JPS5961835A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な２．５−ジアシルアミノフェノール型シ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。更に詳しくは、溶解性分散安定性、分光吸
収特性および光安定性等の緒特性に優れたシアンカプラ
ーを含有し、発色現像後に得られるシアン色素画像の画
像保存性に優れしかも酸化力の弱いもしくは疲労した標
白液で処理しても画像濃度が低下することのないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

減色法カラー写真は、周知の如く芳香族第１級アミン系
発色現像剤が露光されたハロゲン化銀粒子を還元するこ
とにより生成する発色現像剤の酸化生成物と、黄色、シ
アン、マゼンタ色素を形成するカプラーをハロゲン化銀
乳剤中で酸化カップリングすることにより、色画像を形
成する。黄色色素を形成する黄色カプラーとしては、一
般に開鎖メチレン基な有する化合物が用いられ、マゼン
タ色素を形成するマゼンタカプラーとしては、ピラゾロ
ン系、ピラゾリノベンゾイミダゾール系、イミダシロン
系等の化合物が使用される。シアン色素を形成するシア
ンカプラーとしては、フェノールあるいはナフトール性
水酸基を有する化合物が用いられ【いる。

各カプラーは、実質的に水不溶性の高沸点有機溶剤或い
はこれに必要に応じて補助溶剤を併用して溶解し、ハロ
ゲン化銀乳剤中に添加されるか、或いはアルカリ水溶液
に溶解して乳剤中に添加される。前者は油滴分散法であ
り、後者はアルカリ分散法であるが、一般に前者の方が
後者よりも耐光性、耐熱性、耐湿性、粒状性、色の鮮鋭
度等において優れているとされている。

各カプラーに要求される基本的性質としては、単に色素
を形成するだけでなく、先ず高沸点有機溶剤あるいはア
ルカリ液等に対する溶解性が大きいこと、またハロゲン
化銀写真乳剤への分散性および安定性が良いこと、形成
される色素が光、熱、湿気等に対して堅牢性を有するこ
と、分光吸収特性か良好であること、透明性が良いこと
、発色濃度が大きいこと、更には得られる画像が鮮明で
あること等の種々の緒特性を有することが望まれている
。とりわけ、シアンカプラーにおいては、耐熱性、側温
性、耐光特性等の画像保存性の改良が必敦とされている
。

従来知られているシアンカブジーとしては、次のような
化合物が挙げられる。すなわち、米国特許公報には、６
−［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミノフェノキシ）
−ブタンアミド−２，４−ジクロロ−３−メチルフェノ
ールから成るカプラーが報告されている。このカプラー
は耐光性は良好であるが耐熱性が劣っている。特開昭５
０−１１２０３８号公報には、フェノールの２位および
５位がアシルアミノ基で置換され、且２位のアシルアミ
ノ基が、フッ素原子で置換されたアルキル基で置換され
ているシアンカプラーが報告されている。このカプラー
は、耐熱性か良好であり、酸化力の弱い漂白液あるいは
疲労した漂白液で処理した場合の濃度低下が少ないなど
の特長を有しているが、耐光性に劣る。更には、特開昭
５３−１０９６３０号公報に記載されたシアンカプラー
はフェノール性シアンカプラーの２位および５位がアシ
ルアミノ基で置換され、且つ５位のアシルアミ７基の末
端がスルホンアミド基またはスルファモイル基で置換さ
れたフェノール性シアンカプラーであり、前述のアルキ
Ｎ置換アシルアミノ基を有するフェノール性シアンカプ
ラーの特長を更に高めたものであるか、耐光性の点で未
だ不十分なものであった。

本発明は、従来のシアンカプラーの有していた途上の問
題点を解消すべくなされたものである。

本発明の第１の目的は、高沸点有機溶媒あるいはアルカ
リ液に対して溶解性の高いシアンカプラーを含有するノ
・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。

