JPS597088A - ジアゾ系感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録月別、特に光定着可能な感熱記録月利
に関するものである。すなわち、本発明は、ある温度の
熱ヘッドによって記録すると発色し、さらに丸を照射す
ると非印字部の発色能力が消失し、再び熱を加えて再発
色することのないジアゾ系感熱記録相別に関するもので
ある。

感熱記録月利は、図書、文＠々どの複写用紙として用い
られている他、電子計９機、ファクシミリ、医療計測機
などの出力記録用紙、さらに、感熱記録型磁気券紙や感
熱記録型ラベル紙としても利用される。まだ、感熱記録
材ネ・１仁Ｌ、その自動記録の容易さを利用し、有価証
券や商品券、定期券、入場券、証明宵、伝票などの作成
用紙としての用途も考えられているが、しかしながら、
このような用途に対しては、感熱記録４′）Ｊ別は、高
い記録信頼性を得るために、定着可能なものでなければ
ならない。

ところで、このような・ジアゾ系感熱記録相別を定期券
等に利用した場合、熱・＼ソドとのマツチングや、ゲー
ト・Ｃ７時等において、表面にキノがつくのを保護する
ために感熱発色層１．にオーバーコート層を設ける場合
が多い。この刺−パーコート層にはヘッ］クマッチング
性（スティッキング、カス４Ｆｊ着、尾側等）を良くす
るだめに、通常、無機フィラー、又は有機フィラーが適
用されるが、ゲート・ξスに際し、スベリが悪く、ヘッ
ド笠に引がかり、表面にキズが伺いたり、表面層にハガ
レが生じる等、不都合が生じゃすい。

本発明者らは、このような問題点を（克服）す−＼く鋭
、ｔ：　Ｍ究を重ねだ結果、支持体Ｉ−に、ジアゾ化合
物及びツノツノ゛ラーを含イ］する感熱発色層を有Ｊ−
るＩ・１８熱記録刊旧において、該／＋＆熱発色層］−
に、動粘度か約１Ｆ１力ｃ５＋以１．゛の／す：１−ン
油を含有するＡ−・ξ−コート層を設けることにより、
熱ヘラ１゛ノテのマツチング＋１にすぐれ［１つｌ−、
Ｆｔ［：欠点であるゲーｉ・パ゛ス１１．！Ｉによる画
像部及び非両像部表面層の虎ス、１７）ｌｌ　ｙｆｌ等
の問題が克服され、］１ｉＩ久ＰＩのすぐれ／こノアゾ
系感熱記録ＡＡ才１が得られることを光用し、本発明台
完成するに到った。

本発明においては、シリコーン油に１通常結χｊ剤とと
もに＋１１いら第１る。さらに、・２−四に応じ填半−
１を加えることにより、熱ヘッドに対１−るマツチング
１／１をさらに良ｉｆにすることができる。１−記した
結；＋”：　ｉ′ｉｌＩと１−てＣ−１、；１！−ノ酢
酸ビニル１，１−′す」）１Ｓ化ビニル、１’ｊ１７１
化ビごル／評［酸ビ！−ル共車合体、アクリル酸ニスデ
ル、ポリス−１−レノ、ホリフクノエン、メチレノ／ブ
タノエン／アクリル系共重合体、塩化イノ１、ポリウレ
タン、ポリエステル、スチレン−無水マレイン酸共申合
体、イノ（又はフィン）ブチレン−無水マレイン酸共重
合体、尿素−ホルマリン樹脂、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂舌のイ〕機溶剤可溶件の樹脂等が通常使用される
。

填料としてｄｌ、スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリ
ン縮合物樹脂微粒子、水酸化アルミ−・ウノ・、水酸化
マグネ７ウム、炭酸ノノルシウノ１、ヂクノ、タルク、
力剖リン、／リカ、アルミツー等のイｉ’　ＩＪＱ、無
機系の固体粒子等。その他の補助成分としてｔｉｔ、発
色抑制又は発色補助のために、塩什１１１ｊ鉛、硫酸曲
鉛、クエン酸ソーグ、硫酸グアニジン、ダル：ｊン酸カ
ル／ウノ１、ソルビト−ル、−リツ力「ｌ−ズなどが用
いられる。本発明において用いる／ｌ）　：７−ン油は
、感熱記録月別の保存に１の面で、動粘度が約１０万ｃ
ｂ＋以トのものとする必甥がある３、／リコーン油の使
用ｈ１は通常、剖−バーコート層の全固形分の１〜Ｉ　
ＯｉＴｉ：　’（’Ｈ”、）　％の範囲とするのが良い
３、次に本発明て用いらノ′する基本的な感〃（発色層
形成（」亨１について３Ｙｖトする。

