JPS5984951A - 被覆用又は接着用組成物及びこれらの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ウレタン被覆用及びウレタン接着用組成物に
関する。

シャワンド（Ｊａｙａｗａｎｔ　）の米国特許第３，６
３５，９０６号は、有機ポリイソシアネート、ポリヒド
ロキシ化合物、及びポリウレタン反応用のアミン不含の
有機錫硬化速度触媒、及びベータージカルボニル化合物
、アルファーヒドロキシケトン、融合芳香族ベーターヒ
ドロキシケトン及びベーターヒドロキシ窒素複素環融合
芳香族化合物から選ばれるタイム−ラプス調節剤（ｔｉ
ｍｅ−１ａｐｓｅｍｏａｉｆｉｅｒ　）を混合し、そし
て反応混合物を大気温度で硬化させることから成るタイ
ム−プラス触媒によるポリウレタンを製造する方法を開
示する○この特許は、アミン不含の有機錫以外の他の硬
化速度触媒を用いることはできないことを教示している
。

延長されたポットライフ及び短かい硬化時間が有利であ
る被覆用及び接着用組成物において、シャワンドの「ア
ミン不含の有機錫硬化速度触媒」を用いるよυも、むし
ろ有機亜鉛硬化速度触媒が非常によく作用することが発
見された。従って、本発明は、有機ポリオール、有機ポ
リイソシアネート、有機亜鉛硬化速度触媒、及び（ａ）
ベータージカルボニル化合物、（ｂ）アルファーヒドロ
キシケトｙ。

（Ｃ）融合芳香族ベーターヒドロキシケトン、及び（ｄ
）ベーターヒドロキシ窒素複素環融合芳香族化合物から
選ばれる化合物から成る、延長されたポットライフ及び
短かい硬化時間を有する被覆用又は接着用組成物から成
る。本発明は、同様に、有機ポリオール、有機ポリイン
シアネート、有機亜鉛硬化速度触媒、及び（ａ）ベータ
ージカルボニル化合物、（ｂ）アルファーヒｒロキシケ
トン、（Ｑ）　１合芳香族ベーターヒドロキシケトン、
及び（ｄ）ベーターヒドロキシ窒素複素環融合芳香族化
合物から選ばれる化合物を混合することから成る、延長
されたポットライフ及び短かい硬化時間を有する被覆用
及び接着用組成物を製造する方法に関する。

本発明は、同様に、硬化された被覆及び硬化された接着
剤、及びこれらの組成物から調製された該被覆又は接着
を含む製品から成る。

通常のウレタン被覆及び接着剤は、種々の金属及び／又
はアミン触媒によって触媒作用を受ける。

これらの触媒は、ポリオールのヒドロキシル基トインシ
アネートとの間の架橋反応を促進し、フィルムの急速な
周囲条件下の硬化を与える。しかし、典型的な触媒系、
特に高固形分系を用いるときは、１時間以下のポットラ
イフとなる。工業的実施においては、少なくとも７時間
、すなわち−回の作業シフトのポットライフ、短かい硬
化時間がまた望ましく、そして約５．５時間及びそれ以
下の硬化時間が非常に望ましい。

本発明のポリウレタンの有機ポリオール化合物成分には
、例えばエチレングリコール、１．２−プロピレングリ
コール、１３−ブチレンクリコール、２．ろ−ブチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、２．２−ジメチルトリメチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１
．６−ヘキサンジオール、１，２．６−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、カスドー
ル油、ポリビニルアルコール及び部分加水分解ポリ酢酸
ビニルの如き簡単な脂肪族ポリオール、例えばシュクロ
ーズ、デキストローズ、及びメチルグルコシドの如き５
〜８ヒドロキシル基を含有する炭水化物、例えばジエチ
レングリコール及びジプロピレングリコールの如きエー
テルポリオール、例えばジエチレングリコールの如き芳
香族ポリオール、及びそれらの混合物が含まれる。

