JPS5961816A - シリコン含有コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 有機シロキサン分から酸素透過性を誘導するコンタクト
レンズは角膜への充分な酸素移送を与えるために実質的
な含量のオルガノシロキサンを必要としている。

一般に有機シロキサン分子はその他の単量体を含む多く
の組成物中で両立できない傾向がちる。

例えばメチルメタクリレ−・に有機シロキサンを溶解し
そして前記溶液を重合することはしばしばコンタクトレ
ンズ用として不適当な不透明の材料をもたらす。

先行技術は不飽和の重合し得る基に化学的に結合した短
い有機ンロキサン単位がかような有機ンロキサン単量体
をその他の単量体と共重合して両立可能で且つそれ故に
透明な材料に達する手段を提供することを示している。

一方、ただ一種の不飽和の重合し得る基のみを含有する
有機シロキサン単位はその他の単量体、とくに親水単量
体と共重合した場合にしばしばランダムな共重合体を与
えない。この状態は相分離および不透明材料に導く。一
定の場合に、相分離は視覚的に探知できないが、しかし
材料の物理的性質は証明されている。この状態はもろい
習性と破砕に対する性質を示す材料を匈えることができ
る。

ジメテルンロキサンジアクリレートオリゴマーから調製
された高度に交叉結合した重合体の物理的性質は当業上
公知である。一般に、微相分離はブン重合体におけるジ
メチルシロキサン基の量が増加する場合に抑えられる。

この現象は長い有機配列の欠除に起因している。全体に
カツツ（Ｋａｔｚ　）の業績［Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓ
ｃｉ、　Ｏｈｅｍ、　Ｅ（１，１６（３）　５９７（１
９７８）］は、有機的配列が相分離に対する先導を行な
うが故にかような反応性有機シロキサン単量体の共重合
に反対であると教示している。

しかしながらコンタクトレンズ材料において、物理的性
質の適当なバランスをはかるために１種以上の共重合体
を包含することが望ましいことが知られている。

ツレ故、コンタクトレンズ適用のために両立できた有機
シロキサン単位の実質的な量を含有するランダムな共重
合体を提供することが望ましい。

本発明は多重不飽和の重合し得る基を含有する分岐状有
機シロキサン構造を利用する。これらの材料はその他の
単量体と共重合した場合、透明で、高度に酸素透過性で
耐久性のある組成物を提供する。重合プロセスのランダ
ムな性質は多重の不飽和重合し得る基の存在によって高
められる。開示された有機ポリシロキサン単量体の両立
化は高度に分枝した有機ボリンロキサン分の利用によっ
て改善される。

本発明の目的はそれ単独でまたはその他の有機材料と組
合わせてコンタクトレンズを形成するのに有用な新規な
不飽和多官能性有機ポリシロキサンを提供することであ
る。

本発明のもう一つの目的はシロキサンを単独でまたはそ
の他の有機材料と組合せて使用することができるコンタ
クトレンズの形で不飽和多官能性有機ポリシロキサンの
重合化物を提供することである。

さらに本発明の目的は酸素透過性、寸法安定的、親水性
且つ良好な光学的透明性および明かるさがある本発明に
基づくコンタクトレンズ材料およびコンタクトレンズを
提供することである。

本発明のさらにもう一つの目的は顕著な硬さまたは半硬
性の酸素透過性レンズが慣用の有機ンロキサン含有コン
タクトレンズに比較した場合にもろさが減少して良好な
強度を有して形成される前記目的に基づくコンタクトレ
ンズを提供することである。

本発明によれば、コンタクトレンズは式（式中、Ｒは水
素またはメチルであり、Ｒ′は１〜５個の炭素原子を有
する２価のアルキレン基であシ、Ｒ’Ｆｉ１〜５個の炭
素原子？有する１価の炭化水素基、１〜５個の炭素原子
を有する置換された１価の炭化水素基、フェニル基、置
換されたフェニル基またけシクロヘキシル基である。“
ａ″′十−ｂ　”　−）　−ｃ”＝１でａ”、＠ｂ”お
よび−ｃｌ−は夫々０よりも犬である。）を有する不飽
和多官能基有機ポリシロキサンから形成される。

好ましくは本発明の不飽和多官能性有機ポリシロキサン
は次の組成のものである。

（式中、”ａ”＋”ｂ”十“Ｃ″：＝：１で”ａ７”ｂ
″およびＣ”は各々０よシも大である） この有機ポリシロキサンは３種の明確な構造単位から構
成された分枝状構造である。第１の単位は好ましくは反
応性有機官能基トリンロキサン例えばγ−メタクリルオ
キシプロピルシロキサンである。第２の単位は好ましく
けジメチルシロキサンのような鎖状エクステンダーであ
シ、一方第３の単位はキャップまたは末端基として作用
し且つ好ましくけトリメチルンロキサン単位である。

好ましくは本発明の不飽和多官能性有機シロキサンはＡ
ＳＴＭテスト１１＆１Ｄ−４４６における毛管粘度計で
測定した場合、２５℃において７〜７ｏセンチストーク
の粘度を有する。

三つの単位の各々の好ましいモルフラクション範囲はａ
＝＝０．１０−０．４０−Ｆニル７ラク’／ヨン、ｂ＝
　０．２５〜α８０モル７ラクンヨンそしてＣ＝０．１
０〜０．４０　モルフラクションである。

一定の好ましい態様においてコンタクトレンズ材料はａ
　＝　［１２［１〜α３５モル７ラクシヨン、ｂ＝０．
４０〜０．６０モル７ラク’／ヨン、ｃ　＝　０．２０
〜０．４０モルフラクションによシ３０〜６０重量係、
メチルメタクリン−１６９〜４０重ｉ％およびビニルピ
ロリドン、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの混
合物１〜１０重量係の量において前記式の第１成分を、
遊離基重合化により９５チまたはそれ以上まで重合して
いる成分の混合物と共に有している。

本発明の材料から作られたコンタクトレンズは好ましく
は硬性または半硬性であシ、慣用の手段で容易に組立て
られ且つ仕上げられ、卓越した寸法安定性を有し、適当
な屈折率で本来湿潤性であシそして良好な光伝達性質を
有することが本発明の特徴である。かかるレンズは耐久
性があシ、良好な酸素透過性を有しておシ、目とのバイ
オ適合性があシ、実質的に非水和性であり、化学的に安
定で、合理的な引掻き抵抗性と共に蛋白蓄積に対する抵
抗性を有している。これらのものを使用者は延長された
時間の間、安全且つ快適にかけることができる一方、使
用者に良好な視覚を提供する。