本発明の第２の目的は、分光吸収特性および光安定性に
優れ、ハロゲン化銀カラー写真乳剤に対する分散性およ
び分散安定性に優れたシアンカプラーを含有するノ・ロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、画像保存性、すなわち耐熱性、
耐光性、耐湿性に優れたシアンカプラーを含有するノ・
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、発色現像処理後の漂白過程で、
酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液で処理した
ときにも濃度低下の少ないシアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の上記目的および以下に述べるその他の目的は、
２．５−ジアシルアミノフェノール型シアンカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記シアンカプラーのフェノール環の２位の置換基が、少
なくとも２位と６位とがメチル基で置換されているペン
ツアミド基であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成することができる。

本発明に関する、前記シアンカプラーは、具体的には下
記一般式［Ｉコで表わされる２、５−ジアシルアミノフ
ェノールによって例示される。

一般式［■コ ［式中、Ａはベンゼン環に置換可能な基を表わす、Ｒは
ハロゲン化銀乳剤中において耐拡散性を与えるに十分な
基を表わす。Ｚは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生
成物とのカップリング反応において離脱可能な基を表わ
す。ｎは、０または１から３までの整数を表わす。コ 一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーにおいて、Ｚ
で表わされるカップリング離脱基は、当業者に周知のも
のであり、カプラーの反応性を改質し、またはカプラー
から離脱して、ハロゲン化銀カシ−写真感光材料中のカ
プラーを含む塗布層もしくはその他の層において、現像
抑制、漂白抑制、色補正などの機能を果たすことにより
有利に作用するものである。カップリング離脱基の代表
的なものとしては、例えば塩素、フッ素等のハロゲン原
子、アルコキシル基、アリールオキシ基、アリールアゾ
基、チオエーテル、または、オキサシリル、ジアゾリル
、トリアゾリル、テトラゾリル等の複素環基などが挙げ
られる。２で表わされる特に好適な例は、水素原子また
は塩素原子である。

一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーにおいて、Ｒ
で表わされる耐拡散性基としては、例えば置換もしくは
非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリ
ール基が挙げられる。置換アルキル基における好ましい
置換基としては、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、エステル基、スルホニル基、エーテ
ル基などが挙げられる。置換アリール基における好まし
い置換基としては、ハロゲン原子、シアン基、ニトロ基
、アルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、エステル基、エーテル基、スルホニル
基などが挙げられる。

一般式［Ｉ］で表わされるシアノカプラーにおいて、Ａ
で表わされるベンゼン環に置換可能な基としては、例え
ばハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、エステル基、スルホニル基、アルキル基などが挙げ
られる。

式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーは、次の一般式［
Ｈ］で表わされるものであることが好ましい。

一般式［ＴＩ　］ ［式中、Ａおよびｎは前述の意味を有する。

Ｒ１は、炭素原子数１から２０までのアルキレン基を表
わす。Ｒ８はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、炭素原子数１から２０
までの直鎖状もしくは分枝状の７　Ａ／　キ）Ｌ／　Ｍ
　、アルコキシル基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホジアミド基、アルキルアミノスルホンアミド
基、アリールスルボニル基アルコキシカルボニル基、ま
たはアシルオキシ基を表わす。ｍはＯまたは１から３ま
での整数を表わし、ｍが２以上の整数である場合、それ
ぞれのＲ２は同一であっても異なっても良い。］次に本
発明に関するシアノカプラーの代表的な具体例を以下に
示すが、これらの具体例のみに本発明に関するシアノカ
プラーが限定されることはない。

以下余白 本発明に関するシアンカプラーは、例えば下記の反応経
路によって製造することができる。この反応経路は、目
的物であるシアンカプラーが前記一般式［Ｉ］で表わさ
れるものであるときの例である。

（ｎｌ）　　　　　　　　（ＩＶ） （Ｖ）　　　　　　　　　　　（ＶＩ）［Ｉ］ ［式および反応経路において、Ｚ、Ａ、ｎおよびＲは前
述の意味を有する。］ すなわち、２−アミ／’−４−二トロフェノール■と１
−クロロカルボニル−２，６−メチルベンゼンｔｖ）と
を有機溶媒の存在下で加熱して、アミド化合物Ｍを得る
。次いでこのアミド化合物Ｍを触媒の存在下で水添して
中間体Ｉを得る。か（して得られた中間体■をホルミル
クロライド銹導体■と反応させて目的化合物ＵＪ嘔得る
。