適した高分子量有機ポリヒドロキシ化合物は、上記ポリ
オールと、例えばエチレンオキシｒ１１．２−プ胃ピレ
ンオキシド、１．６−プロピレンオキシ１、エビクロロ
ヒＰリン、工ｆブロモヒドリン、１，２−ブテンオキシ
ｒ及びテトラヒドロフランの如きアルキレンオキシドと
の反応によって調製されるポリエーテルポリオールであ
る。

これらのポリエーテルポリオールは、米国特許第２．８
８６，７７４号に記載されておシ、そしてポリエチレン
クリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラ
メチレンエーテルグリコールを含むＯ 本発明に従って用いられる高分子量ポリヒドロキシ化合
物の他の種類のものは、１よシ多いがしかし２よシ多く
ないヒげロキシ当量の上記ポリオールのいずれかと、１
当量のジグリコール酸、琥珀酸、ゲルタール酸、アジｔ
ン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、７ター
ル酸、インフタール酸、テレフタール酸、クロロエンド
酸及びピロメリット酸の如きポリカルボン酸との反応に
よって調製されるポリエステルポリオールである０他の
高分子量ポリヒドロキシ化合物は、ヒドロキシアルキル
アクリレート及びメタアクリレート単量体及び重合体を
含み、米国特許第３，２４５，９４１号でマイヤー（Ｍ
ａｙｅｒ　）他によって記述されたようなエチレン系不
飽和側鎖を含む芳香族化合物との共重合体を含む。

本発明のタイム−ラプス触媒と共に用いられるポリオー
ルとポリイソシアネートとの好ましい組合せは、 （１）　　アクリル酸又はメタアクリル酸と、１−１８
炭素原子のブルカノールとのエステル、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、スチレン、アルファメチル
スチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル又は弗化ビニル
の一種又はそれ以上、（２）　　ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシゾロビルアクリレート、ヒドロキ
シアルキルアクリレート又はヒＰロキシプロビルメタア
クリレートの一種又はそれ以上、及び （３）脂肪族又は脂環族ポリイソシアネートと組合せた
０〜１０重量％のアクリル又はメタアクリル酸、 のアクリル系ポリオール重合体である○特に好ましい組
合せは、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレットと
組合せだブチルメタアクリレート／ヒｒロキシエチルア
クリレー）５０−８０／２０−５０ポリオ一ル重合体又
はメチルメタアクリレート／ヒ１０キシエチルメタアク
リレート５０−９０７１０−５０ポリオ一ル重合体であ
る。

多くの場合、ポリヒドロキシ化合物及びポリインシアネ
ートは、予備加熱され、ポリヒドロキシ−又はポリイソ
シアネート−末端疑似プレポリマーが形成される。これ
らのプレポリマーは、例えば最終重合反応の発熱を低減
するため、単量体ポリイソシアネートの毒性を低減する
ため、又はそれを多くの液状ポリインシアネート又はポ
リオールと反応することによって特定のポリオール又は
ポリイソシアネートの粘度を低下するため等の種々の理
由で用いられる。ポリヒト四キシ末端プレポリマーは、
ポリオールと化学量論量より少ないポリイソシアネート
と反応することによって調製される０ポリイソシアネー
ト末端プレポ１ツマ−は、ポリイソシアネートを化学量
論量より少ないホ１ノオールと反応することによって調
製される。

