示差熱分析（＋）ＳＣ）による熱的な分析で
は昇温時に結晶化ピークが見られるような非晶部比の多
い、かさ密度の小さなポリマが得られ、Ｘ線による分析
ではこのポリ′マの微結晶の大きさは４０〜５０人程度
にしか成長していない。
このようなポリマは取扱いが田５！ＩＥである。重合温
度として系内が保持されていた２ ４ （１℃を越える
温度からそれ以下までの温度に冷却する際に系内を５０
℃／分よりも遅い速度、好ましくは１０℃／分よりも遅
い速度で徐冷すると、系内からポリマが粒子状に晶析し
、微結晶の大きさも６０Å以上に成長して取扱いの便利
ながさ密度の大きいポリマが得られる。２４０℃以下ま
でのＦ限は室温付近まででも良いが、少なくとも２００
℃程度までは徐冷を行なう方が良い。５０’ｃ／分より
も遅い速度であれば、いかなる段階的な降温でもかまわ
ない。
度として系内が保持されていた２ ４ （１℃を越える
温度からそれ以下までの温度に冷却する際に系内を５０
℃／分よりも遅い速度、好ましくは１０℃／分よりも遅
い速度で徐冷すると、系内からポリマが粒子状に晶析し
、微結晶の大きさも６０Å以上に成長して取扱いの便利
ながさ密度の大きいポリマが得られる。２４０℃以下ま
でのＦ限は室温付近まででも良いが、少なくとも２００
℃程度までは徐冷を行なう方が良い。５０’ｃ／分より
も遅い速度であれば、いかなる段階的な降温でもかまわ
ない。
この発明で得られるポリ−７のかさ密度は０．１、〜０
、８ ｇ ／ ｃｃの範囲にあり、ＤＳＣによる測定で
も昇温時の結晶化ピークは全く見られない。この発明に
より得られるポリマは粒子状であるが、より具体的な形
状としζば系内の組成により微１５）粒状。
、８ ｇ ／ ｃｃの範囲にあり、ＤＳＣによる測定で
も昇温時の結晶化ピークは全く見られない。この発明に
より得られるポリマは粒子状であるが、より具体的な形
状としζば系内の組成により微１５）粒状。
ビーズ状、フレーク状等に細別される。しかし、いずれ
にしても６０Å以上の微結晶大きさと０．１〜０．８
ｇ ／ ｃｃの範囲のかさ密度を持っている。
にしても６０Å以上の微結晶大きさと０．１〜０．８
ｇ ／ ｃｃの範囲のかさ密度を持っている。
徐冷を受？Ｊた重合系は水中でポリマを沈澱させて回収
されるが、水中へ系を入れる直前の系内の温度ば晶析が
終了したときの系内の温度よりも低い温度でなければな
らない。ポリマを沈澱させる水は硬水であっても軟水で
あっても良く、ｐ Ｈも７以上または７未満のどちらで
も良い。沈澱したポリマは水や有機溶媒等による洗浄や
抽出によりオリボア分を除去されることも出来る。
されるが、水中へ系を入れる直前の系内の温度ば晶析が
終了したときの系内の温度よりも低い温度でなければな
らない。ポリマを沈澱させる水は硬水であっても軟水で
あっても良く、ｐ Ｈも７以上または７未満のどちらで
も良い。沈澱したポリマは水や有機溶媒等による洗浄や
抽出によりオリボア分を除去されることも出来る。
この発明は、下記のような条件で助剤を使用して高重合
度のポリフェニレンスルフィドを得る場合に特に有効で
ある。すなわち、ＲＣＯＯＭの構造を有するカルボキシ
レート、例えば酢酸リチウム、酢酸す］・リウム、安息
香酸すトリウＪ１．プロピオン酸ナトリウム、シフゝ１
．’＋ −Ｓ Ｌドサンカルホン酸リチウム、またばす
トリウムゾチレートや、ハロゲン化リチウム、例えば塩
化リチウノ、または臭化リチウムを硫黄源に列し５〜２
００モル％の範囲で使用する場合である。ごのよ・うな
高重合度のポリフェニレンスルフ・イトは、３００℃、
２００ （Ｉ 秒）のせん断速度下で１００〜５００００ 、好ましく
は５００〜２００００ボイズの熔−１′Ｉ・１；粘度を
Ｙ丁する。
度のポリフェニレンスルフィドを得る場合に特に有効で
ある。すなわち、ＲＣＯＯＭの構造を有するカルボキシ
レート、例えば酢酸リチウム、酢酸す］・リウム、安息
香酸すトリウＪ１．プロピオン酸ナトリウム、シフゝ１
．’＋ −Ｓ Ｌドサンカルホン酸リチウム、またばす
トリウムゾチレートや、ハロゲン化リチウム、例えば塩
化リチウノ、または臭化リチウムを硫黄源に列し５〜２
００モル％の範囲で使用する場合である。ごのよ・うな
高重合度のポリフェニレンスルフ・イトは、３００℃、
２００ （Ｉ 秒）のせん断速度下で１００〜５００００ 、好ましく
は５００〜２００００ボイズの熔−１′Ｉ・１；粘度を
Ｙ丁する。
重合後の徐冷は、系内にｌｎ）留部の無いような攪拌下
に行なう方法が灯ましい。
に行なう方法が灯ましい。
この発明の方法により得られた重合体は、さらに空気等
の酸化性の雰囲気下に架橋反応を起ごさせて、見かけの
溶融粘度を土、昇さ・ｌるごとも可能である。
の酸化性の雰囲気下に架橋反応を起ごさせて、見かけの
溶融粘度を土、昇さ・ｌるごとも可能である。
この発明のポリマは、射出成形、１−ランスファー成形
、押出し成形等に３１、す、二１−ティングや、各種成
型品、フィルＪ・、繊維等の製造に利用出来る。その際
、他素材とブし・ンー１′さｊｌ、たり、各種安定剤等
の添加剤が加えられたりして使用されても、何らさしつ
かえない。
、押出し成形等に３１、す、二１−ティングや、各種成
型品、フィルＪ・、繊維等の製造に利用出来る。その際
、他素材とブし・ンー１′さｊｌ、たり、各種安定剤等
の添加剤が加えられたりして使用されても、何らさしつ
かえない。
微結晶大きさは、広角Ｘ線回折による反射法で（２，０
，０）面の回折強度の半価幅から求めた。
，０）面の回折強度の半価幅から求めた。
Ｘ線による測定は、スリット系１） Ｓ Ｓ Ｓ ＝
１°。