以下に本発明に関するシアンカプラーの代表的合成例を
示す。

會玖例ニー来［町本■９宜μ ２−７ミ／−４−クロロ−５−二トロフェノール…７．
’１ｇｆｚｒ：キシレン１００ｃｃ中に分散し、この溶
液に２．４．６−ドリメチルベンゾイルクロライドＬ’
Ｗｓ、４ｇを加えて５時間煮沸した。次いで反応液を室
温まで冷却して析出結晶を口過した後、この結晶をアセ
ト声トリルで洗浄して淡渇色固体６８ｇを得た。この固
体の構造は、元素分析および質量分析の結果から、２−
（２，４，６−トＩＪメチルベンツアミド）−４−クロ
ロ−５−二トロフェノールＭであると決定した。

次に、かくして得られた２−（２，４，６−）リメチル
ベンツアミド）−４−クロロ−５−二トロフェノール（
Ｖ）３ｇをエタノール６０ｃｃＫ溶解し、パラジウム炭
素触媒を用いて常圧水添した。触媒を日別後、エタノー
ルを減圧留去して２−（２，４゜６−ドリメチルペンツ
アミド）−４−クロロ−５−アミノフェノール（ＶＩ２
．５ｇを得た。

合成例１において合成された２　−（２，４ｉ６　）　
！Ｊメチルベンツアミド）−４−クロロ−５−アミンフ
ェノール（ＶＩ２．５ｇを、アセトニトリル５０ｃｃお
よびピリジンｌｃｃの混合溶媒中に加え、さらにｒ−（
２，４−ジーｔｃｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブタノイ
ルクロライドＶＩＪ３．３ｇを加えた後、１時間煮沸し
た。この反応液を水中に加え、析出結晶を口過、水洗後
乾燥した。得られた粗結晶をアセトニトリルを用いて再
結晶させて目的化合物の白色固体を得た。構造は、ＮＭ
Ｒおよび質量分析により決定した。ｍ、・ｐ、１８４〜
１８５℃合成例１において合成された２−（２，４，６
−ドリメチルベンツアミド）−４−クロロ−５−アミン
フェノール（ＶＩ２，５ｇを、アセトニトリル５０ｃＣ
およびピリジンｌｃｃの混合溶液中に加え、さらにα−
（４−ジメチルアミノスルホンアミドフェノキシ）テト
ラデカノイルクロライド■４．５ｇを加えた後、１時間
煮沸した。この反応液を水中に加え、生成した油状物を
酢酸エチルを用いて抽出した。油層部分を水洗、乾燥し
た後溶剤を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーな用いて精製した。次いでｎ−へキサン
を用いて固化し、目的化合物の白色結晶２，７ｇを得た
。構造はＮＭＲおよび質量分析により決定した。

本発明で使用されるシアンカプラーは通常のシアンカプ
ラーで用いられる方法技術が同様に適用出来る。典型的
には、カプラーをノ・ロゲン化銀乳剤に配合し、この乳
剤をベース上に被覆して写真要素を形成する。

写真要素は、単色要素または多色要素であることが出来
る。多色要素では、本発明のシアンカプラーは、普通赤
感乳剤に含有させるが、しかし、非増感乳剤またはスペ
クトルの三原色領域の６各に感光性を有する色素画像形
成構成単位を有する。各構成単位は、スペクトルのある
一定領域に対して感光性を有する単孔剤層または、多層
乳剤層からなることが出来る。画像形成構成単位の層を
含めて要素の層は、当業界で知られているように種々の
順序で配列することが出来る。典型的な多色写真要素は
、少なくとも１つのシアンカプラーを有する少なくとも
１つの赤感ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像
形成構成単位（シアンカプラーの少なくとも１つは本発
明のカプラーである）、少なくとも１つのマゼンタカプ
ラーを有する少な（とも１つの青感）・ロゲン化銀乳剤
層からなる黄色素画像形成構成単位をベースに維持させ
たものからなる。要素は、追加の層たとえばフィルタ一
層、中間層保護層、下塗り層郷な有することが出来る。