本発明に従う用途に適した有機ポリイソシアネートには
、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシ
アネート、デカメチレンジインシアネート、ブチレン−
１，２−ジイソシアネート、、ブチレン−１，６−ジイ
ソ／アネート、エチリデンジイソシアネートの如き脂肪
族ジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアオ・
−ト、４．４’　−メチレンビス（シクロヘキシルイン
シアネートＬ　　２，２．４−トリメチルへキラーメチ
レンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、
６−インジアネートメチル−３．５．５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネートの如キ脂環族ジイソシアネ
ート、及び２．４−トルエンジイソシアネー）、２．６
−）ルエンジインシアネート、塩素化トルエンジイソシ
アネート、メタ−フェニレンジイソシアネート、塩素化
メタ−フェニレンジイソシアネート、オルソ−フェニレ
ンジイソシアネート、臭素化メタ−フェニレンジインシ
アネート、メタ−キシレンジイソシアネート、パラ−キ
シレンジイソシアネート、ナフタレン−１４−ジイソシ
アネート、ナフタレン−１５−ジイソシアネート、ナフ
タレン−２，７−ジインシアネート、４．４’　−ビフ
ェニレンジインシアネート、６，６′−ジクロロ−４，
４′　−ビフェニレンジイソシアネート、３．３’　−
ジメチル−４，４′−ビフェニルジインシアネート、３
．３’−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレンジイソシ
アネート、２．２’、５．５’−テトラメチル−４゜４
′−ビフェニレンジイソシアネート、２−ニドｏ−４，
４’　−ビフエニレンジイソシアネ−）　Ｎ６．６′−
ジンエニルー４４′　−ビフエニしノンジイソシアネー
ト、４．４’　−メチレン−ビス−（フェニルインシア
ネート）、４．４’　−、Ｉｆレンービス（２−メチル
フェニルイソシアネート）、４．４’　−イソプロピレ
ン−ビス（フェニルイソシアネート）、及びフルオレン
ジインシアネートの如き芳香族ジイソシアネート、ヘキ
ｙ−メチレンジイソシアネートビウレット、４．４’。

４“−トリフェニルメタントリイソシアネート及びトル
エン−２，４，６−トリイソシアネートの如きト１）イ
ンシアネート、ヘキサメチレンジインシアネート又は６
−イランアネートメチル−３、５、５−トリメチルシク
ロヘキシルインシアネートに基づくインシアヌレート、
テトラインシアオ・−ト及びそれらの混合物が含まれる
。

最終の重合においては、有機ポリイソシアネートは、一
般的に実質的に化学量論量の有機ポリヒドロキシ化合物
と反応される。しかし、多くの」妾着剤、下塗ｐ被覆、
等の場合の如きある場合には、最終重合体中に遊離のヒ
ドロキシル又は遊１１ｆＩのインシアネート基があるこ
とが望ましい。これらの場合には、過剰のポリイソシア
ネート又は、３ｖ　＋）　ｂ＝Ｖロキシ化合物が用いら
れる。一般に、月１いられる有機ポリヒｒロキシ化合物
の量は、有機ポリインシアネートの当量当シ約０．５〜
１．５当量である。

この目的には、ポリヒＰロキシ化合物の当量とは、分子
当りのヒドロキシル基数で除した分子量である。従って
ポリイソシアネートの当量は、ポリインシアネートの分
子量／分子当り存在するインシアネート基数である。好
ましくは、約０．９〜１．１当量ポリヒドロキシ化合物
が、ポリイソシアネート各当量当りに存在する。

本発明に従って用いられるタイムーラプス調節剤の一つ
の種類は、少なくとも約４チのエノール含量を有しそし
て約１２０度よシ大きくないジカルボニル角度を有する
ベータージカルボニル化合物である。用語「エノール含
量」は、溶媒溶液としてよりは純粋物質として２５℃で
測定されたエノール含量を意味する。ケト−エノール平
衡に大きなエノール寄与を有するベータージカルボニル
化合物は、小さな寄与を有するものよシも大きなタイム
−ラプス効果を与えることが判った。少なくとも約４％
のエノール含量が、著しい結果を与えるために必要であ
る。約４％よυ低いエノール含量を有するベータージカ
ルボニル化合物の例は、ジエチルマロネートである。好
ましくはベータージカルボニル化合物は、少なくとも約
３０％のエノール含量を有する。

用語「ジカルボニル角度」は、カルボニル酸素から、カ
ルボニル基のカルボニル炭素を通して伸びる線と、ヒド
ロキシル酸素から、エノール型の化合物のモデル中のヒ
ドロキシル素を通して伸びる線との交差によって形成さ
れる角度を意味する０２．４−ペンタンジオンの場合に
おける如く、これらの線が平行であるときは、これらは
無限大で交差し、それでジカルボニル角はＯである０こ
れらの線は、基礎構造 −ｃ　−Ｃ＝Ｃ− 中のエノール型５原子は同一平面であるので、同一平面
中にあると仮定される。１２０度を越えるジカルボニル
角を有する化合物の例は、１．３−インダンジオン及び
１，５−シクロブタンジオンである。

