JPS5984926A - 被覆用硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、（１１Ｉ脂成形体の基体表面を被覆すること
にＪＩ）’：、−気中におけるイ便化時性に優扛、被膜
の表面硬ｊ用、１（！１１引壮′Ｌき性、酬摩耗性、可
撓性、表面光沢、［αＩｊ熱性、耐水性、耐溶剤性、面
１侯性ならびに成形体、１４（体表面との密着性なとの
被膜性↑」已に優れた被後用硬化型（し１脂Ａｌ成物に
関する。

一般に、熱可を性（＋＋ｔ　ｌｉα、熱硬化性樹ｊ１町
なとの樹脂なとの樹脂成形体（１、金楓製品、カラス製
品なとにくらへて軽ｈ：ニで耐衝撃性に優れているはか
りでなく、安価で成形加工か容易であるなとの種々の′
Ａ１１点を有してお１ハ　自動車、オートパイ、％’？
　Ｌｉ用土（ヒ製品、日用着（貨品、その他の多くの分
野においてこれらの材料に代わって広く使用されている
。し７かし、これらの樹脂成形体基体は金ス−やガラス
等にくらべて表面硬度が低く引掻きゃ＃ｆ１Ｍに幻し７
ても弱いために表面に傷が生じ易いという欠点がある。

たとえば、成形体の部品の取付作業または輸送作業、あ
るいは製品の使用中のｊ溢触、袖ｊ芙、引ｊ仏きなとに
より表面に１負傷を受易いなとの表１］！−１゛伯性に
欠点があるためにこれらの成形体の利用か著しく制限さ
れている。

このような樹脂成形体基体表面の前述の欠点を数置する
方法として多くの提案がなされている。

そのｅ・′１、とんとはこれらの成形体の表面を架倫硬
化屋樹脂からなる外被４１層て被覆する方法である。

これらの扱応り１ン成ンスオてのうちで、個４１１＋↑
捷／こはイ立１月旨形成成分として具体的には、シリコ
ーン系モノマーまたはこれらの成分と種々の重合体との
組成物、メチロールメラミンと他の硬化成分とからなる
樹脂組成物、多官ｔ１ヒ性アクリル系カルボン酸エステ
ル紡導体またはこれと１：ｉ２の重合成分との組成物な
とが提案されでいる。これらの被膜形成要素からなる鼓
膜層をポリオレフィンなどの樹脂成形体の基体表面に形
成させても、該破膜層と樹ＩＩＩ成形体基体層との密着
性が一般に良好でないので、これらの積層成形体から該
破膜層が剥離し易いという欠点がある。さらにこれらの
欠点を改哲するために樹脂成形体基体層の表面ＶＣｆ＋
ｉｉ々の処理を施す方法も知られている。たとえばコロ
ナ放電による表面処理、ブライマーによる表出１処理な
とか提案されている。しかし、表面処理を施してもポリ
オレフィンなどの樹ハｈ′成形体の基体層と該架部硬化
型樹脂からなる被膜層とを実用に酬え倍るほと充分に密
着性を向上させることは困難である場合が多い。址だ、
前記被膜形成要素のうちでシリコーン系の扱ノ漠形成要
素は高価であり紅済性に劣るという欠点もある。

捷た、前記被膜形成要素のうちで、多官能性アクリル系
カルボン酸エステル誘導体としては種々のタイプの化合
物が提案されている。たとえば、アルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリ
コールのポリ（メタ）アクリレート、芳香族（フェノー
ル性）ポリヒドロキシル化合物のポリ（メタ）アクリレ
ートなどの種々のタイプの化合物を被膜形成要素として
使用することが提案されている。これらの多官能性アク
リル糸カルボン酸エステル誘導体を単独で被膜形成要素
として使用し、樹脂成形体の基体表面に被Ｆｒ１ｋ形成
させても、これらの被膜は硬化の際の生気中における硬
化速度などの硬化特性に劣ったり、表ｉＡ＋硬度、酬引
掻き性、面］摩粍性、可撓性、表面うＣ沢、耐熱性、耐
水性、耐溶剤性、耐候性および基体への密着性なとの被
膜特性のいずれか、丑たはこれらの多くの物性に劣るこ
とが多く、工業的規模の利用における要求を充分に満足
させることはできなかった。寸だ、これらの被膜形成要
素のうちの二種以上の化合物を組み合わせて使用するこ
とによってこれらの欠点を改善しようとする試みもなさ
れているが、いずれもこれらの欠点をある程度改良する
ことはできても、ポリオレフィンなとの樹脂成形体の基
体表面に被覆する際に（ｆユ他の新たな難点があ−〕た
。

本発明者らは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹脂
成形体の基体表面に被覆することにより、硬化の際の硬
化特性に優れ、かつ得られた被膜特性に医れた被Ｊ解用
組成物について鋭意検討を行った結果、ポリエボキン化
合物のポリ（メタ）了クリレート化物（ａ）、特定量の
ポリウレタン系ポリ（メタ）アクリレート（１））およ
び特定量の重合開始剤（Ｃ）を含有する組成物を便用す
ると前記目的を充足することを見出し、本発明に到達し
７た。本発明によれは、本発明の被覆用硬化型樹脂組成
物を（（］脂成形体基体表面に被膜して外被膜層を形成
させると、硬化の際の空気中における硬化速度なとの硬
化特性に優れ、得られる被膜の表面硬度、帽引掻き性、
耐摩耗性、可撓性、表面光沢、両熱性、耐水性、耐溶剤
性、耐候性および基体への密着性などの多くの被膜特性
が総括的に階れているといつ的徴を有している。

本発明を棚、説すれば、本発明は、（ａ）１分子中に少
なくとも２個以上のエポキシ％２有するポリエボキン化
合物のポリ（メタ）アクリレート化物、（ｂ）７Ｊボリ
工ポキ／化合物のポリ（メタ）アクリレ−ト化物（ａ＞
　１００本緬都に対してＯを越えてｉ　ｏｏｃｔ重ＭＡ
、’　ｊｓｉｓの範囲にある、１分子中に２個以上のア
クリロイルオギシル基捷たはメタクリロイルオキシル、
Ｉ＋！−ヲ有スるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート
化合物→、および （Ｃ）該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレー
ト化物（〜および該ポリウレタン系ポリ（メタ）アクリ
レート化合物（ｂ）の合計１００車量部に対して０．０
１ないし２０重量部の範囲の重合開始剤、？含有するこ
とを特徴とする樹脂被象用硬化型樹Ｉ財組成物１１を要
旨とするものである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるポリエポ
キシ化合物のポリ（メタ〕アクリレート化物（■（／ｉ
、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有する
脂肪族系、脂環族系または芳香族系丑たは芳香族系のポ
リエポキシ化合物とアクリル酸祉たはメタクリル酸とか
ら形成されたポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリ
レート化物である。ここで、１分子中に少なくとも２個
以上のエポキシ基を有するポリエポキシ化合物として具
体的ニｌｄ　、メ−ｆ−Ｌ／ングリコール、エチレンク
リコール、フｒｙ　ヒＬ／ンクリコール、フブレングリ
コール、ペンチレンクリコール、ベキ／レンゲリコール
、オクチレノクリコール、テシレンクリコール、トテシ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリト−ル、ポリオキノエチレンクリコー
ル、ポリオキンプロピレングリコール、シダリセリン、
ントリメナロールゾロパ／、トリトリメチロールプロパ
ン、ンペンクエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル ポリオールのポリグリシジルエーテル；１，２−７クロ
ヘキシレングリコール、１．４−シクロヘキシレンクリ
コーノ１．，２．２−ビス（４−ヒドロキシンクロヘキ
シル）プロパン、１．１〜ビス（４−ヒドロキシンクロ
ヘキシル）エタン、ビス（４−ヒドロキンシクロヘキシ
ル）メタンなとの脂環族ポリオールのポリグリシジルエ
ーテル；ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、フロ
ログル７ンなとのＴ。