本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知
の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェート
、ジブチルフタレート等の沸点１７５℃以上の高沸点有
機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸
点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混
合液に本発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解し
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、
ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀
乳剤を調整することが出来る。そして本発明のカプラー
を本発明に使用するノ・ロゲン化銀乳剤中に添加する場
合、通常、ハロゲン化銀１モル当り約０．０７〜０．７
モル、好ましくは０，１〜０．４モルの範囲で本発明の
カプラーが添加される。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、塩化銅、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のノ・ロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが包含される。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、槙々の製法
、例えば特公昭４６−’１７’ｌＺ号公報に記載されて
いる如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大きい、
少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し
、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭
化銀塩に変換する等の所謂コンバージョン乳剤の製法、
あるいは０．１μ以下の平均粒径な有−ｒる微粒子状ハ
ロゲン化銀からなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製
法によって作成することができる。

さらに本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等、また活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還
元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン等、貴金属増
感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオ
シアネート、カリウムクロロオーレート、２−スーロス
ルホベンズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例え
ばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増
感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリ
ウムクロロオーレ−トおよびナトリウムクロロパラダイ
ト等の単独であるいは適宜併用して化学的に増感される
ことができる。

また本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は種々の公知の
写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばＲｅ
５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　（リサーチ・デ
ィスクロージャー）１９７８年１２月項目１７６４３に
記載されているが如き写真用添加剤である。

本発明に使用するハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感
光波長域に感光性を付与するために、適当な増感色素の
選択により分光増感がなされる。

この分光増感色素としては種々のものが用いられ、これ
らはＩ　Ｗｌあるいは２種以上併用することができる。

本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国特許第２，２６９．２３４号、同第２，２
７０，３７８号、同第２，４４２，７１０号、同第２，
４５４，６２０号、同第２，７７６．２８０号の各明細
書等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げ
ることができる。

本発明に用いることができる発色現像液は好ましくは、
芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするもの
である。この発色現像主薬の具体例としてはｐ−フェニ
レンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミントルエ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルアミノ）　−１ｖエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミントル
エン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）アニリン、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル）アミ
ントルエン等が挙げられる。

現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するための漂白、
定着または漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の工程が
行われる。

本発明の２，５−ジアシルアミノ型シアンカプラーは、
分光吸収特性等のシアンカプラーとして要求される望ま
しい諸性を有している。しかもアルカリ又は高沸点有機
溶媒等に対する溶解性に優れハロゲン化銀カラー写真乳
剤に対しても分散性および分散安定性に優れている。ま
た、発色現像後に得られるシアン色素画像は耐光性、耐
湿性および耐熱性等の点において、従来の２．５−ジア
シルアミノ型シアンカプラーを用いた場合と比べてより
優れた画像保存性を有し、かつ酸化力の弱いあるいは疲
労した漂白液で処理しても画像濃度の低下が少ないなど
の優れた特性を備えたハロゲン化銀カラー写真感光材料
である。

以下実施例により、本発明を具体的に述べるが本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ 前記例示化合物のうち第１表に示した番号の、本発明に
関するシアンカプラー、および比較例として下記に示し
た構造式を有するシアンカプラーを各々０．０３モルず
つ秤取し、同重量の７タル酸ジブチルおよび３倍量の酢
酸エチルの混合液に加え、６０℃に加温して完全に溶解
させた。得られた溶液をアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）およびゼラチンの
水溶液に加え、コロイドミルな用いて乳化し、カプラー
分散液を作製した。次にこのカプラー分散液を、銀とし
て０．１モルを含む塩臭化銀乳剤（２０モル％の臭化銀
を含む。）に添加し、ポリエチレンラミネート紙に塗布
し乾燥して、安定した塗布膜を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得た。

以下余白 比較カプラー分散液 （米国特許公報第２，８０１，１７１号に記載された化
合物）比較カプラー［Ｂコ （特開昭５０−１１２０３８号公報に記載された化合物
）比較カプラー［Ｃコ （特開昭５３−１０９６３０号公報に記載された化合物
）比較カブ２−［Ｅコ （米国特許公報第２，７７２，１６２号に記載された化
合物）次いで、かくして得られた実施例および比較例の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を常法に従ってウェッ
ジ露光して、以下の処理を行なった。