一つの好ましい種類のベータージカルボニル化合物は、
式 ％式％ 〔式中、Ｒは水素、低級−アルキル又はア１ノールであ
シ、Ｙ及びＹ′はアリール又は−０ＸＸ’Ｂ（ただしＸ
及びＹ′は水素又は・・ロデンであシ、そしてＢハ水素
、”口ｒン又は低級アルキルでちる。）である〕のベー
タージケトンである。

この構造の代表的ガベータージケトンには、２．４−ペ
ンクンジオン、 １、ｉ、１−トリフルオロ−２，４−ペンタンジオン、 １．１．１．５，５．５−へキサフルオロ−２゜４−ペ
ンタンジオン、 ２゜４−ヘキサンジオン、 ２．４−ヘノタンジオン、 ５−メチル−２，４−ヘキサンジオン、２．４−オクタ
ンジオン、 ５　、５−シメｆルー　２　４−ヘキサンジオン、６−
エチル−２，４−ペンタンジオン、２．４−デカンジオ
ン、 ２２−ジメチル−６，５−ノナンジオン、６−メチル−
２，４−ペンクンジオン、２４−トリデカンジオン、 １−１−シクロヘキシル−１，６−ブタンジオン、５．
５−ジメチル−１，６−シクロヘキサンジオン、 １．６−シクロヘキサンジオン、 １−フェニル−１，６−ブタンジオン、１（４−ビフェ
ニル）−１，３−ブタンジオン、１−フェニル−１，３
−ペンタンジオン、６−ベンジル−２，４−ペンタンジ
オン、１−フェニル−５，５−ジメチル−２，４−ヘキ
サンジオン、 １−フェニル−２−ブチル−１，６−ブタンジオン、 １−フェニル−３−（２−メトキシフェニル）−１，６
−ブロパンシオン、 １−（４−ニトロフェニル）−１，３−ブタンジオン、 １−（２−フリル）−１，３−ブタンジオン、１−（テ
トラヒにロー２−フリル）−１，３−ブタンジオン　及
び ジベンゾイルメタン　が含まれる。

モラ一つの好ましい型のベータージカルボニル化合物は
、式 ％式％ 〔式中、Ｒは水素、低級−アルキル又はアリールであシ
、Ｙ及びＹ′は、アリール又は−〇ＸＸ’Ｂ（ただし、
Ｘ及びＹ′は水素又はハロゲンであシ、そしてＢは水素
、ハロゲン又は低級アルキルである０）である。〕のベ
ーターケトエステルである。これらのエステル類の代表
例は、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸ア／Ｉ／ファーメチルエチル、アセト酢酸アルファー
ｎ−ブチルエチル、アセト酢酸アルファー５ｅｃ−ジチ
ルエチル、アセト酢酸アルファーエチルメチル−及びア
セト酢酸アルファーエチルエチルである。適した他のベ
ータージカルボニル化合物には、アルファーアセチル−
ブチロラクトン、ジメｒン及び１−ヒにロキシアントラ
キノンが含まれる。

その他のもう一つの型の適当なタイム−ラプス調節剤は
、アルファーヒドロキシケトンである。

好マしいアルファーヒドロキシケトンｄ１、式０式％ 〔式中、Ｙ及びＹ′は、アリール又は−０ＸＸ’Ｂ（た
だし、Ｘ及びＹ′は水素又はハロケ９ンであυ、そして
Ｂは水素、ハロゲン又は低級アルキルである。）でおる
。〕 のものである。この構造のアルファーヒドロキシケトン
の代表例には、ベンゾイン、アセトイン、及びアルファ
ーヒドロキシアセトフェノンが含まれる。