フェ／°ール類のポリグリジルエーテル、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．１　−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、ノボラック型フェノール病脂、
レゾール型７１ソール樹脂などの芳香族多核多価フェノ
ール類のポリグリシジルエーテル等の芳香族系ポリオー
ルのポリダリ７ジルコー−フ゛ル、ノタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸等の芳香族系ポリカルボン酸のポリ
グリシジルエステルなと全例示することかできる。該ポ
リエポキシ化合物とし７てさらに具体的には、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、グロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ブチレングリコールングリン
ジルエーテル、グリ士すントリグリシ／ルエーデル、ク
リセリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ントリグリシジルエーテル、トリメチロ−ルプロパンシ
クリシジルエーデル、ペンタエリスリトールテトラグリ
シジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジル
エーテル、ペンタエリスｌＪト−ルジグリ７ジルエーデ
ル、ポリオキシエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリオキシエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ジグセリンテトラダリシジルエーテル、７グセリン
ｌ−　ＩＪグリン／ルエーテル、シダリセリン７グリシ
ジルエーテル、ン）　ｌ）メチロ−　ルフｏ　／：ンテ
トラクリシ／ルエーテル、／トリメチロールプロバント
ｌ）　り’　ｌ）　／／ルエーデノ１１　／メヂロール
プロパンジクリン／ルエーテル、／ベンタエリスリトー
ルヘキサクｌ）　／シルエーテル、ジベ／タエリスリト
ールペンタグリシ／ルエーテル、／ヘンタエリスリトー
ルテトラグリノジルエーデル、／ぺ／タエリスリトール
トリグリ／／ルエーテル、ンペンタエリスリトール／ク
リ７ジルエーテルなとの脂肪族系ポリエポキシ化合物、
１，２−シクロヘキシレングリコール＞　りｌ）シジル
エーデル、１．４−シクロヘキ／レングリコールジダリ
シ・／ルエーテル、２．２−ビス（４−ヒドロキシンク
ロヘキシル）フロパンシグリ／ジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシンクロヘキシル）メタンシダリシジルエー
テルなとの脂環族系ポリエポキシ化合物、ヒドロキノン
／グリシジルエーテル、レゾルソンジクリンジルエーテ
ル、カテコールジグリシジルエーテル、フロログルシシ
ントリクリシジル工−デル、７０ロクルンンシクリシン
ルエーテル、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フロパンンクリシ／ルエーデル、１．１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンジグリシフルエーテル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタンシクリン／ルエー
テル、フタル順シクリシゾルｊ〜ステル、イソフタル散
ジグリン／ルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエス
テル、ノボラック型ノゴノール樹脂のポリグリシジルエ
ーテル、レゾール型フェノール樹脂のポリグシジルエー
テルなどの芳香族系ボＩＪ　エポキシ化合物を例示する
ことができ、これらの２種以上の混合物であってもよい
。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるポリエポ
キシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物（句は、前
記ポリエポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸
から形成された該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）ア
クリレート化物であり、さらに具体的にハ叔ポリエポキ
シ化合物のエポキシ基が開環してヒトロギフル基と（メ
タ）アクリロイルオキシル基とが隣接する炭素原子に結
合した一般式〔１〕 漏 ）（１ 〔式中、Ｒ１は水素原子寸だはメチル基を示す。〕で表
わされる単位を形成し、この単位を分子中に少なくとも
２個以−ヒ有するｆヒ合物であり、したがって分仔中に
２個以上の（メタ）アクリロイルオキシル基と２個以−
りのヒドロキンル基を・有する化合物である。該ポリエ
ポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化（吻（〜ば
、削ｄ己ポリエポキン化合物とアクリル酸、メタクリル
酸址たはその混合物と全反応さゼることにより生成させ
ることができる。

その際反応は必要ならば触媒の存在下に実施される。触
媒としては、第一アεン、第二アミン、第三アεン、そ
れらの塩類、第四アンモニウム化合物、有機酸塩化合セ
フ、ルイス酸まだはその錯体、アルカリ土類金属の〕・
ロゲン化物寸たは水酸化物、・・ロゲン化水累などがあ
けられる。さらにｕ体重Ｋｔｄ、ブチルアミン、ヘキシ
ルアミン、ジブロピルアεン、トリメチルアごン、トリ
エチルアミン、ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン
酊酸塩、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエ
チルアンモニウム、酢酸ナトリウム、トリクロロ酢酸ナ
トリウム、フタル酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、
フタル酸カリウム、塩化錫、塩化亜鉛、三弗化囁素エチ
ルアミン錯体、三弗化（動索アルコール錯体、塩化リチ
ウｌ１、臭化ナトリウム、塩化カルシウム、臭化カルシ
ウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、塩化水素、
臭化水素なとを例示することができ、これらの２棟以上
の混合物でも使用できる。その使用割合は該エポキシ化
合物１０（Ｊ重量部に対して通常Ｌ１．００５ないし５
重敏部の範囲である。該アクリル酸またはメタクリル酸
の使用割合に１、該ポリシボキシ化合物のエポキシ基１
モルに対して通常０．６ないし１．５モル、好捷しくけ
０．９ないし１．１モルの範囲である。