１°。
Ｒ、Ｓ−’Ｑ、３ ｕ＋、スキャン速度１”／分の測定
条件で行なった。
条件で行なった。
この発明は、重合後に系内を一定値以下の速度で徐冷し
てポリマを粒子状に結晶化析出さゼ、ボ＼ リマ粒に一定値以上に成長さゼた微結晶大きさを持たセ
るようにしているため、ブリッジ等を作らず、取り扱い
に便利ながさ密度の大きいポリフェニレンスルフィドを
得ることができ、このものは押出し機や成型機のポツパ
ーやスクリュー内での輸送に対して特に好適な形状をし
ているものである。
てポリマを粒子状に結晶化析出さゼ、ボ＼ リマ粒に一定値以上に成長さゼた微結晶大きさを持たセ
るようにしているため、ブリッジ等を作らず、取り扱い
に便利ながさ密度の大きいポリフェニレンスルフィドを
得ることができ、このものは押出し機や成型機のポツパ
ーやスクリュー内での輸送に対して特に好適な形状をし
ているものである。
以下、実施例を比較例と併せて述べることにより、この
発明をさらに具体的に説明する。
発明をさらに具体的に説明する。
〔実施例１と比較例１〕
５７！のオートクレーブに１２．５モルのＮメチルピロ
リントンと５モルの硫化す“１〜リウム９水塩および３
．０モルの安息香酸ナトリウムを入れ、窒素気流下に内
温か２３０℃となるまで加！；ハし、范溜塔により水の
留出を行なったところ、４０．３モルの水が回収される
と同時に、溶媒の−・部が留出した。系内を１８０℃ま
で冷却した後、５．０５モルのｐ−ジクロルヘンゼンお
よび０． Ｏｌ ’Ｉｌ−ルの１゜２．４トリクロルヘ
ンゼンを添加し、窒素により２ｋｇ ／ ｃＪで封入を
行なった。徐々に昇？２７ｔを行ない、２６０℃で２時
間重合を行なった後、Ｉｔ！Ｊ ｌ’ｌ’下に系内を１
５０℃まで１’Ｃ／う）の速度で徐冷し、その後オート
クレーブを開放して内容物を水中へあけ、沈澱したビー
ズ状ポリマを採取し−（湯６しをくり返した。得られた
ポリ゛ン１１．３ （ｌ Ｏ’Ｃ，２００（秒−ζ ）におりる粘度３５００ボイズ、見かりのかさ密度０．
５ ｇ ／ ｃｃを示し、Ｘ線に、Ｊ、る微結晶大きさ
は９０人であった。このポリマは洗／１１時の濾過等の
取扱いが簡単であり、押出機により溶融即用しする際の
ホッパー中でブリッジを形成〜ｕ′４゛良好な流動性を
示していた。
リントンと５モルの硫化す“１〜リウム９水塩および３
．０モルの安息香酸ナトリウムを入れ、窒素気流下に内
温か２３０℃となるまで加！；ハし、范溜塔により水の
留出を行なったところ、４０．３モルの水が回収される
と同時に、溶媒の−・部が留出した。系内を１８０℃ま
で冷却した後、５．０５モルのｐ−ジクロルヘンゼンお
よび０． Ｏｌ ’Ｉｌ−ルの１゜２．４トリクロルヘ
ンゼンを添加し、窒素により２ｋｇ ／ ｃＪで封入を
行なった。徐々に昇？２７ｔを行ない、２６０℃で２時
間重合を行なった後、Ｉｔ！Ｊ ｌ’ｌ’下に系内を１
５０℃まで１’Ｃ／う）の速度で徐冷し、その後オート
クレーブを開放して内容物を水中へあけ、沈澱したビー
ズ状ポリマを採取し−（湯６しをくり返した。得られた
ポリ゛ン１１．３ （ｌ Ｏ’Ｃ，２００（秒−ζ ）におりる粘度３５００ボイズ、見かりのかさ密度０．
５ ｇ ／ ｃｃを示し、Ｘ線に、Ｊ、る微結晶大きさ
は９０人であった。このポリマは洗／１１時の濾過等の
取扱いが簡単であり、押出機により溶融即用しする際の
ホッパー中でブリッジを形成〜ｕ′４゛良好な流動性を
示していた。
比較のために、全く間し重合を行なった後、系内物質を
２６０℃の、状態から直りに、釜底部に設置した抜出し
管を通して１０°Ｃの水中へ約５秒間で初圧１２ｋｇ／
ｃＪの圧力下に全量抜き出した。得られたポリマば非常
にかさ高いものであり、湯洗をくり返してパルプ状のポ
リマを得た。このポリマをＰｅｒｋｉｎ−Ｅ１ｍｅｒ型
のＤＳＣにより昇温して行くと、８７℃にガラス転移温
度、１３４℃に結晶化ピークを有し、Ｘ線では４６人の
微結晶サイズを有する非晶部部分の多いポリマであった
。このポリマはかさ密度が０．０３ｇ／ｃｃであり、。
２６０℃の、状態から直りに、釜底部に設置した抜出し
管を通して１０°Ｃの水中へ約５秒間で初圧１２ｋｇ／
ｃＪの圧力下に全量抜き出した。得られたポリマば非常
にかさ高いものであり、湯洗をくり返してパルプ状のポ
リマを得た。このポリマをＰｅｒｋｉｎ−Ｅ１ｍｅｒ型
のＤＳＣにより昇温して行くと、８７℃にガラス転移温
度、１３４℃に結晶化ピークを有し、Ｘ線では４６人の
微結晶サイズを有する非晶部部分の多いポリマであった
。このポリマはかさ密度が０．０３ｇ／ｃｃであり、。
押出機のポツパー内で全く流下ゼず、押出機内でポリマ
の飢餓現象を起ごし分解をひき起こす等、取扱いに不都
合な形状をしていることが判明した。
の飢餓現象を起ごし分解をひき起こす等、取扱いに不都
合な形状をしていることが判明した。
〔実施例２と比較例２〕
実施例１における３、０モルの安息香酸すｌ・リウムの
代わりに３．０モルの酢酸リチウム２水塩を使用し°ζ
、同様な脱水３重合操作を行なった。２６０°Ｃ２２時
間の重合終了時から系内を０．５℃／分の速度で１００
℃まで徐冷した後、オートクレーブを開放し内容物を水
中へあけ、沈澱したフレーク状ポリマを採取して湯洗を
繰り返した。得られたポリマは４４００ボイズ、かさ密
度０．３１ｔ＜／ｌｃｃであり、Ｘ線による微結晶大き
さは８７人であった。
代わりに３．０モルの酢酸リチウム２水塩を使用し°ζ
、同様な脱水３重合操作を行なった。２６０°Ｃ２２時
間の重合終了時から系内を０．５℃／分の速度で１００
℃まで徐冷した後、オートクレーブを開放し内容物を水