このことはレンズ取扱いの手間を小嘔＜シ且つ今後の生
活を大きく改善する。

本発明の新規な有機ポリシロキサンのいずれもが多種類
の分子から構成され、一種の特殊な組成物ではなくそし
てそれ故に恐らくは一種以上の重合し得る基を有する平
均的または典型的組成物として述べられることを理解す
べきである。かかる構造は公知でありそして混合された
構造として述べられるかまたはさもなくば樹脂として知
られ且つ述べられている。

樹脂または樹脂系として記載することができる本発明の
６種の単位不飽和多官能性有機１ポリシロキサンは当業
上周知の多様な反応技術を利用して調製することができ
る。最も好ましくはクロロシランまたはアルコキシシラ
ン中間体が使用される共加水分解ルートである。共加水
分解反応はメタノールまたはエタノールのような水混和
性溶媒の存在下並びにジエチルエーテル、ジブチルエー
テル、トルエン、ナフサまたはクロロフォルムのような
水浸性溶媒の存在下実施することができる。

エタノール／硫酸触媒系と共にアセトキシシラン中間体
の使用もまた本発明の不飽和多官能基有機ポリシロキサ
ンを製造するために行なわれる。

共加水分解において、反応体の混合物は最終製品に所望
されたモルクラクションと提供するために選択された各
々の量で選択きれる。かくして、“ｂ”およびＣ”につ
いて上述したようにモルクラクションは各粒子組成にお
ける構造的制限を明らかにする。有機溶媒の可能な包含
にょシ水中反応体のスラリーを画業上知られた通シにつ
くった。加水分解および縮合全学ずるために充分な時ｒ
Ｊがとられる。２時間から２日の典型的な時間が一２０
〜９８只の温度そして一層好ましくは室温において達成
させるために用いられる。有機相は形成された製品を運
びそして有機相が水と混和できない故に水から分離する
。低分子量の副生物？好ましくは画業上公知の熱および
真空を利用することにより有機相から取シ除かれ、約２
００以下の分子量が除かれる。副生物除去後残っている
粗生成物を塩基性溶液で抽出し、水洗しそして次いで乾
燥する。そしてそのものはさらに反応してコンタクトレ
ンズに形成でき且つコンタクトレンズ材料として作用す
る最終の高分子量重合体を形成することができる樹脂製
品として言及された精製最終生成物である。

かような共加水分解操作は当業上周知である。

アルコキシシランおよびアセトキシシランが反応体とし
て使用される場合に好ましくはエタノール−硫酸触媒が
用いられる。好ましくはシランは少量の水を含有するエ
タノール硫酸触媒を用い前記操作におけるようにして混
合される。反応時間および温度は好ましくは前述並びに
粗生成物の製造の通りである。かような反応は米国特許
第３．８０ａ１７８号に詳細にされている。

典型的には本発明の出発材料は次式の種類の反応性シラ
ン Ｆ’２ＳｉＸ２ Ｒ“３日ｉＸ （式中、Ｒは水素またはメチルであシ、Ｒ′は１〜約５
個の炭素原子を有する２価のアルキレン基であり、Ｒ′
は１〜約５個の炭素原子を有する１価の炭化水素、１〜
約５個の炭素原子を有する置換された１価の炭化水素基
、フェニル基、置換されたフェニル基またはンクロヘキ
シル基であシ、“Ｘ”はクロロ、メトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシまたはアセトキシのような容易に加水
分解できる基である）から選択される。

種々の反応体のモル比は反応体有機ポリシロキサンの分
子量および構造を大いに制御する。反応の温度および溶
媒の存在のようなその他の要素もまた製品有機ポリシロ
キサンの組成に影響する。

本発明の新規な有機ポリシロキサンのいずれもがある特
定の組成物でなく多様な分子からなシそしてそれ故に１
種以上の重合し得る基を有する平均的または典型的な組
成物について記述されねばならないことを理解すべきで
るる。かかる構造は公知でありそして混合された構造と
して述べられるかまたは時々樹脂として知られている。

好ましくはコンタクトレンズ組成物は単独で重合した、
またはその他の単量体と共重合した不飽和多官能性有機
ポリシロキサンから構成することができる。共重合体は
親水性単量体のような湿潤剤およびメチルメタクリレー
トのような硬化剤または一定のその他のアク’）Ｖ−ト
またはメタクリレートのような軟化剤である硬度変性剤
を混入することができる。

本発明で開示された組成物の物理的性質は多官能性有機
ポリシロキサン成分における構造的変化および／または
コモノマ＝（共単量体）の種類およびパーセントを変化
させることにより変えることができる。

本発明の一つの態様において、酸素移送する、透明な、
本来的に湿潤性のコンタクトレンズが本発明のみの重合
した有機ポリシロキサン樹脂から作られる。

本発明のもう一つの態様において、重合組成物は１以上
のその他の単量体によυ共重合した本発明の有機ポリシ
ロキサン樹脂からなる。

かようなその他の共重合体は好ましくは硬化または軟化
剤または親水剤である。例えば硬度変性剤は自〜０２０
の１価または多価アルカノールまたはフェノールと本質
的にアクリル酸、メタクリル酸、イタごン酸およびこれ
らの混合物からなる類から選択される酸とのエステルで
あシ得る。、親水性単量体は後述するように多くの異な
る材料からなることができる。

共単量体が用いられる場合、本発明の重合組成物は好ま
しくは慣用の遊離基重合技術によシ調製される。遊離基
開始剤は２５℃〜１２５℃の反応温度において全組成物
の０．０１〜ＺＯ重量％の量で混入されて重合を開始し
且つ完了する。慣用のバルク重合操作はコンタクトレン
ズを製造スるために慣用の操作で機械にかけ且つ磨くこ
とができる鋳物を製造するために使用することができる
。