［処理］ 処理液の組成は以下の通りである。

［発色現像液組成］ ［漂白定着液組成］ このようにして得られた色素画像の耐光性、耐熱性およ
び耐湿性を以下の方法によって評価した。結果を第１表
に示した。

［耐光性の評価コ 画像をキセノンフェードメーターで３００時間曝露後の
残存濃度を、曝露前の濃度を１００としてパーセント（
至）で表わした。

［耐湿性の評価］ 画像を、温度６０℃、相対湿度７０％の条件で３週間保
存後の残存濃度を、試験前の濃度を１００としてパーセ
ント（至）で表わした。

［耐熱性の評価］ 画像を温度７７℃の条件下で３週間保存後の残存濃度を
、試験前の濃度を１００としてパーセント（至）で表わ
した。（但し、初濃度は１．０）以下余白 第　　　１　　　表 第１表から明らかなように、従来のシアンカプラーを含
有したハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像安定性の
点で何れも欠点を有するものである。すなわち、比較カ
プラー［Ａ］を用いたものは、耐光性において優れた性
能を有しているか、耐湿性および耐熱性が極めて低い。

比較カブラー［Ｂ］、［Ｄ］または［Ｅ］を用いたもの
は、耐湿性および耐熱性は高いものの耐光性が極端に低
い。これと比べて、比較カプラー［Ｃ］を用いたものは
、耐光性において改善されているものの未だ十分に高い
耐光性を有するものとは言えない。

一方、本発明のシアンカプラーを含有したハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、耐光性、耐湿性および耐熱性の
何れの性質においても一様に高い性質を有し、画像安定
性の優れたものと言える。

実施例２ 実施例１と同一の原料および方法により得られた、実施
例および比較例の１１種のハロゲン化銀カラー写真感光
材料にウェッジ露光を行つｔこ後、実施例１で用いたも
りと同一組成の現像液で処理した。次いで下記組成の疲
労漂白定着液で処理し次いで得られた画像におけるシア
ン色素の最大反射濃度を測定して、シアン色素の退色性
を調べた。

なお、最大濃度部における色素残存率は下記の式を用い
て求めた。結果を第２表に示した。

［漂白定着液組成］ 色素残存率＝（藺巧韻暮鴎圀藁４陵瀾＊ｘ１００％）以
下余白 第　　　２　　　表 第２表から明らかなように、本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、従来のものと比べ【漂白定着処理後
の発色濃度が一様に高いものであると共に、疲労した漂
白液に対してもシアン色素の復色不良の度合が少なく、
画像濃度低下の少ないものといえる。

特許出願人　　　　　　小西六写真工業株式会社代理人
弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正書（自発） 、、　５’；１１，７１　。

特許庁長官　若杉和夫刺 １、７Ｊ１件の表示 昭和５７年特許　願第１７２３８５　５２、発明の名称
　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、　補正をする
者 事件との関係　　　　　特許出願人 任　所　　東京都耕宿区西新宿１丁目２６番２号氏　名
（名称）　　　（１２７）小西六写真工業株式会社代表
取締役　　　　川　　本　　信　　彦４代理人 ５、　補正命令の日付　　　　　自発 （１）明細書第１０頁の枠にて囲繞された箇所で前記頁
紙面右端側から第１番目および第２番目の縦線、および
前記頁紙面下端側から第１査目および第（２）明細書第
１２頁の枠にて囲繞された箇所で前記頁紙面右端側から
第１番目および第２番目の縦線、および前記頁紙面上端
側から第５番目および（３）明細１害第２５頁４〜６行
の ［比較カプラー［Ｂ］ （％開昭５０−１１２０３８号公報に記載された」 を、 ［比較カプラー［Ｂ’］

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２．５−ジアシルアミノフェノール型シアンカプラーを
   含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
   記シアンカプラーのフェノール環の２位の置換基が、少
   なくとも２位と６位とがメチル基で置換されているペン
   ツアミド基であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。