反応は通常−１０ないし１６０℃の温ｌｊ【で実施され
る。

本発明の板抜用硬化型樹脂組成物に配合されるウレタン
系ポリ（メタ）アクリレート化合物Ｇつ）は、１分子中
に１個以上のウレタン結合全有しかつ２１β］以上のア
クリロイルオキシル基号たはメタクリロイルオキシル基
を廟する（メタ）ブクリレート糸多官能性化合物である
。具体的には、ヒトロキ／ル基を不する（メタ）アクリ
ル辰ニスデルドブイソシアナート化合！Ｉ２りとの反応
（でよって州られるウレタン系ポリ（メタ）アクリレー
ト化合′吻、ポリウレタンポリオールのポリ（ツタ）ア
クリレートからなるつ１／タン系ポリ（メタ）アクリレ
ート化合物、ポリエステル系ポリウレタンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレートからなるつし・タン系ポリ（
メタ）アクリレート化合物、ンテとを例示することがで
きる。これらの・ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート
化合物を構成するポリオール成分単位は、月ｎ肪族系ポ
リオール、脂環族系ポリオール、芳香族ポリオール、ポ
リオキンアルキレングリコール、ポリオキシアルカンポ
リオール、アリーレンビス〔ポリオキシアルカンポリオ
ール、ポリエステル系ポリオ−ル、ポリウレタン系ポリ
オール、ポリエステル系Ｊｆリウレタン系ポリオール、
ポリウレアポリオール、なとｋ　イタｌＩ示することが
でき、さらに具体的にはエチレンクリコール、プロピレ
ンクリコール、フチレンゲＩＪ　ニーｊ−ル、ヘキシレ
ンクリコール、Ａクチレンゲリコール、クリセリン、ト
リメチロールプｌ］パン、ペンタエリスリト−ル、ンエ
チレンクリコール、ｌ−１）エチレンクリコール、・／
ノロピレングリコール、／ブ−ヲ−シ、・ンダリコール
、ゾヘキシレングリコール、ツク゛リセン、ジトリメチ
ロールプロパン、／ペンタエリスリトール、ホリオキシ
エナレングリコール、ボリオギ・ンコニチレンポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンダリコ
ール、ポリオキシ〉゛チレンダリコール、ツク■コヘキ
／レンゲリコール、２．２−ビス（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパ／、ビス（４−ヒトロキ’ｙ７クロ
ヘキフル）メタン、、　２．２−ビス（４−ヒドロキシ
エチル）、フロノ；ン、２１２−ヒス（４−ヒトロキシ
フエニル）エタン、ビス（４−１ｊ）”ロキシフェニル
）メタン、ビス（アクリＤイルオキ７エチル）ヒドロキ
シエチルイソシアヌレート、ビス（メタクリロイル刊キ
ソエナル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート；角’Ｉ
　Ｈｃ２４ｆｆｌｉ　’：　ノ多（Ｂｌｌ　７　ルコー
ルのポリグリシノルエーテルの（メタ）アクリレート化
物；ｒＩ・Ｊ記神々の多価アルコール成分単位とコハク
酸、グルタ）Ｌ；酸、’アジピン鹸、スヘリン酸、セバ
シン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、デトラ
ヒト口無水フタル〔俊、ヘキザヒトロ無水フタル酸、ン
タル酸、無水フタル酸、ｔ・リメリ、ト酸、ピＤノリ　
・１・１波なとの多イ曲カルホン酸１戊分単位とから形
成されたポリエステルポリオール；前記種々のポリオー
ル成分単位と後３己種々の／イソノアナート成分学位か
ら形成されるポリウレタンポリオール、なとを例示する
ことができる。址だ、これらの１クレタン系ポリ（メタ
）アクリレート化合Ｑ’ｌＪ　ｋ　（’４成するジイソ
シアナート成分単位は、脂肪族系ジイソシア′−）−−
１・、脂環族系ジイソシアナート、’ｌｊ香族系シイソ
ゾアナー　トのいずれの成分単位てあってもよく、もち
ろんこれらのフイソ７アナート成分単位Ｑて相当するジ
ニトリルのビスツノ−ボネート化合物またはこれらのジ
イソシアナート成分型ｊ＞２に相当するビスノ７−バメ
イト化舎物であってもよい。ｈ＊成酸成分ジイソ／アナ
−１・取分単位として具体的には、トリメチレンシイソ
ンアナ−１、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソシア
ナート、デカメチ１／ンジイン７アナート、ドデカメチ
レン７′イソシアナート、メチル／り口へキサン−２，
４−／イノシアナート、ろ−インシアナートメチル−５
，５，５−）ＩＪメチルゾクロヘキシルイソシアナ−１
・、４．４’　−シシクロヘギンルメタンジイソシアナ
ート、イングロピリテ／ビス（４−ゾクロヘキゾルイソ
ンアナート）フェニレンジイソシアナート、トリレンジ
イソンアナ−１・、ジフェニルメタンジイソシアナート
、ビストリし／ンジイノシアプー１・なとを例示するこ
とができる。前記ポリウレタンポリオールとアクリル酸
捷たＯ゛よメタクリル酸とを必要に応じて触媒の存在下
に常法に従って反ｊ、６さぜることによりポリウレタン
ポリ；（−−ルのポリ（メタ）アクリレートが得られ、
同様に前記ポリニスデル系ポリウレタンポリオールとア
クリル酸−ｔたはメタクリル酸とを反応させることによ
りポリエステル糸ポリウレタンポリオールのポリ（メタ
）アジリレートが得られる。

前記ウレタン系ポリ（メタ、）アクリレート化合ｑ勿の
うちで、ヒドロキシル基−ヤ有する（メタ）アクリル酸
エステルとジイソ／アナ−１・化合物との反応によって
得られるウレタン系ポリ（メタ）アジリレート化合物を
構成するヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステル成分単位としてポリヒトロキンル基含有化合物と
（メタ）アクリル酸との反応ｑ勿、エボキンイビ＠１勿
と（メタ）アクリル酸との反応物々とを例示でき、具体
的にはアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル
酸グリシジルエーテルのアクリレート化物、アクリル酸
グリシジルエーテルのメタクリレート化物、メタクリル
酸グリシツルエーテルのアクリ１７−ト化４勿、メタク
リル酸グリシジルエーテルのメタクリレ−１・化物、グ
リセリンモノアクリレート、グリセリンモノメタクリレ
ート、り′クセリン−１，６−ジアクリレート、グリセ
リン−１，６−ンメタクリレート、トリメチロールプロ
パンジアクリレート、トリメチロールプロパンモノメタ
クリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、
トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリ
スリトールモノアクリレ−ト、ペンタエリスリトールモ
ノメタクリレート、ヘンタエリスリトールンアクリレー
ト、ペンタエリスリトルルアメタクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタクリレート、／ベンタエリスリト〜゛ルモノア
クリレート、ンペンタエリスＩＪ　ｌ−−ルモノメタク
リレートジペンタエリスリトール７アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリス
リトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールト
リメタクリレート、ジヘンタエリスリト−ルテトラアク
リレ−１−、ジペンタエリスリト−ルテトラメタクリレ
ート、ジペンタエリスリ１−ルペンタアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビス（ア
クリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルインシアヌ
レート、ビス（メタクリロイルオキシチル）ヒドロギシ
エチルイソシアヌしノート、プロピレングリコールジグ
リシシルエーテルのメタクリレート　化物、プロピレン
グリコール／グリシノルエーテルのジメタクリレート化
物、グｌ）　セｌ）　７−１，６−シブリシジルエーテ
ルのンアクリレ−１・化物、グリセリン−１，６−シブ
リシジルエーテルの７メタクリレート化９勿、グリセリ
ントリグリシジルエーテルのトリアクリレ−ト化物、グ
リセリントリグリシジルエーテルのトリメタクリレート
化物、ペンタエリスリトール／グリシ、／ルエーテルの
ジアクリレート化物Ｊ、ペンタエリスリトール／クリシ
ゾルエーテルのジメタクリＬ−−１・化９勿、ペンタエ
リスリトールトリクリ／ジルエーテルのトリアクリレー
ト化物、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル
のトリメタクリレート化物、２，２−ヒス（４−ヒドロ
キシンクロヘキシル）フロパンジグリシジルエーテルの
ジアクリレート化に２．２−ビス（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテルのジメタク
リレート化物、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）フロパンジグリシジルエーテルのジアクリレート化物
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジ
グリシジルエーテルのジメタクリレート化物など全例示
することができ、ジインンアナート成分単位としては前
記例示の化合物を回置に例示することができる。前記ウ
レタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物（ｂ）のうち
では、ジイソシアナート構成成分単位として脂肪族系ア
ルキレンジイソシアナート成分単位、脂環族系ジイリシ
アナート成分単位を含有するウレタン系ポリ（メタ）ア
クリレート化合物を使用すると、硬化被膜の色相、耐候
性、可撓性なとが向上するようになるので好マシい。該
ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物（ハ）の配
合割合は、前記ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アク
ＩＪ　Ｉ／−）化物（ａ）　１００　ＭＥ　置部に対し
て０を越えて１０００重緻部０範囲にあることが必要で
あり、さらにはらないし７００重量部の範囲、とくに２
０ない、Ｌ５００重量部の範囲にあることが好捷しい。

核ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物υ）の前
記ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物
（ａ）　１　［Ｊ　Ｏ，重量部に対する配合割合が１０
００重量部より多く々ると、被膜の商才摩耗性などかｆ
Ｊ＆−卜するようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される被膜形成
要素成分（本台性単量体成分）は前記必須の二成分のみ
からなる場合もあるが、さらにその他の瓜合性奉量体成
分を加えて共車合させることも可能である。その他の正
合性単量体成分として、前記ポリエポキシ化合物のポリ
（メタ）アクリレート化物またはウレタン系ポリ（メタ
）アクリレート化合物を製造する除の副生物または製造
中間体、たとえばモノエボキノ化合物の（メタ）アクリ
レート化物、ポリエポキシ化合物のモノ（メタ）アクリ
レート化物、ウレタン系モノ（メタ）アクリレート化物
なとの他に（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メ
チノペ（メタ）アクリル鍍エチル、（メタ）アクリル敵
−２−ヒドロキシエチルなとの（メタ）アクリル醒エス
テルなどを例示することができる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を樹脂成形体の基体表
面に塗Ｘ７ｉ　シ、該組成物を・架橋硬化させて被膜を
形成させるためにはこの組成物に車合開始剤（Ｃ）　を
配合することが必要である。硬化方法としては、紫外線
による硬化方法、−熱線による硬化方法などが通常採用
される。紫外線硬化の場合には重合開始剤として光増感
剤が配合され、光増感剤として具体的には、ベンゾイン
、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルニーデ
ル、ベンゾイン（ノブｂピルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテルなとのベンゾインまたはそのエーテル、
ベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−メト
キシベンゾフェノンなとのベンゾフェノン系化合物、ベ
ンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジｆｉｖジエ
チルケタールなどのベンジル系化合物、１−（４−イア
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−プロパノン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−プロパノン、１−　（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパ
ノンなとのヒドロキシアルキルフェニルケトン系化合物
なとを例示することができる。熱による硬化の場合には
ラジカル開始剤が配合され、ラジカル開始剤として具体
的には、アゾビスイソブチロニトリルなとのアゾ化合物
、ペンゾイルペルオ・Ｖシト、ラウリルペルオキシド１
．／１ｅｒｔ−フチルベルオキシド、ジクｑ′ルベルオ
キシド、クメンヒドロペルオキシドなとの過酸化物等を
例示することができる。さらに、本発明の被覆用硬化型
樹脂組成物に、光増感剤およびラジカル開始剤の両者ケ
配合し、紫外線（吠化と熱硬化とン！同時に進行させる
方法を採用するとともできるし、紫外線硬化を進行させ
た後に熱硬化を進行させる方法を採用することもできる
。

さらに逆に熱硬化を進行させた後に紫外線硬化を進行さ
せる方法を採用することも可能である。該■■重合開始
剤）の配合割合は、前ｈピボリエボキシ化合物のポリ（
メタ）アクリレート化物（ａ）および前記ポリウレタン
系ポリ（メタ・）アクリレート化合物（ｂ）の合計１０
０重量部に対して０．０１ないし２０重量部の範囲にあ
ることが必要であり、さらには０．１ないし１０重計部
の範囲にあることが好ましいっ該重合開始剤の配合割合
が、前記ボＩＪ　エポキン化合物のポリ（メタ）アクリ
レート化物（ａ）および前記ウレタン系ポリ（メタ）ア
クリレート化合物（ｂ）の合計１００重量部に対して０
．０１重量部より少なくなると、該組成物の重合性が低
下し、硬い被膜が得られなくなり、また２０重邦：部よ
り多くなると、該組成物から得られる被膜が黄色に涜色
するようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は前記必須三成分のみ
からなる組成物である場佇もあるか、さらに必要に応じ
て乗合禁止ｎｌＪ、透明性の充填剤、顔料、塗料、浴剤
、紫外線吸収剤、酸化防止剤なとの安定剤、けい光増白
剤、メチル（メタ）アクリレート、ポリエステルアクリ
レートなどの（反応性）オリゴマーおよびポリメチルメ
タクリレートなとのポリマー等の各種の添加剤ケ配合す
ることができる。これらの添加剤の配合割合は適宜であ
る。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物中には、それから得ら
れる硬化被膜の透明性を維持する範囲において、必要に
応じて微粉末状無機充填剤を配合しても差し支えない。

該微粉末状無機充填剤の平均粒径は粉末状全形成してい
る限りにおいて任意であるが通常は１ｍｌノないし１０
μ、好ましくは１．５ｍμないし１μの範囲である。ま
た、該外被１換層を透明性に維持するためには、該微粉
末状無機充填剤の屈折率が通常１．４０ないり、　１．
６０、好寸しくは１．４２ないし１．５８の範囲である
。このような微粉末状無機充填剤として具体的には、ガ
ラス粉末、マイカ、ガラスピーズ、ガラスフレーク、ケ
イソウ土、無水シリカ、水２ｎシリカ、ケイ石、ケイ砂
、石英、カオリナイト、モンモリロナイト、セリサイト
、タルク、緑泥石、陶石、長石なとを例示することがで
きる。また、これらの微粉末状無機充填剤の表面をアル
キルカルボン酸塩寸たＣＪ、シランカップラーやチタン
カップラー１．　Ｃｌ２Ｓｌ（ＣＨ，＋）２、アルコー
ルなどによって表面処理したものも同様に使用できる。