本発明に従うタイム−ラプス調節剤として作用する他の
型の化合物は、ヒドロキシル基がケト基に対してベータ
ー位にあるｌｌＪ接環中の炭素に結合シティる融合芳香
族ベーターヒドロキシケトンである。この型のベーター
ヒドロキシケトンの代表例には、ナフタアずリン１−ヒ
げロキシー９−フルオレノン及び１−ヒドロキシアント
ラキノンが含まれる。

更にもう一つの他の型の適当なタイム−ラプス調節剤は
、ヒドロキシル基が窒素に対してベーター位にある隣接
環中の炭素に結合しているベーターヒドロキシ窒素−複
素環融合芳香族化合物である。この好ましいベーターヒ
ドロキシ窒素−複素環融合芳香族化合物は、８−ヒドロ
キシキノリンである。

この型の他の融合芳香族化合物には、７−ヒトロキシー
６−水素インドール、８−ヒドロキシキノキサリン、８
−ヒドロキシキナゾリン、８−ヒドロキシジノリン、４
−ヒドロキシ７エナントリジン、及び４−ヒドロキシア
クリジン及び１−ヒドロキシフェナジンが含まれる。

有機亜鉛化合物は、好ましくは約０．０００１〜０．１
のポリイソシアネートに対するモル比で存在するが、一
方該ケトン化合物は、少なくとも０，１０モル比で存在
する。好ましい有機亜鉛化合物は、オクタン酸亜鉛、ナ
フテン酸亜鉛、トール油酸亜鉛、Ｃ８−０１４カルボン
酸亜鉛、及び酢酸亜鉛である０ 系の流動性を増大させるだめにポリウレタン反応は、一
般に全組成物を基準として少なくとも約１容量係以上の
ポリウレタン反応用溶媒の存在下に行われる。用語「ポ
リウレタン反応用溶媒」は、ポリイソシアネート及びポ
リヒドロキシ化合物と一緒に均質な混合物を与え、そし
て不活性であり、即ち、ポリウレタン反応に関与するイ
ンシアネート基又は−級又は二級アルコール基を含まな
い化合物を意味する。特定用途によって制限される場合
を除いて、存在する溶媒の量には上限はない。

好ましくは、溶媒は全組成物の容量で約５〜９０チであ
り、そして約１５〜２００℃の沸点を有する。最も好ま
しくは、溶媒は全組成物の容量で約２Ｕ〜５０％であシ
、そして約１００〜１７０℃の沸点を有する。

適当な溶媒には、炭化水素、エステル、ケトン、エーテ
ル、混合エーテル−エステル、及び三級アルコールが含
まれる。適当な炭化水素溶媒の代表例ニハ、ベンゼン、
クロロベンゼン、トルエン及びキシレンが含まれる。

適当なエステル溶媒には、蟻酸、酢酸、クロロ酢酸、ト
リクロロ酢酸、フルオロ酢酸、プロピオン酸、クロロプ
ロピオン酸、アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、メタアクリ
ル酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、ヘゾタン
酸、及び安息香酸類の如きカルボン酸のメチル、エチル
、クロロ−エチル、ブロモエチル、フロビル、イソプロ
ピル、ブチル及びアミルエステル、オヤず−ル酸、マロ
ン酸及び琥珀酸の如きジカルボン酸の相当するジエステ
ル、ガンマージチロラクトン、及びカプロラクトンの如
き脂環族エステル、及びシ酢酸エチレングリコール及び
ジ蟻酸エチレングリコールの如きグリコールエステルが
含まれる。

適当なケトン溶媒には、式 ％式％ （式中、Ｒ及びＲ′は、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、三級−ブチル、及びイソブチルの如き低級アルキ
ルである。）の脂肪族ケトン、及びシクロブタノン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、及びシクロヘキサ
ノンの如き脂環族ケトンが含まれる。