中へあけ、沈澱したフレーク状ポリマを採取して湯洗を
繰り返した。得られたポリマは４４００ボイズ、かさ密
度０．３１ｔ＜／ｌｃｃであり、Ｘ線による微結晶大き
さは８７人であった。
このポリマはブリッジの形成がほとんど無く、流動性も
良好であり１．取扱いに非常にイｇ！利な形状であった
。
良好であり１．取扱いに非常にイｇ！利な形状であった
。
他方、比較のために、比較例Ｉと同様に釜底部から水中
へ没入し急冷して（）だパルプ状ポリマは、４５人の結
晶ジ・イズ、０． ＯＩ ＩＴ ／ｃｃのかさ密度を有
しており、粉体としての流動性の非常に悪いかさ高いポ
リマであり、取扱いには不都合なものであった。
へ没入し急冷して（）だパルプ状ポリマは、４５人の結
晶ジ・イズ、０． ＯＩ ＩＴ ／ｃｃのかさ密度を有
しており、粉体としての流動性の非常に悪いかさ高いポ
リマであり、取扱いには不都合なものであった。
代理人 弁理士 松 本 武 彦
Claims (1)
- （１）芳香族ポリハロゲン化物を硫黄源、アミド系溶媒
の存在下で重合してポリフェニレンスルフィドを製造す
るに際し、重合終了後に系内を重合６ｖ度から２４０℃
以下の温度になるまで５０℃／分よりも遅い速度で徐冷
することによってポリマを粒子状に析出させ、ポリマ中
の微結晶の大きさを６０Å以上にすることを特徴とする
ポリフェニレンスルフィトの製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57159885A JPS5949232A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | ポリフエニレンスルフイドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57159885A JPS5949232A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | ポリフエニレンスルフイドの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949232A true JPS5949232A (ja) | 1984-03-21 |
Family
ID=15703307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57159885A Pending JPS5949232A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | ポリフエニレンスルフイドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5949232A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6176529A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-19 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 粒状化ポリアリレンスルフイド及びその製造方法 |
| JPS62205125A (ja) * | 1986-03-05 | 1987-09-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 |
| US4816335A (en) * | 1985-03-22 | 1989-03-28 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | High-quality polyarylene-thioether fibers and method for production thereof |
| US5128445A (en) * | 1990-06-14 | 1992-07-07 | Phillips Petroleum Company | Method to recover poly(arylene sulfide) polymers with water-polar organic compound |
| US5155207A (en) * | 1988-12-29 | 1992-10-13 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymers and articles of manufacture |
| US5393865A (en) * | 1993-09-17 | 1995-02-28 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) fibrid particles and process for their preparation |
| JPH1087831A (ja) * | 1996-06-06 | 1998-04-07 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
| JP2001089569A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-04-03 | Toray Ind Inc | 粒状ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