本発明において用いＣっれるジアゾ化合物及びカップラ
ー−、ジアゾ感光紙に一般的に用いら一！７るものが適
用され、例えば、以■・に示すようなものか挙げられる
。

ジアゾ化合物： 本発明において用いるジアゾ化合物としては、慣用のも
の、例えば次の一般式で表わされるものが用いられる。

ｎ３ｎ、、。

、１（ｒ １（，９ イ［−１し、一般式〔■〕、〔■〕及び〔■〕において
、Ｒ５，。

１１６、ＩＬ８Ｕ水素、ハロゲン、（］１〜（］５のア
ルキル基も＋１．９ｉｊ：　水Ｒ、ハロゲン、（ｊＩ−
０５のアルギル基もしくはアルコキシル基、Ｒ４＋　１
１５は同−又は異なった０１〜（］５のアルキル基、ヒ
ドロキノアルギル基、又に１、基もしくはアルコキシル
基、又ｉ１、ハロゲン）、１（，７ハ水素、ハロゲン、
トリフルオロメチル基、＋ｙ、〜０５のアルキル基もし
くはアルコキシル基、又は、（Ｉｔ１４　＋　１１．１
５　＋　＋６　：１１．１３に同し）、Ｍ１＋Ｎり＋Ｍ
３は酸残基又は金属塩と複塩を形成している酸残基であ
る。この場合、酸残基としてはハロゲンイオンや旧パ１
、ｐｒ゛；等の含フツ素無機酸イオンであるのが好寸し
く、−力、酸残基にχ・↑して蝮塩を形成する金属塩ノ
し７てに１、例えに［、ＺｎＧ／２　＋（：ｄｌｅ２　
＋８ｎＬ：ｉ２などがある０、Ｙ）、ｌ　　ｅ　ｕ２−
又Ｕ１、−１０−を表わし、１１は０又ｋｌ、１である
。

般式［１〕に該当するものの具体例としては、例乏、　
（ｔ：Ｊ：次のもの４挙げることができる。

０（：＋＋。

＋＋に２１１５ ０（］２１１゜ （Ｈ；、１１１９ 一般式〔■〕に該当するものの」−１、体側としてし１
１、例えば、次のものを挙げることができる。

一般式［ｎＮ］に該当するものの具体例として゛は、例
えば、次のものを挙げることができる。

０（−１１５ （１（：２１１５ （１（ｊｌ＋３ 本発明において、長期保育性の一層高められた製品を得
るに＆」１、ジアノ化合物としては、−Ｉｔ　Ｆ４や−
ＰＦ６などの含フツ素酸塩などの水不溶＋１」ス＾の形
で用いるのが有利である。

カップラー： 本発明で用いるカッシラーとしては、フェノール、レゾ
ルシン、メチルレゾル／゛ノ、　　４＋４−＋！　ｘレ
ゾルシン、フロログルノン、レゾルノン酸、ソロログル
／ン酸、２−メチル−５−７トギ／−１，３−、、”ヒ
ドロキシベンゼン、５町ノ！・キシ−１，３−）ヒドロ
キシベンゼン、４−Ｎ、Ｎ−、）メチルフェノール、２
，６−ノンチルー！　、３，５−　）リヒドロキンベン
ゼン、２　＋　６　７ヒドロキシ安息香酸、２．６−シ
ヒドロキンー３，５−ジブロノ、−４−ノドキン安息香
酸などのフェノール誘導体、α−，ナフト−ル、β−ナ
フトール、４−メトキ／−１−ナフト−ル、２，３−ヒ
＋ｙロキンナフタレン、２，３−ノヒドロキンナフタレ
、ンー６−スルポン酸ソーダ、２−ヒドロキン−３−プ
ロビルモルホリノナソト工酸、２−ヒドロギン−３−ナ
フト−０’−ｌ・ルイノド、２−ヒｌ’ロキンー３−ナ
フトエ酸モルポリノプロビルアミド等のナフトール誘導
体などが挙げられるが、もちろん、これらのものに限定
されるものではなく、ジアゾ化合物に対してカップラー
として作用しイ（Ｊるものは任、ニに適用される。