適当な他の溶媒には、式Ｒ−０−Ｒ’　　（式中、Ｒ及
びＲ′は、メチル、クロロメチル、エチル、クロロエチ
ル、ジクロロエチル、ブロモエチル、ビニル、プロピル
、イソプロピル、アリル、ブチル、アミル、イソアミル
、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルの如き脂肪族、フェ
ニル、トリル又はベンジルの如き芳香族である）のモノ
エーテル、テトラヒｒロフラン、ジオキサン及びジオキ
サジンの如き環状エーテル及びエチレングリコールジメ
チルエーテルの如きポリエーテルが含まれる。

他の適当な溶媒には、セロソルヴアセテート及びメチル
セロソルヴアセテートの如き混合エーテル−エステル類
、ジメチルアセトアミド及びジメチルホルムアミドの如
きアミド、二硫化炭素及びジメチルスルホキシドが含ま
れる０ 本発明の組成物は、また、充填剤、顔料、トナー、染料
、流動性制御剤、ブロー剤、可塑剤、等の如き他の添加
剤を含有してもよい。添加剤の量及び種類は、特定の用
途によって決定される。

本発明の組成物は室温で反応性であるため、全組成物は
使用直前まで一緒に混合すべきではない。

これらの組成物は、従って、多包装組成物の形での商品
として取扱われる。多包装組成物の各包装は、ポリヒド
ロキシ化合物及びポリイソシアネートが別々の包装にあ
る限り、即ちポリヒドロキシ化合物が一つの包装にアシ
、一方ポリイソシアネートが他のもう一つの包装におる
限）、望みによって多くの成分を含有してもよい。例え
ば、一つの包装は、ポリヒドロキシ化合物及び有機亜鉛
触媒を含んでよく、そして他の包装はポリイソシアネー
ト及びタイム−ラプス調節剤を含有してよい。

他の系では、ポリヒドロキシ化合物、有機亜鉛及びクイ
ムーラプス調節剤が一つの包装に、そしてポリイソシア
ネートが他の包装にいれられてもよい。溶媒は、いずれ
か一方の包装にいれられてもよいし、又は二つの包装に
分けていれてもよい０ある場合には、三つの包装の組成
物を提供することが望ましく、例えばその一つの包装は
ポリヒドロキシ化合物の溶媒溶液であり、第二の包装は
ポリインシアネートの溶媒溶液で、ＩＤ、そして第三の
包装は有機亜鉛硬化速度触媒とタイム−ラプス調節剤と
の混合物であるものである。

本発明の方法に従って、ｓｅ　＋）ウレタンは（１）　
　前述のタイム−ラプス触媒反応混合物を完全に混合し
、 （２）　　成形、キャスティング、発泡、スプレー、コ
ーティング、等によシ反応混合物を適用し、そして （３）適用した反応混合物を硬化させることによって調
製される０ 好ましくは、反応混合物は周囲温度で、即ち外部加熱又
は冷却なしで硬化される。本発明のタイムーラプス触媒
系は、生成物が周囲温度で硬化される場合に有利に用い
られるが、しかしこれに限定されるものではない。例え
ば、非常に長いポットライフ又は適用時間が必要である
が、しかし、最終硬化が高温で行なわれる場合でも有利
である。

以下の実施例は、本発明の新規な組成物及びそれからの
ポリウレタンの８製を示すが、本発明をこれに限定しよ
うとするものではない。部及びチはすべて特記しない限
シ重量表示である。

実施例１（対照例） 包装被覆用組成物を以下の如くして調製した。

２００部のルチル二酸化チタン、１８５部のヒドロキシ
ル官能性アクリル樹脂、及び１００部の酢酸ｎ−デブチ
よし成る混合物を砂粉枠（ｓａｎｄ−ｇｒｉｎａｉｎｇ
　）することによって、混線ベースを調製し、そしてサ
ンドミル上で２０分粉砕した。

１２１．３部のミル（混線）ペースを、６．０部のヒド
ロキシル官能性アクリル樹脂、３０．０部２．４−ペン
タンジオン、０．２８部のオクタン酸亜鉛（８チ亜鉛）
と混合することによって、包装置を調製した。包装２は
、４２．０部のデスモデュールＮ−７５から成った。１
５７．６部の包装置を４２．０刊トの包装２と混合する
ことによって、被覆組成物を調製した。