| KR100287253B1 (ko) * | 1992-11-12 | 2001-04-16 | 추후제출 | 폴리아필렌 설피드의 입자크기를 조절하는 방법 |
| WO2009119466A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子の製造方法、ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子、およびその分散液 |
| JP2009242498A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド粗粒子および、それを用いた微粒子の製造方法 |
| JP2010106232A (ja) * | 2008-03-28 | 2010-05-13 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子の製造方法、ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子、およびその分散液 |
| JP2016536443A (ja) * | 2013-09-25 | 2016-11-24 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド結晶化方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5212240A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Process for preparing transparent coating compounds |
-
1982
- 1982-09-14 JP JP57159885A patent/JPS5949232A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5212240A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Process for preparing transparent coating compounds |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6176529A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-19 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 粒状化ポリアリレンスルフイド及びその製造方法 |
| US4816335A (en) * | 1985-03-22 | 1989-03-28 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | High-quality polyarylene-thioether fibers and method for production thereof |
| JPS62205125A (ja) * | 1986-03-05 | 1987-09-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 |
| US5155207A (en) * | 1988-12-29 | 1992-10-13 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymers and articles of manufacture |
| US5128445A (en) * | 1990-06-14 | 1992-07-07 | Phillips Petroleum Company | Method to recover poly(arylene sulfide) polymers with water-polar organic compound |
| KR100287253B1 (ko) * | 1992-11-12 | 2001-04-16 | 추후제출 | 폴리아필렌 설피드의 입자크기를 조절하는 방법 |
| US5393865A (en) * | 1993-09-17 | 1995-02-28 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) fibrid particles and process for their preparation |
| JPH1087831A (ja) * | 1996-06-06 | 1998-04-07 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
| JP2001089569A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-04-03 | Toray Ind Inc | 粒状ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
| WO2009119466A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子の製造方法、ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子、およびその分散液 |
| JP2009242498A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド粗粒子および、それを用いた微粒子の製造方法 |