また、前記無磯光填剤を水捷たはアルコール中に盾ミ渦
さ一艮たコロイダルシリカ、メタノールシリカゾル、エ
タノ′−ルンリカゾル、イングロパノールシリカゾルな
とを使用することもできる。これらの微粉末状無機充填
剤のうぢでは、倣粉末状シリカを配合すると核外被膜層
の表面硬度、耐引掻き性および耐摩耗性が七しく向上し
かつ透明性おまひ表面光沢を損うことがないのでとくに
好ましい。これらの微粉末状無機充填剤の配合割合は前
記ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物
（御および前記ポリウレタン系ポリ（メタ）アクリレー
ト化合物■）の合計１００．重量部に対して通常０．５
ないし２００重量部、好捷しくｔよ０．５ないし１００
重伊部の範囲である。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、その塗イ■作業
性を向上させるために必要に応じて溶剤が加えられ、溶
液状態寸たは懸濁状態に維持される。

溶剤は該組成物を液体化または懸濁液化したり、該組成
分の粘度を調節したりあるいは成形物に対する濡れを向
上させる目的でも使用される。溶剤トシて具体的にはベ
ンセン、Ｉ・ルエン、キシレン、クメン、エチルベンセ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル、リ
グロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど
の炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム四ｊＭ化炭素
、ブロモホルム、トリクレン、二塩化エチレン、ハーク
レン、三塩化エタン、四塩化エタン、二塩化プロピレン
、クロロベンゼン、ブロモベンセンナトのハロケン化炭
化水素、メタノール、エタノール、イングロパノール、
ブタノール、ベノタノール、ヘキサノール、シクロヘキ
サノール、エチレングリコール、プロピレングリコール
、グリセリン、エチレングリコールモノ；・′チルエー
テル、ジエチレングリコールなとのアルコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルヶｉ・／、
シクロヘキサノンなとのケトノ、ジエチルエーテル、／
プロピルエーテル、ブチルエチルエーテル、ンフチルエ
ーデル、エチレングリコールジメチルエーテル、ンエチ
レングリコール／メチルエーテルなとのエーテル、アセ
トニトリル、プロピオニトリル、カプロニトリルなどの
ニトリル、ギ酸ノチル、キ酸ｘ　ｆ　ル、ｋＦ　酸メチ
ル、酢酸エチル、酢ｆｊｌ’ｏピル、酊Ｒイソブチル、
Ｈ「酸ブチル、酢酸ペンチル、安息香酸メチル、安息香
ばエチルなとのニスデル等を例示することができる。こ
れらの有機溶剤の配合割合は、前記ポリエポキシ化合物
のポリ（メタ）アクリレート化物（＋３）おまひ前記ポ
リウレタン系ポリ（メタ）アクリ１／−ト化合物０）の
合計１１３０車量部に対して通常５ないし６０００重量
部、好ましくは１（〕ないし２０１ＪＯ重量部の範囲で
ある。

本発明の組成物において、前記必須成分、必要に応して
加えられる無機種たは４１機の充填剤、溶剤、安定剤な
との各種添加剤成分を配合した組成物から浴液状組成物
または懸濁液状組成物を調製する方法としては、前述の
原料混合物を調合し、ｍ常ｏ−ル、バンハ’）　　：キ
ザー、ボールごル、アトライタ、つ、イノバー、オーク
スミキサ−、ディノルバー、ホモジナイザ−、コロイド
ミル、サンドピル、振動ミル、ミキサー１混合撹拌僧な
とによる混線混合法を例示することができ、これらの方
法によって均一に溶解あるいは分散した組成物が得らＪ
する。該浴液状ａｔ成物およびｉ旨イ濁液状組成物を樹
脂成形体の基体表面に塗布する方法としては、刷毛塗り
法、スプレー法、浸漬法、バーコード法、［７−ルコー
ター法、スピンコーター法、ゲルコーター法なとの従来
から公知の方法を採用することができる。捷だ、該塗膜
を乾燥させる方法としては、自然乾燥法、キャリアガス
による強制乾燥法、赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉を用
いた加熱乾屍法なと全例示することができる。丑た、前
述の塗膜を硬化づせ、被ＷＭ全形成させる方法としては
、光とくに紫外線により重合架橋硬化さぜる方法、熱に
より車合架倫硬化させる方法なと全例示することができ
る１、これらの瓜合架橋硬１ヒの方法のうちで、光硬化
法では通常−１０ないし１５０℃、好１しくはらないし
１３０℃の温度で光照射が実施され、その時間は通常１
ｓｅｃないしｉｈｒ好寸しくは１　ｓｅｃないし１０馴
である。また、熱硬化法では硬化の際の温度は通常−１
０７ｉ：いし１５０℃、好１しくは５ないし１３０℃で
あり、硬化に袈する時間（は通常０．０５ないし１［］
ｈｒ、、好丑しくば０．１ないし８ｈｒである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、熱可塑性樹１ｉ’
ｇ　ｚ熱硬化性樹脂からなるいずれの成形体の基体表面
にも被覆することができる１、該成形体の形状はフィル
ム状、シート状、板状、曲面あるいは凹凸を有する成形
体、その他いかなる形状の成形体でめっでも差Ｌ７支乏
−ない。

該基体層を構成する熱Ｉ″ＩＴ塑性樹脂とし゛Ｃ具体的
には、ヘトえば、α−オレフィンの単独重合体またはα
−刊川用フィン？主成分とする共■（合体なとのポリオ
レフィン類、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリエステル樹脂、ボリアεト樹脂などを
例示することができる。これらの熱可ｐ７性樹脂のうち
で、該積層成形体を構成する基体樹脂層はポリオレフィ
ン類、ポリアクリル酸エステル樹脂またはポリカーボネ
−ト樹脂であることが好ましい。

前記ポリオレフィン類として具体的にＶよ、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１〜デセンなとのα−オ
レフィンの単独重合体、前記α−オレフィンの二種以上
の混合物からなる共重合体、または前記Ｃｊ−オレフィ
ンを主成分とし、かつＰＭＪ２ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなとの低級脂すルＣ浚の金属１品、メ々クリルへ支
メチル、メタクリル酸の金Ｍ　塩なとのアクリル系カル
ボン［゛波エステル、アクリル乎カルボン酸の塩ブｒと
の他の成分を少量（たとえば、６Ｕモル係以下）含有す
る共重合体などヶ例示することができる。これらのポリ
オレフィン類のうちでｔ」：、結晶性を有するポリオレ
フィン類が通常使用される。ｔｉｉＪ　ｆｉｔ″、ポリ
アクリル系カルボン酸エステル樹脂として具体的には、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ノ
チル、メタクリル酸エチルなとのアクリル系カルボン酸
エステルモノマーの娘独車合体または共重合体を例示す
ることかできる。これらのポリアクリル系カルボン酸エ
ステル樹脂の９０では、ボリメタクリル酸メチル全本発
明の熱可塑性樹ｊ］ａ基体栃脂層に使用することが好−
１し−い３．１）口記ボリカ−ボイ・−ト樹脂として具
体的には、ヒスフ、ノールＡ・ポリカーボネ−１−Ｚｒ
とを例示することかできる。Ａ’Ｊ　Ｍｒ、ポリエステ
ル樹脂として具体的には、ポリエチレンテレフタレート
、ポリテトラメヂレンテＩ／フタレート、ビスフ。ノー
ルＡ・イソフタル酸・テレフタル酸共ｉ１（縮合体、オ
ギン安息香酸１１（縮合体などを例示″□Ｊろことかで
きる。ｉ（Ｉ記ポリ゛γミド樹脂として具体的には、ナ
イ１１／６、ツ・ｒロン６．６、ナイロン１０、ナ−（
Ｏン１２などをあけることができる。