別法として重合をコンタクトレンズ鋳型中で直接実施す
ることができる。出発樹脂系は好ましくは遊離基触媒に
よ９９５４以上の達成まで重合する。

多官能性有機ポリシロキサン樹脂は高度の酸素透過性を
与えることができる一方、強度およびバイオ適合性は共
単量体を用いる場合に共重合体のその他の部分によシ与
えることができる。メタクリレートまたはアクリレート
エステルの使用は若干の場合における強度および硬度ま
たは弾性を与える。親水性単量体の混入は材料の湿潤性
を大きく増大してバイオ適合性を達成することができる
。

本発明の新規な樹脂組成物は複数の不飽和重合し得る基
全含有する有機ポリシロキサンから調製される。光学的
コンタクトレンズはコンタクトレンズに所望爆れる物理
的および化学的性質の適当なバランスを与える念めに好
ましくはその他の共単量体を混入するこれらの樹脂系単
量体の重合体から組立てられる。典型的には本発明に有
用な多官能基有機ポリシロキサン樹脂系は牟独で重合し
且つコンタクトレンズを形成することができるかまたは
その他の有機成分と共重合することができそして次式 （式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ｒ′は１〜約５
個の炭素原子を有する２価のアルキノン基であり、Ｒ＃
け１〜約５個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、１
〜約５個の炭素原子を有する置換された１価の炭化水素
基、フェニル基、置換されたフェニル基またはシクロヘ
キンル基でｓｂ、′″ａ”十″″ｂ″＋″ｃ″に１で−
ａ’、”ｂ”および−ｃｍけすべて０よシも大である）
を有している。

本発明のレンズ組成物中に多官能性有機ポリシロキサン
と共に用いた共単量体は遊離基重合を行なうことができ
且つ機械適性、耐久性およびバイオ適合性のような望ま
しい性質を高めるいずれかの重合し得る単量体であシ得
る。

本発明によシ有用に用いることができる共単量体の説明
を以下に行なう。

好ましくは共単量体はＣ１〜ａｔＯの１価または多価の
アルカノールまたはフェノールと本質的にアクリル酸お
よびメタクリル酸からなる類から選択される酸とのエス
テルのような硬化剤または軟化剤であり得る。イタコネ
ートモノ−またはジ−エステルのような親水性硬化剤も
その他に用いることができる。

メチル、エテル、プロピル、ｎ−ブチル、イングロビル
、ヘキシル、ペプチル、ンクロヘキンル、２−エチルヘ
キシル、エトキシエチル、フトキンエテル、２−ヒドロ
キシエチル、２１＆ｈ３−ヒドロキシプロピル、３−メ
トキシ−２−ヒドロキシプロピル、テトラヒドロフルフ
リル、アリール、アリル、グリシドキシのようなアクリ
ル酸、メタクリル酸およびイタコン酸の誘導体が有用で
ある。

その他の共単量体はＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ヒドロキシナフチルメタクリレート、ス
テリル、例えばスチレン、メチルスチレン、メトキンス
チレンおよびアセトキンスチレンを包含する。

アルリル性単量体、例えばジアリルジグリコールジカー
ボネート、ジアリルフタレート、ジアリルカーホネート
およびトリアリルシアヌレ−トモまた有用な共単量体で
ある。

本発明で開示爆れた組成物の湿潤性は親水性中性単量体
、親水性カチオン性単量体および親水性アニオン性単散
体およびそれらの混合物全包含することで高めることが
できる。これらのものは全て湿潤剤として作用する。こ
れら化合物の類は親水性アクリレートおよびメタクリノ
ート、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびビニル
−ラクタムである。

親水性質を本発明のコンタクトレンズ材料の表面に分与
する代表的な親水性中性単量体ｉＮ−ビニルピロリドン
、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミドまたはメタクリルアミド、２−ヒドロ
キシエチルアクリレートまたはメタクリレート、２−ま
たは３−ヒドロキンプロピルアクリノートまたはメタク
リレート、グリセリルアクリレートまたはメタクリｖ−
ト、グリシジルアクリレートまたメタクリレート、一般
式　ＨＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ＸＨ６式中、ｗｎ”は１〜約
４の数で１）そして”Ｘ′は２〜約１０の数である。）
のポリエーテルとアクリル酸およびメタクリル酸との３
−メトキー２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメ
タクリレートモノエステルを包含する。

カチオン性親水性単量体は当初帯電状態にあセ得るかま
たはコンタクトレンズの形成後、引続いて帯電状態に変
換される。これら化合物の類は塩基性またはカチオン性
アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールお
よびジアルリルジアルキルアンモニウム重合性基に由来
する。

かような単量体け１％Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レートおよびメタクリノート、２−メタクリルオキンエ
チルトリメテルアンモニウムクロリドおよびメチルスル
フェート、２−．４−および２−メチルー−５−ビニル
ピリジン、２−２４−および２−メチルー−５−ビニル
ピリジニウムクロリドおよびメチルスルフェート、Ｎ−
（３−メタクリルアミドプルピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミン、Ｎ−（３−メタクリルアミドプルピル）　−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニラムク０１７）”、Ｎ−
（３−メタクリルオキノー２−ヒドロキンルプロビル）
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド、ジア
ルリルジメチルアンモニウムクロリドおよびメチルスル
フェートによシ表わされる。

アニオン性親水性単量体は当初中性の状態であるか後で
アニオン性状態に変換される。これらの類の化合物は力
化ボキシ、スルフォネートおよびホスフェートまたはホ
スフェート基を含有スる重合性単量体を包含する。かよ
うな単量体はアクリル酸、メタクリル酸、ナトリウムア
クリレートおよびメタクリｖ−ト、　　ビニルスルフォ
ン酸、ナトリウムビニルスルホネート、ｐ−スチレンス
ルフォン酸、ナトリウムｐ−スチレンスルフォネート、
２−メタクリロイルオキシエチルスルフォン酸、３−メ
タクリロイルオキシ−２−ヒドロキシグロピルスルフオ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、アルリルスルフオン酸、２−ホスファトエチルメ
タクリレートによシ表わされる。

共単量体が本発明の樹脂系と共に用いられる場合、それ
らは量を変えて使用される。次の表は可能な百分率およ
び処方を説明するものである。

本発明の酸素透過 材料 硬度変性剤　　　　　０７５〜２％　７５〜１％親水性
剤　　　　　　０　　　０　１〜１０係ある場合におい
て交叉結合剤を本明細書中に開示された新規な有機ポリ
シロキサンに基づく組成物に混入することが望ましい。