本発明においては、高速熱発色性を高めるために、必要
に応じ熱０］融性物質が用いられる。このものの旦体側
としては、例えば次のものが挙げられる。

２−トリブロノ、エタノール、２，２−ジメチルトリメ
ヂレングリコール、１．２−シクロヘキ勺′ン・ノ詞−
ル笠のアルコール誘導体、マロン酸、グルタカルナノζ
ロウなどの植物性ワックス類、モンタンワックスなどの
鉱物性ワックス類、ノｑラフインワックス、微晶ワック
スなどの石油ワックス類、その他合成ワックス類例えば
高級脂肪酸の多価アル合成・パラフィン、塩化パラフィ
ン、高級脂肪酸の金属塩、高級直鎖グリコール、３．４
−エポキンヘキサヒドロフタル酸、ノアルキル、Ｎ−ア
ルキルカルバモイルベンゼン等。

本発明において用いる前記熱可融性又は熱軟化性物質は
、融点又は軟化点が５０〜２５０℃の範囲のものの使用
が好捷しい。融点又は軟化点が５（）℃未満の場合、製
品の保存性が低１ζする傾向を示し、２５０℃を越える
ようになると、熱ヘッドに対する製品の熱応答性が不満
足のものとなる。−１だ本発明で用いるこＪ］らの熱可
融性又は熱軟化性物質は、高速発色性（高速記録性）の
製品を得る観点からは、ジアゾ化合物１型計部に対し、
２〜３０市用部、好ましくは５〜１０重吊部の割合で用
いられる。この量が前記範囲より少なくな、ると発色性
が不十分に々す、得られる製品は、高速記録用の記録材
料としては不適当なものとなる。本発明の場合、ファク
シミリなどの高速の出力記録のためには、殊に、５重量
部以上の割合で用いるのがよい。一方、この添加量が余
りにも多くなると、加熱発色時に画像のニジミなどが生
じて好寸しくない。従って、本発明の場合、熱可融性物
質の添加量は前記範す１イ内に保持するのがよい。

本発明においては、感熱発色層を強固に支持体−ヒに支
持させるために、結着剤が適用可會ヒであるが、このよ
うなものとしては、例えば、−Ｆ言己したオーバーコー
ト層に用いる有機溶剤可溶性Ｓｔ月旨のほか、カゼイン
、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、ポリビニルアル
コール １’，；ｌεリビニルビロリドン、メチル−ヒルロース
エヂルセルロース等の水溶性樹脂など。本発明において
用いる結着剤は、融点又は軟化点力＝５０〜２５０℃の
熱軟化性のものの使用が高速発色性の製品を得る点から
好捷しい。また、前記した結着前１１は単独又は混合物
の形で用いることができる。

１だ、本発明においては、感熱発色層にはさらに必要に
応じ、補助成分として、酸性物質、塩基性物質、填料及
びその他のものを含有させることができる。

酸＋１物質： 酸性物質はカンシリング反応を同市し、保存安定性のだ
めに必要に応じて添加され、例えば、次のような電のを
挙げることができる。

酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グル：Ｊン酸、硫酸
など。

塩基性物質。

塩基性物質は、加熱に際してカンシリング反応を生起さ
せるために必要に応じて加えらノ１、例えば、次のよう
なものが挙げられる。

水酸化ナトリウｌ、、水酸化力ルシウノ、、炭酸カリウ
ムなどの苛性アルカリや炭酸アルカリなど。

加熱により塩基性を発生する物質として、尿素、チオ尿
素及びこれらの誘導体、トリクロルアルカリ塩、塩化ア
ンモン、硫酸アンモン、クエン酸アンモニウムナト。

その他の補助成分としては、発色抑制又は発色補助のた
めに、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、硫酸グア
ニジ／、グルコン酸カルシウム、ソルビトール、ザツカ
ローズなどが用いられる。