また前記樹脂以外にもポリアセタールやポリスチレン、
アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリ【コニ）
　ＩＪル・フタジエン・スチレン共ｔｎ　合４、ポリ、
スルホン樹月旨、ボリンエニレンオキ丈イト、変性ボリ
ノエニし′ンオキサイｌ−、ボリンエニレンザル７ア・
イド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂なとを例示するこ
とができる。

該基体層を構成する熱硬化性（１吋脂として具体的には
、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ジアリルフタレー　ト樹脂、ポリアリルグリコール
カーボネート樹脂などを例示することができる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物で樹脂成形体の基体表
面を被覆する際には、該成形体の基体層１１１にｌ’ｊ
ｊ々の浴剤による洗浄、アルカリ水溶液による洗浄、界
ｍ１活性剤による洗浄、超音波による抗６１、電解によ
る洗ｄ１、プラスト処１１臥ザンドプラスト処〕ｊ１、
阪脣たはアルカリによるエノプーンダ処！（（、フレー
ム処理、コロナ放電処理、アーク放電処ｉ；Ｊ！　、ダ
ロー放電処理、プラズマ放電処理、化成処理などの種々
の表面処理を施すことができる。

外た、前記成形体の基体表面に本発明の被覆用硬化型樹
脂組成物からなる外被膜層を積層する際に、該基体層と
核外被膜層との間にプライマーからなる中間接着層な・
１面いて三層積層体とすることに」：す、両層間の密着
性を向上させることも可能である。基体層がポリオレフ
ィンである場合にはプライマーとしては、α、β−不飽
和カルホン酸また（はイの誘導体成分がグラフトされた
変性ポリオレフィンが通常使用される。このように、必
要に応して表面処理またはプライマー処理の施された樹
脂成形体の基体層表面に前述の方法によって本発明の組
成物が被覆され、硬化処理が施される。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜が積層さ
れた樹脂成形体は種々の用途に利用される。具体的には
、たとえば、採光板、スカイドーム、太陽熱温水器のパ
ネル板、グローブボックスのパイ、ル板、時８１のガラ
ス、メガネやカメラ、コンタクトレンズなとの各種レン
ズ、光学プリズム、血液バッグ、コーヒーメーカーのシ
ャワードーノ、やコーヒー人扛、水タンク、照明器のカ
バー、プレヤーなどステレオ装置のカバー、各種メータ
ーの文字板やカバー、自動車のヘノトランゾあるいはテ
ールラングのツノバー、レベルセンザー、カラスの飛散
防止用フィルトや離型フィルム、絶縁フィルム、農業用
フィルムなとの各種フィルム、元再生型のビデオディス
ク、衣類乾燥機や電気洗濯機、ドライヤー、油１着など
の各種装置ののぞき窓、オートパイや／−プ、モーター
ボートなどのｊ虱防ガラス、自動車のガラス（フロント
ガラス、リアウィンドウ、オペラウインドウ、三角窓（
ザンルーフ）、温室や算屋、水槽などの窓ガラス、食器
、鏡、ショウ油瓶や化粧肌などの各種容器、リレーケー
ス、ヒユーズボックス、二輪車のサイドカバーや泥よけ
、フェンダ−、カーテン、スクリーンテーブルクロス、
防水防湿フィルム、防水シート、絶縁フィルム、床タイ
ル、床シート、ドア、デープル板、壁タイル、カウンタ
ートップ化粧板、た４板、壁ノート、壁紙、家具、軽量
壁板、食器、いす、ハスタブ、便器、／′８８蔵庫、壁
パネル、給排水管、配線管、ダクｌ−、カーテンロット
、雨とい、断熱材、塗ｊ俣防水材、春、窓枠、自動車の
ホイル、各釉容器、自動車の内装材、化粧台、フラワー
ボックス、バーチ、イクルホード、瓦、雨戸、シャッタ
ー、防水パン、パイプ、配線材料、キャカム、つｉみ、
電（ａ弁栓、ファン、インパネ、バンパー、ブレーキな
どがあげられる。以上の他にも、家電製品や自動車部品
、オートバイ部品、自動ｊ坂売磯部品、土木建染材料、
一般工業材料、事務情報機器、電子部品、包装材料、ス
ポーツ用具、医療器具、原子ブ月：Ａ係部品にも使用す
ることができる。

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお明細書本文または実施例において評１ｉｉＩｉは次
の方法で行った。

（１）屈折率 十分にＩ、Ｉｉ燥した無機物を、屈折率が既知の液体中
に２ｗｔ％添別し、十分に分散させた後に目視で透明性
を脚へる。最も透明であった液体と同じ屈析扁弘とする
。

（２）　　表面光沢（クロス） ＪＩＳ　Ｋ　５４００−１９７９中の６０度鏡面光沢度
に準じて行−）だ□ （３）　　光線コカ過イ３ ＪＩＳ　Ｋ　／）７１４に準じて行った。

（４）　　密着１イ１三 ＪＩＳ　Ｋ　５４００−１９７９中のコ゛パン目テスト
に準じて行った。判定は１００個のゴバン目中、何個が
接着していたかで示す。

（５）落砂摩耗 ＪＩＳ　Ｔ　８１４７−１９７５（７）方法に準Ｕ−ｒ
８００ｇの炭化珪素質研削材を被膜上に落下させる。試
験前後の表面光沢（クロス）の差で耐摩耗性をあられず
。数字が小さいほど耐摩耗性がよい。

（６）テーパー摩耗 ＡＳＴＭ　Ｄ−１０４４の方法に準じて、摩耗＠Ｃ８−
１０、荷車５００ｇで被１換上を１０００回転させる。

試験後の被ノ漠の摩耗ｉｔで耐摩耗性をあらゎす。

摩耗量が少ないほど１ＩＩＩｆ摩耗性が良い。

（刀　鉛＠硬度 ＪＩＳ　Ｋ　５６５１に準じてｉｌｌ！Ｉ定した。

（８）可撓性 幅５ｍ、ｍ、長さ１０（、〃ｌの短冊状の試、顎片を直
径２Ｃ１ｎの円柱の外周ＶＣそって］１１り寸いｙ、被
ｊ娘がひひわれるか、基体から４７１　配する時の角度
で表わす。

値が大きい万が可撓性が艮い。

＋９１　１１ｉｊ水性 ４０℃の純水中に試験片を２４０時間浸漬したー　後に
、外板膜層の外観および密層性を評価した。。

００　　耐熱性 ８０℃の千ヤ一式老化試験器に試験片を４００時間保持
した後に外被膜層の外観および密着性を評価した。

αＤ　耐挿発油性 試験片を石油ベンジン中に室温下２４時間浸漬した後の
外被膜層の外観および密着性を評価した。

（１２＋　　１ｌｊ４ガソリン性 試験片をレギュラーガフリン中に室温下２４時間浸漬し
た後の外板膜層の外観および密着性を評価した。

０３）　　面ｊヒートザイクル性 試験片を８０℃のエアーオーフン中に２時間保持した後
に、室温で１時間放置し、さらに−６０℃の低温室に２
時間保持して、次に室温で１時間放置する。このサイク
ルを１０回くり返し、外被膜層の外観の変化を目視で観
堅するとともに密着性を評価した。