交叉結合剤の例としてはアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリルアミド、メタクリルアミドおよび多ビニル置換さ
れたベンゼンのポリ官能基誘導体を包含し、次のものを
包含するがこれらに限定感り、ない。

エチレングリコールジアクリレートまたはジメタクリレ
ート、ジエテレングリコールジアクリＶ−トまたはジメ
タクリレート、テトラエチレングリコールジアクリンー
トまたはメタクリレ−・−ト、ポリエテレングリコール
ジアクリＶ−トまたはメタクリレート、トリメチロール
ブロバントリアクリンートまたはトリメタクリレート、
ビスフェノールＡジアクリレートまたはジメタクリレー
ト、エトキシル化したビスフェノールＡジアクリレート
またはジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリー
およびテトラアクリレートまたはメタクリレート、テト
ラメチレンジアクリレートまたはジメタクリレート、メ
チレンビスアクリルアミドまたはメタクリルアミド、ジ
メチレンビスアクリルアミドまたはメタクリルアミド、
Ｎ、Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミドま
たはメタクリルアミド、ヘキサメチレンビスアクリルア
ミドまｆＣはメタクリルアミド、デカメチレンビスアク
リルアミドまたはメタクリルアミドジビニルベンゼン。

本発明において記載される共重合体は遊離基開始剤の混
入による基の重合によシ調製される。開始剤はビニルタ
イプ単量体を重合するために通常利用されるものから選
択され、そして次の代表的な開始剤を包含する。

２．２′−アゾ−ビス−イソブチロニトリル、４．４’
−アゾ−ビス−（４−シアノペンタノン酸）、ｔ−ブテ
ルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、
ジイソプロピルパーオキシカーボネート。

遊離基開始剤は通常全化合物の０．０１〜２重量％の檄
で使用される。重合は好ましくは出来るだけ１００チ近
くまで推進された反応により出発材料の９５係またはそ
れ以上にまで行なわれる。

本発明の材料は適当な鋳型中で直接重合してコンタクト
レンズを形成することができる。この材料は全て熱硬化
性であシ、而して種々の組立て方法を使用することがで
きる。コンタクトレンズを機械にかけられるようにシー
トまたは棒状原料へと重合することが好ましい。

ポリメテルノタクリンート（ＰＭＭＡ　）のために使用
するようなコンタクトレンズを形成する場合に慣用の方
法を使用することが好ましい。この方法において、処方
は直接シートまたは棒に重合されそしてコンタクトレン
ズはボタン、ディスクまたはその他の成形前の形態にカ
ットされ、そして次いでレンズ表面を得るために機械に
かけられる。

得られるボタンの重合性原料は本発明に基づく収差フリ
ーで酸素透過性硬質コンタクトレンズを製造するに必要
な光学的品質を有している。

本発明の多官能性有機ポリシロキサン単量体はコンタク
トレンズ材料の基礎として利用した場合に、多くの利益
を与える。開示された単量体は実質的に有機ポリシロキ
サンであるが、遊離基重合によシ共重合体系中に急激な
混入を許容する多官能基を含有する。さらに多官能の重
合性基の存在の故に有機ポリシロキサン部分は共重合体
構造中で両立するようになる。

ヒト角膜の酸素要求はよく確立されておυそして本発明
の重合体および共重合体から作られたコンタクトレンズ
はこの要求に合致し且つ容易に超越することができる。

組成物の独特の性質の故に、これよシ形成されたコンタ
クトレンズは高度の酸素透過性を有する一方、透明度、
湿潤性および耐久性のようなその他の本質的性ｌ！！、
を維持している。酸素透過性は４Ｘ　１０−”　ｔｎｌ
　０２　ｃｍ２／θｅｃｍ＋ａＨｇよりも犬なる酸素透
過性を有する重合性材料を包含することを意味する。

次の実施例は本発明を説明するために与えられるが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１５
０ｍｅ（０，６３２モル）、トリメチルクロロシラン１
５５−（１，２６４モル）およびジメチルジクロロ７ラ
ン１５５ｒｎｌ（１゜２６４モル）の晶合物を攪拌しつ
つゆつくシと水、６００　ｍｌに添加した。加水分解の
温度は混合中太よそ４０〜５０℃に維持された。

一夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら揮発分？有機相がら取シ除いた。次いで粗
生成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトリウム溶液で抽出
し、次いで硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次いで有機
ポリシロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物２３
０ｄ５ｃ得た。

２５℃において１３．２センチストークの粘度ヲ有する
この材料をＰｓ−１と相称した。核磁気共鳴（シリコン
２９）分析は指示したモル比率において次の基が存在す
ることを示した。

０Ｈ２−０−０−ＯＣＩＪ２０１ｈＣｊＨｚＢ１０ｓ７
　　　［１，２０［１，３２（ＯＨ３）２ｓｉｏ　　　
　　　　Ｑ、４０　　　０．４２（ａＨ３）３Ｓｉｏｌ
ＡＯ，４０ｏ、２６実施例２ ｒ−メタクリルオキシプロビルトリメトキ’／シラン１
５０＃ｌ７Ｉ（１１，６３２モル）、トリメチルクロロ
シラン１５５ｍｇ（１，２６４モル）およびジメチルジ
クロロシラン１５５ｄ（１，２６４モル）の混合物とゆ
つくしとジエチルエーテル３００　ｍｌおよび水３０’
Ｏｍ／のスラリーに添加した。加水分解の温度はエーテ
ルを還流せしめることにより約４０℃に維持された。

一夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら有機相から揮発分を取シ除いた。次いで粗
生成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトリウムで抽出し、
硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次いで有機ポリシロキ
サンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物２３０＃＋７！
を得た。

２５℃において１４．８センチストークの粘度を有する
この材料をＰＳ−２と相称した。核磁気共１１１（’／
ｌＪコン２９）分析は指示したモル比率ニおいて次の基
が存在することを示した。

０Ｈ２−０−０−００Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２ＳｉＯｖ２０．
２０　　　０．２９（ＯＨ３）、　ＳｉＯＯ，４００，
４４（０Ｈ３）３８１０ｘＡＯ，４００，２７実施例３ γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１５
０ｍｇ（０，６３２モル）、トリメチルクロロシラン１
５５−（１，２６４モル）およびジメチルシクロロンラ
ン１５５−（１，２６４モル）の混合物を攪拌しつつゆ
つ〈シとメタノール３０ローおよび水３００−の溶液に
添加した。加水分解の温度は混合中太よそ４０〜５０℃
に維持された。

−夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら揮発分を有機相から取シ除いた。次いで粗
生成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトリウム溶液で抽出
し、次いで硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次いで有機
ポリシロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物２０
０−を得た。

２５℃において２４．４センナストークの粘度を有する
この材料’！ｚＰｓ−３と相称した。核磁気共鳴（シリ
コン２９）分析は指示したモル比率において次の基が存
在することを示した。

（（Ｊ（３）２８ｉ０　　　　　　　　　０．４［］　
　　　　０．４６（ＣＨ３）３　Ｓ　ｉ　ｏｔＡＯ，４
００，３０実施例４ γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシンラン１５
０ｄ（０，６３２モル）、トリメチルクロロンランフ８
ｍ／（１１６３２モル）およびジメチルジクロロシラン
２３３ｄ（１，８９６モル）の混合物を攪拌しつつゆつ
くシと水６００　ｍｌに添加した。

加水分解の温度は混合中太よそ４０〜５０℃に維持され
た。

一夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を゛等量の水で
洗滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空
を利用しながら揮発分を有機相から取り除いた。次いで
粗生成物を水酸化す）　ＩＪウム／硫酸ナトリウム溶液
で抽出し、次いで硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次に
有機ポリシロキサンＩＩＩ：硫酸ｉグネシウムで乾燥し
生成物２２０ｄをイｔＩた。

２５℃において３０．２センチストークの粘度を有する
この材料をＰＳ−４と相称した。核磁気共鳴（シリコン
２９）分析は指示したモル比率において次の基が存在す
ることを示した。

ＣＨ２−Ｃ−０−００Ｈ２０Ｈ２Ｃ！Ｈ２Ｓ１０３ＡＯ
，２００，１６（Ｃ４Ｈ６）２　ＳｉＯＯ，６００，５
９（０Ｈ３）３５ｉｏｔＡＯ，２００，２５実施例５ γ−メタクリルオキシプロピルトリットキンシラン１ｓ
ｏｄ（０，６３２モル）、トリメチルクロロシラン７８
−（０，６３２モル）およびジメチルジクロロシラン２
３３Ｗｄ！、（１，８９６モル）の混合物をゆっくりと
ジエチルエーテル３００　ｍｌおよび水３００−のスラ
リーに添加した。加水分解の温度はエーテルを還流せし
めることにより約４０℃に維持された。

一夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで７０〜７５℃の温度において高真空を利
用しながら有機相から揮発分を取り除いた。次に粗生成
物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトリウムで抽出し、硫酸
ナトリウム溶液で洗滌した。次いで有機ポリシロキサン
を硫酸マグネシウムで乾燥し生成物２２５　ｍｌを得た
。

２５℃において２ａＯセンチストークの粘度ヲ有するこ
の材料１ｐｓ−ｓと相称した。核磁気共鳴（シリコン２
９）分析は指示したモル比率において次の基が存在する
ことを示した。

ＣＨ３０ １１ Ｃ！Ｈ２＝Ｏ−０００ＨｚＯＨｚＣＨ２８１ＯＡＯ，２
００，１７（ａＨｓ）２ＳｉＯａ、／ｌｏ　　　　Ｏ，
５７（ＣＨｓ）ｓ　５ｉ０１ＡＱ、２０　　　０．２６
実施例６ γ−ノタクリルオキシグロピルトリメトキンシラン１５
０ｄ（０，６３２モル）、トリメチルクロロシラン７８
ｍｇ（０，６３２モル）およびジメチルジクロロシラン
２３３７！（１，８９６モル〕の混合物を攪拌しつつゆ
つくシとメタノール３００−および水３００　ｍｌの溶
液に添加した。加水分解の温度は混合中太よそ４０〜５
０℃に維持された。

−夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら揮発分を有機相から取り除いた。次に粗生
成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトＩＪウム溶液で抽出
し、次いで硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次にポリシ
ロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物１０５−を
得た。

２５℃において、６五７センチストークの粘度を有する
この材料ｔｌ−ＰＳ−６と相称した。核磁気共鳴（シリ
コン２９）分析は指示したモル比率において次の基が存
在することを示した。

０Ｈ２−０−０−ＯＣＨ２０Ｈ２０ＨｚＳｉＯ３ＡＯ，
２００，１０（Ｃ４Ｈ６）２Ｓ１０　　　　　　０．６
０　　　　［１６５（ＯＨｓ）ｓ　５ｉＯＩＡＱ、２０
　　　０．２５実施例７ γ−メタクリルオキシグロビルトリメトキシ７ラン１５
０ｍ（０，６３２モル）、トリメチルクロロシラン１１
６ｄ（０，９４８モル）およびジメチルジクロロ７ラン
１９４ｍ１（１，５８０モル）の混合物を攪拌しつつゆ
っくりと水６００−に添加した。加水分解の温度は混合
中太よそ４０〜５０′Ｃに維持された。

一夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら揮発分を有機相から取シ除いた。次に粗生
成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトリウム溶液で抽出し
、次いで硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次に有機ポリ
シロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物２０５ｄ
’に得た。

２５℃において２１．６センチストークの粘度を有する
この材料’１ｉＰｓ−７と相称した。核磁気共鳴（シリ
コン２９）分析は指示したモル比率において次の基が存
在することを示した。

基　　　　　　　計算値　　実測値 ＯＨ３０ １１ ＣＨ２−０−０−００Ｈ２０Ｈ２Ｃ！Ｈ２Ｓ土０３／　
　　　　　０．２０　　　　　　　０．２７（ＯＨ３）
２ＳｉＯＧ、５０　　　０．４９（ＯＨ３）３ＳｉＯ，
ＡＯ，３００，２４実施例８ γ−メタクリルオキシグロビルトリメトキシシラン１５
０ｍ１（０，６３２モル）、トリメチルクロロンラン１
１６−（０，９４８モル）およびジメチルジクロロシラ
ン１９４ｍ（１，５８０モル）の混合物を攪拌しつつゆ
っくりとメタノール３０〇−および水３００　ｍｌに添
加した。加水分解の温度は混合中太よそ４０〜５０℃に
維持された。

−夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら揮発分を有機相から取勺除いた。次に粗生
成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトＩＪウム溶液で抽出
し、次いで硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次いで有機
ポリシロキサンを６＋ｆｔ　ｂＱ）マグネシウムで乾燥
し生成物２２５ｄを得た。

２５℃において１＆５センチストークの粘度を有するこ
の材料をＰＳ−８と相称した。核磁気共鳴（シリコン２
９）分析は指示したモル比率において次の基が存在する
ことを示した。

０Ｈ２−０−Ｃ−００ｋＣＥｚＯＨ２ＥｌｉＯ３ＡＯ，
２００，２７（ａＨ３）２ｓｔｏ　　　　　　　　ｏ、
ｓｏ　　　　ｏ、５１（ＯＨ３）３ＳｉＯ１／２０，３
０　　　０．２．４実施例９ ｒ−メタクリルオキンブロピルトリメトキンシラン１５
０ｄ（［１６３２モル）、トリメチルクロロンラン２５
２ｒｎｔ（１，８９６モル）およびジメチルジクロロシ
ラン２５２ｒｎｔ（１，８９６モル）の混合物全攪拌し
つつゆつ〈シと水６００　ｍｌに添加した。加水分解の
温度は混合中太よそ４０〜５０℃に維持された。

一夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等Ｊｉｔの水
で洗滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真
空を利用しながら揮発分を有機相から取り除いた。次に
粗生成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトリウム溶液で抽
出し、次いで硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次に有機
ボリンロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物２４
５＃＋７！を得た。

２５℃において１＠、７センチストークの粘度を有する
この材料をＰＳ−９と相称した。核磁気共鳴（シリコン
２９）分析は指示したモル比率において次の基が存在す
ることを示した。

０Ｈ２−Ｃ−Ｃ−ＯＣＨ２０Ｈ２０Ｈ２Ｓｉ０３Ａａ１
４　　　０．５７（ＯＨ３）ｚ１３ｉ０　　　　　　０
．４３　　　０．４５（ＯＨｓ）３ｓｉｏＩＡＯ，４３
０，２０実施例１０ γ−メタクリルオキンプロビルトリメトキシシラン１５
０ｍ１（０，６３２モル）、トリメチルクロロンラン２
３２ｍ１（１，８９６モル）およびジメチルジクロロシ
ラン２３２ｓｄ（１，８９６モル）の混合物を攪拌しつ
つゆっくりとメタノール６０ローおよび水３００−の溶
液に添加した。加水分解の温度は混合中太よそ４０〜５
０℃に維持された。

−夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら揮発分を有機相から取り除いた。次に粗生
成物を水酸化ナトＩＪウム／硫酸ナトリウム溶液で抽出
し、次いで硫酸す）　ＩＪウム溶液で洗滌した。次いで
有機ポリシロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物
２７５−を得た。

２５℃においてａ１センチストークの粘度を有するこの
材料ＩＰ８−１０と相称した。核磁気共鳴（シリコン２
９）分析は指示したモル比率において次の基が存在する
ことを示した。

０Ｈｚ−００−００ＨｚＯＨｚＯＨ２Ｓｉ０３Ａ０．１
４　　　０Ｊ６（ａＨ３）２ｓ１ｏ　　　　　　　ｏ、
４ｓ　　　　０．４４（ＯＨｓ）ｓｓｉｏｓ％　　　　
　　０．４５　　　　（Ｌ２０実施例１１ γ−メタクリルオキシグロビルトリメトキシシラン７５
ｍ７！（０，３１６モル）、トリメテルクｏ。

シラン７８ｍ／（０，６３２モル）およびジメチルジク
ロロシラン２６７ｍ／（２，２１２モル）の混合物を攪
拌しつつゆつくυと水６００　ｍｌに添加した。

加水分解の温度は混合中太よそ４０〜５０℃に維持され
た。

一夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら揮発分を有機相から取除いた。次いで粗生
成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトリウム溶液で抽出し
、次に硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次いで有機ポリ
シロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物１１２−
を得た。

２５℃において１３．１センナストークの粘度を有する
この材料をＰＳ−１１と指称した。核磁気共鳴（シリコ
ン２９）分析は指示したモル比率において次の基が存在
することを示した。

基　　　　　　　計算値　　実測値 ０Ｈ２−０−０−００，Ｈ２ＣＨ２ＯＨ２Ｓ１ＯｑＡＯ
，１００，２１（ＣＨ３）、Ｅｌ（ＯＯ，７００，６３
（ＣＨ３）３ＥＩｉＯ，％　　　　　　０．２０　　　
０．１６実施例１２ γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン７５
ｍ／（０，３１６モル）、トリメチルクロロ７ラン７８
７！（α６３２モル）およびジメチルシクロロンラン２
６７ｄ（２，２１２モル）の混合物を攪拌しつつゆつく
シとメタノール３００ｄおよび水３００Ｉ１１７！に添
加した。加水分解の温度は混合中太よそ４０〜５０℃に
維持された。

−夜攪拌後、水性相を分離しそして有機相を等量の水で
洗滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空
を利用しながら揮発分を有機相から取シ除いた。次いで
粗生成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトリウム溶液で抽
出し、次に硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次いで有機
ポリシロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物１４
７　ｍｌを得た。

２５℃において９４センチストークの粘度を有するこの
材料’ｚ　ＰＳ−１２と指称した。核磁気共鳴（シリコ
ン２９）分析は指示したモル比率において次の基が存在
することを示した。

（ＣＨａ）２ＳｉＯＯ，７００，６０ （Ｃ！）１３）３６１１０に／２０．２０　　　０．１
８実施例 γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン７５
ｍＡ（０，３１６モル）、トリメチルクロロ７ラン３９
＋＋＋ｇ（０，３１６モル）およびジメチルジクロロ７
ラン３００＊ｄ（２，５２８モル）の混合物を攪拌しつ
つゆっくりと水６００ｒｎｔに添加した。

加水分解の温度は混合中太よそ４０〜５０℃に維持され
た。

一夜債拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら揮発分を有機相力１ら取り除いた。次に粗
生成物を水酸化ナト１ノウム／硫酸ナトリウム溶液で抽
出し、次いで硫酸ブートリウム溶液で洗滌した。次に有
機ポリシロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物１
２５ｍ１’に収量した。