得られた顔料配合組成物は、０．０３　：　１００の触
媒対バインダー比及び５８　：　４２のアク・１ノル／
イソシアネート比を有した。ヒドロキシル官自旨性アク
リルは、１９７のヒドロキシル子■ｉを有し、８６．０
％の固形分、２，０３０のＭｗ及び６００のＭｎを有し
だＯ得られた顔料配合組成物は、１５秒の初期粘度（馬
４フォードカップ）　、７　ＩＩｑＩＨＩ後２９　秒ノ
粘ｆｆ、３０分のセット及び５．５時ＩＨＪのタック７
’）−一ずポｙ　（Ｚａｐｏｎ　）　（５００ｊｊ　）
を有した。光沢は８８／９３であり、ＫＨＮは８．９で
あり、逆転術＊　（ｉｍｐａｃｔ　ｒｅｖｅｒｓｅ　）
　（インチ７月（ンド）は４であｐ、直接衝撃（ｉｍｐ
ａ、ｃｔ　ｄｉｒｅｃｔ　）（インチ／ポンＰ）は６２
、フレックス（１／８″）は合格であり、鉛筆硬度は初
期３１（であり、そしてキシレン中５０分後２Ｈであっ
た。デスモデュールＮ−７５は、ＭＯｂａｙ　　Ｏｈθ
ｍ１ｃａｌ　ＩＪ：　７）ｈら■テ販されている５　０
１５０セロソルヴアセテ一ト／キシレン混合物中のへキ
サメチレンジイソシアネートの７５チ溶液である０ 実施例２ ２．４−ペンタンジオンの量を２０．０に減少したこと
を除いて実施例１を繰り返した。５（、そして結果とし
て初期粘度は２１秒、７時間後の粘度は７０秒であ月Ｋ
ＨＮは８．０であシ、逆転衝撃は６であシ、そして直接
衝撃は６４であった０実施例３（対照例） ２．４−ペンタンジオンを２０．０音ｔ゛の酢酸ｎ−ブ
チルで置換したことを除いて、実施汐り２を繰シ返した
。初期粘度は２４秒に上昇し、７時間後の粘度はｒルで
あった（実際には組成物は６時間後にｒル化した。）。

セット時間は、タラクツ１）−−デポン時間７時間で６
８分であった。光沢は３８／９４であシ、ＫＨＮは８．
６であり、逆転衝撃は２であり、直接衝撃は６０であっ
た。

実施例４（対照例） １３０のヒドロキシル価、９．５の酸価、ＭＷ　＝７．
１００、及ヒＭｎ、　＝　２１５０を有するヒドロキシ
ル官能性アクリル系重合体を用いたことを除いて、実施
例１を繰り返した。等量の砂と共に２５０音５のＴｉＯ
２，１２５部アクリル系樹脂、及び１２５音１く酢酸ｎ
−ブチルを粉砕することによって、砂混線分散体を調製
した。Ｉ　Ｏ０，００部の砂混線分散体、４３．３０部
のアクリル樹脂、２１．７５部のＬ−２２９１（１００
％）、２９．００部の酢酸ｎ−デブチ、０．５６部オク
タン酸亜鉛（８襲金属）力）ら、塗料組成物を調製した
。

Ｌ−２２９１は、１００チ固形分でのへキヅーメチレン
ジイソンアネートのビュレットテアル。

実施例５ １０部の酢酸ｎ−ブチルを１０部の２，４−ペンタンジ
オンで置換したことを除いて、実施９１１４を繰り返し
た。

実施例６（対照例） １６０のヒドロキシル価、１．６の酸イ１ｌｌｉｓ　　
ＭＷ””７．４００、そして潴＝　２，５００を有する
ヒドロキシル官能性アクリル系重合体を用いたことを除
いて、実施例４を繰り返した。