| JP2010106232A (ja) * | 2008-03-28 | 2010-05-13 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子の製造方法、ポリフェニレンサルファイド樹脂微粒子、およびその分散液 |
| US8563681B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-10-22 | Toray Industries, Inc. | Process for producing fine polyphenylene sulfide resin particles, fine polyphenylene sulfide resin particles, and dispersion thereof |
| JP2016536443A (ja) * | 2013-09-25 | 2016-11-24 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド結晶化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3568054B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 | |
| US5354841A (en) | Process for preparing poly(arylene sulfide) polymers using cyclic arylene sulfide oligomers | |
| JPS63113020A (ja) | ポリ（アリーレンスルフィドケトン）の製造方法 | |
| JPH0621168B2 (ja) | 溶融結晶化温度の高いポリアリ−レンチオエ−テルの製造法 | |
| EP0226998A2 (en) | Process for production of high molecular-weight polyarylene sulfides | |
| US4812552A (en) | Process for preparing poly(arylene sulfide ketone) with water addition | |
| JPH08134216A (ja) | 硫黄系ガス発生量の少ないポリアリーレンスルフィドの製造方法 | |
| JPH0643491B2 (ja) | ポリ（アリーレンスルフィド）反応混合物からのポリ（アリーレンスルフィド）オリゴマーの回収方法 | |
| EP3524632A1 (en) | Polyarylene sulfide preparation method | |
| US5128445A (en) | Method to recover poly(arylene sulfide) polymers with water-polar organic compound | |
| JPH10245434A (ja) | ポリアリーレンスルフィドの製造法 | |
| US5126431A (en) | Production and recovery of poly(arylene sulfide ketone) and poly(arylene sulfide diketone) resins | |
| JP5888556B2 (ja) | 架橋型ポリアリーレンスルフィド樹脂およびその製造方法 | |
| JPS591535A (ja) | ポリ（アリ−レンサルフアイド）の硬化方法 | |
| WO2006068159A1 (ja) | 分岐型ポリアリーレンスルフィド樹脂及びその製造方法、並びにその高分子改質剤としての使用 | |
| JPS62184026A (ja) | 一定値に調整可能な溶融粘度を有するポリアリ−レンスルフイド | |
| EP0344977A2 (en) | Process for the preparation of cross-linked polyarylene sulfide | |
| JPH09272801A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品 | |
| US5089597A (en) | Method to recover granular poly(arylene sulfide ketone) and poly(arylene sulfide diketone) | |
| US5408014A (en) | Aromatic thioether ketone/thioether sulfone copolymer products | |
| US5200500A (en) | Process for the preparation of cross-linked polyarylene sulfide | |
| JPS5829822A (ja) | 芳香族スルフイド重合体の製造方法 | |
| JPH01129027A (ja) | ポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーの回収法 | |
| US5268451A (en) | Process for the preparation of cross-linked polyarylene sulfide | |
| JPH02102228A (ja) | 高分子量ポリフェニレンサルファイド樹脂の製造方法 |