２５℃において１６．８センナストークの粘度を有する
この材料をＰＳ−１３と指称した。核磁気共鳴（シリコ
ン２９）分析は指示したモル比率において次の基が存在
することを示した。

（ＯＨ３）２　ＳｉＯＯ，８００，７４（ＯＨ３）３ｓ
ｉｏｔ／ＩＯ，１００，１４実施例１４ γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン７５
ｄ（０，３１６モル）、トリメチルクロロシラ７３９７
！（０，３１６モル）およびジメテルクｏ　ｏ　シラン
３００　ｍｌ　（２，５２８モル）の混合物’ｉ攪拌し
つつゆっくりとメタノール３００−および水３００−に
添加した。加水分解の温度は混合中太よそ４０〜５０℃
に維持された。

−夜攪拌後、水相を分離しそして有機相を等量の水で洗
滌した。次いで約７０〜７５℃の温度において高真空を
利用しながら揮発分を有機相から取シ除いた。次いで粗
生成物を水酸化ナトリウム／硫酸ナトリウム溶液で抽出
し、次に硫酸ナトリウム溶液で洗滌した。次いで有機ポ
リシロキサンを硫酸マグネシウムで乾燥し生成物１４４
ｍ’！５得た。

２５℃において１３．６センナストークの粘度を有する
この材料をＰＳ−１４と相称した。核磁気共鳴（シリコ
ン２９）分析は指示したモル比率において次の基が存在
することを示した。

ＯＨ２ＯＨ２−０−Ｃ−００Ｈ２０Ｈ２０ＨｚＳｉＯ，
１００，１０（ＯＨ３）２　ＳｉＯＯ，８００，７６（
ＯＨｓ）３ｓｉｏｔＡＯ，１００，１４実施例１５ 硬質酸素透過性Ｖンズ拐料ｔメチルメタクリレ−ト（Ｍ
ＭＡ　）、２日−１、Ｐ　Ｓ−２、ＰＳ−３およびメタ
クリル酸（ＭＡ）の選択された共単忙体混合物から遊離
基開始剤２，２′−アゾビスインブチロニトリル（Ａ工
１３Ｎ　）を使用して作る。処方成分（表１に重量部で
示す）を充分に混合し、窒素で洗浄し次いで血清キャッ
プで密封した試験管に移した。この試験管は次いで４０
℃において水浴中に置されそして３日間重合せしめる。

次いで試験管を追加の２日間６５℃のオーブン中に置き
、その後重合した棒を試験管から除去する１１次に硬質
透明な棒を真空下１００℃において大よそ２４時間調整
に付して重合プロセスを終了し且ついかなる機械的ひづ
みの存在をも取シ除く。調整された棒は次いで機械にか
けてコンタクトレンズブランクにする（直径差インチ、
厚みｉ＝インチのディスク）。

ここで述べた材料から製造したコンタクトレンズの酸素
透過性値は大きな平坦なディスクの材料の代りにプラン
コンタクトレンズを用いることを除きＡＩ’ＥＴＭ　Ｄ
１４３４に記載の操作によシ作られる。

透過性装置は実際のコンタクトレンズを受入れるような
方法でつくられそして表１で報告したその他の重合性酸
素透過性データによシ目盛シする。

ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネートおよびポ
リスチレンは夫々１，２２および３５α３？Ｉｌ＋ＩＩ
／ｃｎｎ２秒−Ｘ　１０−１０　　の酸素透過性を有す
る。

表　　１ ６０３５−−−−５０．２　５７　１２０Ｓｏ　４５−
−、−−５０．２　１４７　１１３６０　’−−３５−
−５０，２５５１２０５０−−４５−５０，２１４０１
１８ ６０−−−−３５５０，２７０１１９ ５０−−−−４５５０，２、１７０１１７４）　　ｃｍ
’　ｍｍ／ｅｒｒ？　ｓｅａ　ｃｍ　Ｈｇ、　Ｘ　１０
”における情実雄側１６ 実施例１５の実験操作を利用しながら、この実施例では
硬質コンタクトレンズを製造するのに好適な拐料のル／
！！製および性質を説明する。

５０　４５　　−　　−　５　０．２　　　　１１４５
０　　　−　　　４５　　　−　　　５　　０．２　　
　　　　１１４５０　　　−　　　−　　　４５　　５
　　０．２　　　　　　１１１実ｈヂ龜沙り１７ 実施例１５の実験操作を利用しながら、この実施例は硬
質コンタクトレンズを製造するのに好適な材料の調製お
よび性質を説明する。

５０　　　４５　　　−　　　５　　　０．２　　　　
　　　　１１６５０　　−　　４５　５　　０．２　　
　　　１１５実施例１８ 実施例１５の実験操作？利用しながら、この実施例は硬
質コンタクトレンズを製造するのに好適な材料の調製お
よび性質を説明する。

５０　　　４５　　　　−　　　　５　　　０．２　　
　　　　　　　１０８５０　　　　−　　　　４５　　
　　５　　　　α２　　　　　　　　　１０３実施例１
９ 実施例１５の実験操作を利用しながら、この実施例は硬
質コンタクトレンズを製造するのに好適な材料の調製お
よび性質を説明する。

５５　　　　４５　　　　　−　　　　　−０．２　　
　　　　　　　Ｔ０ｎ　　　　４５　　　　　−　　　
　５０．２　　　　　　　　　ＮＴ５５　　　　−　　
　　　４ｓ　　　　　−０，２Ｔ０ｎ　　　　　−４５
Ｓ　　　α２　　　　　　　　　ＮＴＴ　−透明 ＮＴ−かすみ 実施例２０ 実施例１５の実験操作を利用しながら、この実施例は硬
質コンタクトレンズを製造するのに好適な材料の調製お
よび性質を説明する。