圓　耐候性 試験片をサンゾヤインウエザロメーター中に４００時間
保持し１、外被膜層の外観、および密着性を評価した。

なお、以下の参考例にウレタン系ポリアクリレート化合
物の合成例を示した。

参考例１ プロピレングリコール／クリシ／ルエーテルの７アクリ
レート化物（共栄社油脂化学ＫＫ製、商品名工ボギシエ
スデル７０ＰＡ）１１ＪＯｇ（０，３モル）を５００ｍ
１４ツ０フラスコに仕込み窒素雰囲気下へキサメチレン
シイソシアナー　ト２０ｇ（０，１２Ｍ）を添加し、室
温下１５１１ｒ撹拌し、プロピレングリコールジグリシ
シルエーテルのジアクリレート化物ト一・キサメチレン
ジイノノアナート成゛分単位からなるウレタン系ポリア
クリレ−１−（ＰＣＡＨＩ　）１−合成した。

参考例２ ／ベンタエリスリト−ルペ／′タアクリレート５０ｇ（
０，０９５モル）、ジペンタエリスリ　トールデトラア
クリレート３０ｇ（０，０６４モル）およびジペンタ］
ニリスリトールへキサアクリレート２０ｇの混合物およ
Ｏ・メチルイソブチルケトン１２０　ｇを５００１１ｇ
４ツロフラスコに仕込為、窒素雰囲気下６−インジアナ
ー　トメチル−＝’＋、５．５−１−リメチル７クロヘ
キシルイソンアナート１７．６ｇ　（０，０８モル）全
添加し、室温下１５ｈｒ撹拌し、ジペンタエリスリトー
ルポリアクリレ−１・成分単位と６−イソシアナートメ
チルー３．５．５−　トリメチルシクロヘキゾルイソシ
“ノ′ナート成分単位から２ｃるウレタン系ポリアクリ
レート（ＤＰＡｉＰ）のメチルインブチルケトン溶液欠
合成した。

参考例６ ビス（アクｌ）　ｏイルオキンエチル）ヒドロキンエチ
ルイソシアヌレート７４ｇ（０，２Ｍ）およびメチルイ
ソブチルケトン１００ｇをｓｏｏｍｇ４ツ１コフラスコ
に仕込み、金歯雰囲気下６−−１ソシアナートメチルー
ろ、５．５−）リメチルシクロヘキシルイソシアナート
２２ｇ（Ｑ、ＩＭ）を添加し、Ｎ１ｍ下１５ｈｒ４５１
；　拌し、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキ
ンエチルイソシアヌレ−ト成分単位と６−イソシアナー
トメチルー　３．５．５−トリメチルシクロヘキシルイ
ソシアナート成分単位からなるウレタン系ポリアクリレ
ート（ＢＡ工ＩＰ）のメチルイソブチルケトン溶液７舎
成した。

実　施　　レリ　　１ ２．２−ビス（４−ヒト’ｒ＝キ７シク「コヘキシル）
フ「７パノシダリシジルーＬ−ｊ／ｌの７ノ′クリレー
ト化物７５ビ、参考例１に記載のウレタン系ポリアクリ
レート（ＰＣＡＨＩ）２５ｇ、、ベンゾイン・イングロ
ビルエーテル５ｇおよびメチルイソブチルケトン１１０
ｇを５００ｍＡ４ンロフラスコに仕込み、室温下１１１
ｒ撹拌して透明な被覆用組成物〔八〕を作製した。

一方、ポリプロピレン（三片石油化学工業ＫＫ製、商品
名　三片石油化学ボリプ、５Ｊ−３１６）から作製した
射出角板（厚も５關）を１．１．１−１−　’Ｊジクロ
ルタンの蒸気に１分間さらし、その後室温で１分間乾燥
した後に１．無水マレイン酸変性Ｐｉ（プロピレンてＶ
、ｂＡ６７モル係、無水マレイノ酸含量６ｗｔチ）の１
５ｇ／ｌのトルエン浴液［Ｂ）中に射出角板を２０秒間
浸漬し、ゆっくりと引上けた。室温で５分間乾燥した後
、８０℃でろ０分間加熱乾燥を行った。次いで上記破骨
用組成物［Ａ）の中にプライマー処理を施したｒｉｉｌ
記ポリプロピレン角板を６０秒間浸漬し、ゆっくり引上
げた後室温で１分間、次いで６０℃で５分間乾燥をイ１
つた。この試験片ｋ　１．５　ＫＷ　ｉ’＋＝’ｌ　圧
水銀灯（１２−ＯＷ／’ｃｒ〃）下、１５　ｃｎｒノ距
なで紫外線を５０秒間照射し、外被膜層７１ｒ−硬化さ
せた。この被膜性能全表１に示す。

実施例２ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物〔
Ａ′Ｊを使用する代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フロパンジグリシジルエーテルあジアクリ
レート化物７５ｇ、参考例２に記載〜たウレタン系ポリ
アクリレート（ｐｐＡＩＡ）溶液５０．５ｇ、ベンゾイ
ンイソプロピノし、エーテル５ｇおよびメチルイソブチ
ルケトン９４．５ｇからなる被覆用組成物を使用した後
は実施例１と同様の方法でポリプロピレンの表面金被覆
した試験片を作製した。結果（Ｃ−表１に示す。

実施例６ 実施例２において、参考クリ２に記載し、たウレタン系
ポリアクリレ〜１・溶液を使用する代りに参考例６にｈ
１載したウレタン系ポリアクリレート（ＢＡ工ＩＰ）ｉ
液を使用した他は実施例２に記載の方法でポリゾロピレ
ンの表面を被覆した試１験片を作製した３、結果を表１
に示す。

実施例４〜８ 実施例１において、実施例′Ｉに記載した被覆用組成物
［Ａ］　’に使用する代わりに表１に記載したポリエポ
キシ化合物のポリアクリレート化物、ウレタン糸ポリ（
メタ）アクリレート、重合υトｊ始剤および浴角（」を
表１に記載）７、た量用いて作製した被覆用組成物を用
いた他は実施例１と同様の方法でポリプロピレンの表面
を被覆しだ試験片を作製した。

結果を表１に示す。

実施例９〜１０ 表１に記載したポリエポキシ化合物のポリアクリレート
化物、ウレタン系ポリアクリレート、本台開始ｊｉｌｉ
および１　、１．１−　）−リクロルエタンを表１に記
載した量汀１り取り、この混合物に、撹拌上平均粒径か
２０ｍμ、屈折率が１．４５の微粉末シリカ（し１本ア
エロジルＫＫ製、間品名Ｒ−９７２）ｆｆｉ徐徐に添加
（１史用量は衣１に記載）し均一な分散が得られる丑で
十分に撹拌〔７た１、その後ステアタイートボールを充
填したアトライター（三片圧油製作ｐ＋［）に前記混合
物をうつし、タンクを水で冷却しながらアンデーターに
’ｌｂＯ：ｒｐｍで回転させ、６時間混合した。