また、填料としてｄ、、前記したような慣用のものが用
いられる。

本発明による感熱記録材料を得るには、前記しだ層形成
成分を、適当な溶媒に溶解又は分散させて各層形成塗布
液を調製し、この塗布液をプラスチックフイルノ１、紙
などの適当な支持体トに単層又は多層状にそれぞｔ］塗
布、乾燥する。この場合、層形成成分を溶解又は分散さ
せる溶媒としては、形成させる層のｒｌ状−や形成１１
的に応じて適当に選択する３、このような溶媒としては
、水又は水に有機溶媒を溶解させた水性媒体、ベンゼン
、トルエン、ギンレン、「１−ヘキサン、１１−へブタ
ン、シクロヘキサン、ケロセン、メチルイソブチルケト
ン、メチルセロソルブ、アセ］・ン、メチルエチルケト
ン、ツメデルエーテル、シロキサンなどの非極性又は極
性有機溶媒などが挙げられる。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例 Ａ液： フロログルシン　　　　　　　　　　　　　　　　５重
量部ステアリン酸アミ１ξ　　　　　　　　　　　　　
　５　〃安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１
　〃ポリスチレン樹脂（ＭＷ中８００）　　　　　　　
　　２重隈部ベンゼン　　　　　　　　　　　　　８７
　〃１１液： Ｎ−オクタデシルカバモイルベンゼン　　　　　　　１
５　〃カオリン　　　　　　　　　　　　　２　〃１０
％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　２ｏ　〃水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０　　〃Ｃ液液 ：酸カル７ウム　　　　　　　　　　　　　　　　５重
用・部ポリスチレン樹脂（ＭＷ＊１０００）　　　　　
　　１０　　ｎシリコーン油（動粘度：１ｏ万ｃＳ丈）
ｏ、５　　“シクロヘキサン　　　　　　　　　　　　
　　８５−５　　〃■）液： Ｃ液のシリコーン油を１．０重量部用いる以外はＣ液と
同様 Ｅ液　： 炭酸ノ１ルンウノ、　　　　　　　　　　　　　　　　
５取計部ポリスチレン樹脂　　　　　　　　　　　　　
　ｌＯ“ンリコーン１７１ｂ　（動粘度：■００万ｃｓ
ｔ）　　　　　ｏ、ｓ　　ｐ／シクロヘキサン　　　　
　　　　　　　　　８５．５　　　／’１・゛液： １・】液のシリコーン油を１．０重量部用いる以外は１
・】液と同様 ト記へ〜１・液を各々ゼールミルで２４時間粉砕分散し
て各分散液を調製した。

実施例Ｉ Ａ液をプラスデックノート（２００ｇ／＋ｎ２）の表面
に塗布乾燥して付７Ａ隈３．Ｏｇ／＋ｎ２の第１層を設
け、この第１層１−に■３液を塗布乾燥してイτ１着計
１．０　ｇ／＋ｎ２の第２層を形成させ、更に、第２層
Ｆに（１液を塗布乾燥して伺着品・０．２　ｇ　７ｍ２
の第３層を形成させ感熱記録シートをイ（すだ。

実施例２．３．４ 実ＦＬｌｉ例１の（］液の替りに■）、する、１−液を
それぞオＬ用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
シートを得た。

比較例 実施例１のＣ液中からシリコーン油を除去した以外は実
施例１と同様にして、比較用の感熱記録シートを得た。

以、−にのようにして得られた各ジアゾ系感熱記録シー
トを、リファックス３０３〔■リコー製〕を１重用して
０■モードで印字させた後、リコｌヒ′−ノ・イスター
）２０５［■リコー製〕で完全露光して定着させ、これ
らのものをそれぞれターｉ・バス３　（ｌ　Ｏ（１回行
なった後のキズ、〕・ガレを検討した結果、本発明の感
熱記録拐料はいずれもゲート・ｔスでのキズ、ハガレも
なく、比較例のものに比べて高品質であることが確認さ
れた。まだ、本発明の感熱記録拐料はいずれもヘッドマ
ツチング性が比較例のものに比べ優れていることが確認
された。

特許出願人　株式会社リコー 代理人　弁理士　池　浦　敏　明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　支持体１−にジアゾ化合物及びカップラーを
   含イ］する感熱発色層を設けた感熱記録月別において、
   該感熱発色層１−に動粘度が約ｌＯ万ｃＳ＋以）−の７
   リコーン油を含有するオーバーコート層を設けたことを
   特徴とするジアゾ系感熱記録相別。