５５　　　４５　　　　　　　　　　　−　　　　０．
２　　　　　　　７６０　　　５５　　　　　　　　　
　　５　　　　　Ｕ、２　　　　　　　　ＮＴ５５　　
　　−　　　　　４５　　　　　−　　　　α２　　　
　　　　Ｔ０ｎ　　　　　−３５５０，２ＮＴ Ｔ　−透明 ＮＴ−かすみ 前述した実施例は本発明の樹脂系の調製およびメチルメ
タクリレートおよびメタクリル酸との混和および共重合
を説明する。前述したようにその他の共単量体は樹脂系
と共に用いて重合した製品を形成することができる。若
干の場合に、樹脂系はそれ自体で重合して硬質コンタク
トレンズ材料を形成することができる。本発明の樹脂が
単独重合し且つコンタクトレンズ用に使用される場合、
表面を湿潤性にするために慣用の酸化またはグラフテン
グによシかかるレンズを表面処理することが好ましい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）次式 （式中、Ｒは水素またけメチルであり、Ｒ’Ｉ″ｉ１〜
   ５個の炭素原子を有する２価のアルキレン基であシ、Ｒ
   ′は１〜５個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、１
   〜５個の炭素原子を有する置換嘔れた１価の炭化水素基
   、フェニル基、置換されたフェニル基またはシクロヘキ
   シル基であＶ）、−ａ”十′″ｂ＃＋＠″Ｃ″＝１で、
   ”ａ−、”ｂ”および°ｃ”は夫々０よりも大であシ、
   式中”ａ″は０．１０〜α４０のモルフラクション値を
   有し、ｓｂ”はＱ、２５〜０．８０のモルフラクション
   値を有し、“ｃ″は０．１０〜０．４０のモルフラクシ
   ョン値を有する）を有しておシ、良好な酸素透過性を有
   しておシそしてコンタクトレンズ製造に用いて好適な透
   明で光学的に明るい重合性材料に重合することができる
   多官能性有機ポリシロキサン樹脂系。 ２）２５℃において７〜７０センチストークの粘度を有
   する特許請求の範囲第１項記載の樹脂系。 ３）前記の第１に注記した単位が反応性有機官能基トリ
   ンロキサンであり、前記の第２に注記した単位が鎖状エ
   クステンダーであり且つ前記の第３に注記した単位が末
   端基であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載
   の樹脂系。 ４）前記トリンロキサンがγ−メタクリロキングロビル
   シロキサンであシ、前記鎖状エクスｆ　７　ターがジメ
   テルンロキサンでｓｂそして前記末端基がトリメチルシ
   ロキサンであることを特徴とする特許請求の範囲第３項
   記載の樹脂系。 ５）次式 を有するコンタクトレンズ材料の重合体に用いるための
   樹脂系。 ６）“ａ”ｆ）ｉ　Ｑ、　１０〜０．４０のモルフラク
   ション値を有し、−ｂ”がＱ、２５〜α８０のモル７ラ
   ク’ヨン値を有しそしてｃ”が０．１０〜（１４０のモ
   ルフラクション値を有することを特徴とする特許請求の
   範囲第５項記載の樹脂系。 ７）２５℃において、７〜７０センチストロークの粘度
   を有する特許請求の範囲第６項記載の樹脂系。 ８）出発材料が一緒に加水分解して２５℃において７〜
   ７０センチストークの粘度を有する樹脂系を形成する反
   応性ビニル基型シラン、二置換された７ランおよび三置
   換されたシランからなることを特徴とする多官能性有機
   ポリシロキサン樹脂系。 ９）前記反応性ビニル基型シランがガンマメタフメチル
   シロキサン単位であり、夫々の分子比が０．１０〜０．
   ４０．０６２５〜０．８０および０．１０〜０．４０モ
   ルフラクションであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の樹脂系。 １０）樹脂が少なくとも分子当シ１ビニル基型部分が存
   在するモノ、ジおよびトリー置換された有機シロキサン
   単位からなることを特徴とするモノ、ジおよびトリー置
   換された反応性７ランから形成された多官能性有機ポリ
   シラン樹脂系。 １り特許請求の範囲第１項記載の樹脂系の重合体および
   硬度変性剤。 １２、特許請求の範囲第１１項に記載され、且つさらに
   親水剤を包含することを特徴とする重合体。 １６）前記樹脂系が２５〜９８重量％であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１１項記載の重合体。 １り前記硬度変性剤がａ、　％　Ｃ’２０の１価または
   、多価アルカノールまたはフェノールと本質的にアクリ
   ルｒ飢　メタクリル酸、イタコン酸およびこれらの混合
   物からなる類から選択された酸とのエステルからなる類
   から選択場れることを特徴とする特許請求の範囲第１３
   項記載の重合体。 １５）前記硬度変性剤がメチルメタクリレートであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１４項記載の重合体。 １６）特許請求の範囲第１項記載の樹脂系の重合体を包
   含することを特徴とするコンタクトレンズ。 １７）特許請求の範囲第５項記載の樹脂系からなる重合
   体を包含することを特徴とするコンタクトレンズ。 １ａ）　Ａ）　　次式 （式中、ａ＝＝［ｌ、１０〜０．４０モルフラクション
   、ｂ＝α２５〜０．８０モルフラクション、Ｃ＝０．１
   ０〜Ｑ、４０モルフラクション）を有する樹脂系２５〜
   ９８重量％、 Ｂ）　　０１＝Ｃ！ｚｏの１価または多価アルカノール
   またはフェノールと本質的にアクリル酸、メタクリル酸
   、イタコン酸およびこれらの混合物からなる類から選択
   された酸とのエステル７５〜２チおよび Ｃ）親水剤１〜１０％ から形成され、遊離基重合によシ？５チ以上の達成度に
   重合されている材料を重合したことを特徴とするコンタ
   クトレンズ。 １９）　Ａ）　　が３０〜６０重量％の範囲にあシ、ａ
   　＝　（Ｌ　２０〜０．５５　モル７ラク’／ヨ”／１
   ）＝Ｑ、４Ｑ〜０．６０モルフラクンヨンｃ　＝　ｏ、
   　２０〜０．４０モルフラクションＢ）が６９〜４０重
   量％であり且つメチルメタクリレートであり、 ”　　ａ）　　が１〜１０重量％であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１８項記載のコンタクトレンズ材料
   。 ２０）Ｃがビニルピロリドンであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１９項記載のコンタクトレンズ材料。 ２１）Ｃがアクリル酸であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１９項記載のコンタクトレンズ材料。 ２２）Ｃがメタクリル酸であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１９項記載のコンタクトレンズ材料。