その後身１にＢ己載した量のｎ−フタノールｔＪづＵｌ
ｌｔ、、さらに１０分間宙１ｂ’ＬＪこ後、ブ′トライ
クーから’（Ｒ１合物を取り出し、被接用組成物ＣＡ）
とした。実施例′１において実施例″１に記載の被覆用
組成物を使用する代りに前記被覆用組成物を用いた他は
実施例１に記載の方法でポリゾロピレンの表面を・被包
した試験片を作製した。Ａ古来を表１に示した。

比較例１〜２ 表１に記載したポリエポキシ化合物のポリアクＩＪ　し
、−、ｌ・化υノ、ウレタン系ポリアクリレート、重合
開始剤および靜ｈｌＪを蝕１に記載した般計り取り、室
温下１ｈｒ撹拌混合して作製した被覆用組成物ＣＡ］’
を用いた他は実施例ＩＫ記載の方法でポリプロピレンの
表面定被覆した試、顎片を作製した。結　　−来を表′
１に示す。

比較例６ 本発明の被覆用組成物て被覆していないポリプロピレン
単味（三片石γ１１１Ｉ化学工業ＫＫ製、５Ｊ−ｊｉ’
１６）の性能を次］に示す。

なお以下の表１に使用した略記号はそれぞれ次の化合物
を示す。

＋１１　　Ｐ・ＧＡ・　プロピレングリコールジグリシ
シルエーテルのシアクリ１／−１・化物 ＋２＋　　ＧＧＡ・・・・クリセリントリクリンノルエ
ーテルのトリアクリレート化９勿 ＋３１　　ＢＯＨＧＡ・・　２，２−ビス（４−ヒｌ−
狛キシンクロヘキシノリプロパンジグリシンルエーテル
のシアクリレート化物 ＋４１　　Ｂ　Ｐ　Ｇ　Ａ・・・・２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテルの
ジア クリレー　トｆヒ物 １！３１　　Ｂ工Ｅ　・・　ペンゾインイソグロピルエ
ーテル＋６１　８　Ｐ　Ｈ、ペンジノエノン （７１ＩＨＰ・　・・　１−（４−イソグロビルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−ゾ ロパノン （）３） ■ Ｃ＝０ 〇＝０ 実施例１′１ ポリ−４−メチル−１−ベンゾン（三片・１油化学工５
ＫＫＩ！メ、間品名；　ＴＰＸ　ＭＸＯＯ４）の６謔厚
の射出成形シートを、無水マ）ツイン酸変性ＥＰＲ（無
水マレイン１ν言五γ；７．ＺＷｔ係）の１５７／β濃
度の′１，１．’Ｉ−トリクロルエタン浴液ｖｃ　’ｉ
　ｏ秒間泣面し、プラづマー処理を行った。室温で５分
間数直後、実施例１０に記載の被覆用組成物に１０秒間
浸漬１〜だ３、￥瀞−て１分間次いで６０℃で５分間乾
燥した後、実施例１０に記載の方法で光重合し５、ポリ
−４−メチル−１−ペンテンの表面を被覆した試験片を
作製した。結果を表２に示す。

実施例′１２〜′１６ 実力ｍ個１１において、基１本ポリマーとしてポリ−４
−メチル−１−ペンテンを使用する代りに表２に記載の
厚さ６陥厚のボリマーンー］・ヲ用い、表２（（記載の
前処理を行った他は実施例１′１に記載の方法でポリマ
ーの表面ケ級覆した試験片を作製した。結果を表２に示
す。

比較例４〜６ 本発明の被覆用組成物で被覆していないポＩＪ−４−メ
チル−１−ベンゾン（三片石油化学工業■製、’［’Ｐ
ＸＭＸＯＯ４）、ポリカーボネート（陥入化成ＫＫ製、
パンライｌ−Ｌ−１２５０）’、ポリメチルメタクリＬ
／−１−（三菱レーヨンＫＫ製、アクリライｌ−Ｌ　）
の性能を弄２に示す。

／ ／ ／ ／ ／ ／ ／′ 実施例１４、比較例／ 実施例１において、実施例１に記載し／ζ被覆用組成物
（Ａ）　ｋ使用する代わりに実か′ｑ例１０に記載した
被覆用組成物η〔Ａ〕を用い、成形体基体とし７てボリ
グロピレンを使用する代わりに、１２ｎ＋ｍ厚の小胞５
１１」ポリエステル樹脂（昭オ日高分子ＫＫ製すコラノ
クＭＣ８−３０２）を用いた他は実施例１に記載した方
法で不飽和ポリエステル樹脂の表面を被υした試験片を
作成した。この試験片の膜厚は１１μ、表面光沢（クロ
ス）はδ６、密着性は１ｕｏ／’ｉｏｏ、鉛箪硬展は４
Ｈで４りった（実施例１４）。一方、本発明の被覆用組
成物で被覆していない前記不飽和ポリエステル樹脂の狭
面光沢（クロス）ば６３、鉛筆硬度は６Ｈであった（比
較例７）。

出願人　三井石油化学工業株式会社 代理人　　　　山　　口　　　　　和

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔｌｌ　　（ａ）　　１分子中に少なくとも２個以上の
   エポキシ基を有するポリエポキシ化合物のポリ（メタ）
   アクリレート化物、 （１−”）　　Ｎ’ｔポリエボギシ化合物のポリ（メタ
   ）アクリｌ／　−１□化ｑ勿（ａ）　Ｉ　ＬＪ　Ｏｊｋ
   　％’、　’ｔｇ１５　Ｋ　７４して（Ｊ　ｉ　％えて
   １ｏｏｕ瓜１部の範囲にある、１分子中に２１１！Ｉ　
   以上のアクリロイルオキツル糸回たＣ↓メタクリロイル
   オギシル基を有するウレタン系ポリ（メタ）アクリレー
   ト化合物弱および、■）該ポリエポキシ化合物のポリ（
   メタ）アクリレート化物（ａ）および該ポリウレタン系
   ポリ（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の合計１０口重
   量部に対して０．０１ないし２０重量部の範囲のＵＮＮ
   開開始剤 を含有することを特徴とする樹脂被控用硬化型樹脂組成
   物。 （２）該ボリエ小”キシ化合物のポリ（メタ）アクリレ
   −ｌ−化物（ａ）および該ポリウレタン系ポリ（メタ）
   アクリレート化合物（ｂ）の台剖１ＵＵ車を部に対して
   ０．５ないし２００旭量部の範囲の微粉末状無機充′Ｊ
   ｉＡ剤を谷イ１１゛る特許ｉｉ！’ｊ求の範囲第（１）
   項に記載の被Ｑ用イ１更１ヒ型１υ１ｊ指λ且Ｉ戊（（
   勿。