実施例７ １０部の酢酸ｎ−ブチルを１０部の２．４−ペンタンジ
オンで置換したことを除いて、実施例６を繰シ返した。

実施例８ 実施例４〜７の粘度及びフィルム特性を、以下の表に示
す如く測定した。

一鄭一 ■　園　へ　　電　　　　　　　　も 実施例９ 延長されたポットライフ及び短かい硬化時間を有するポ
リウレタン接着剤は、以下の処方に従って調製すること
ができる。

１．１２５部、１２当量の２．４　：　２．６　トルエ
ンジインシアネート（３０：２０）とる商 量の１．２．６−ヘキサントリオー ルからのポリイソンアネートプレポ リマー、 ４．０５部　　部分加水分解ポリ酢酸ビニル２．７ｇ　
　　酢酸エチル ０．６Ｉ　　　オクタン酸亜鉛 ２．０部　　　２．４−ペンタンジオン０代理人　浅　
　村　　　皓 ３８６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）有効量の有機ポリオール、有効量の有機ポリイソ
   シアネート、有効量の有機亜鉛硬化速度触媒、及び（ａ
   ）ベータージカルボニル化合物、（ｂ）　　アルファー
   ヒドロキシケトン、（Ｃ）　　融合芳香族ベーターヒド
   ロキシケトン、及び（ｄ）ベーターヒドロキシ窒素−複
   素環融合芳香族化合物から選ばれた有効量の化合物から
   成る延長されたポットライフ及び短かい硬化時間を有す
   る被覆用又は接着用組成物。 （２）有機ポリオールが、ヒドロキシル官能性アクリル
   系重合体である、特許請求の範囲第１項に記載の組成物
   。 （３）　　ヒドロキシル官能性アクリル系重合体が、約
   ２００〜１０．．００００分子量、Ｍｎを有する、特許
   請求の範囲第２項に記載の組成物。 （４）該分子量が約５００〜２，５００である特許請求
   の範囲第６項に記載の組成物。 （５）該ヒドロキシル官能性アクリル系重合体が、約０
   ．０１〜８０の酸価を有する、特許請求の範囲Ｍ２項記
   載の組成物。 （６）酸価が約０．５〜６０である、特許請求の範囲第
   ５項記載の組成物。 （７）酸価が約１．５〜２０である、特許請求の範囲第
   ６項に記載の組成物。 （８）有機亜鉛化合物が、オクタン酸亜鉛、ナフテン酸
   亜鉛、トール油酸亜鉛、Ｏ，−０１４カルボン酸亜鉛、
   及び酢酸亜鉛から選ばれる、特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 （９ン　　該化合物がベータージケトンである、特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 α１　該ベータージケトンが、２．４−ペンタンジオン
   、１，１．１−、）リフルオロ−２，４−ペンタンジオ
   ン、２．４−ヘキサンジオン、５−メチル−２，４−ヘ
   キサンジオン、及びジベンゾイルメタンより成る群から
   選ばれる、特許請求の範囲第９項に記載の組成物。 α◇　該ヒドロキシル官能性アクリル系重合体が、ヒド
   ロキシアルキルアクリレート又はヒドロキシアルキルメ
   タアクリレートと低級アルキル（０１−０８）アクリレ
   ート又はメタアクリレートのブレンドとの共重合体であ
   る、特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ０の　該共重合体が、ヒドロキシエチルメタアクリレー
   トとブチルメタアクリレートの混合物から重合される、
   特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 ■　該ポリイソシアネートが、２．４−）ルエンジイソ
   シアネート、１．−６へキサメチレンジイソシアネート
   、６−インジアネートメチルー６．５゜５−トリメチル
   シクロヘキシルインシアネート、及び４．４′−メチレ
   ンビス（シクロヘキシルインシアネート）からのビウレ
   ット、インシアヌレート、及びインシアネート末端ポリ
   オール／インシアネートプレポリマーよシ成る群から選
   ばれる、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ０→　ヒドロキシル官能性アクリル系重合体が、約５０
   〜３５０のヒドロキシル価を有する、特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。 α９　ヒドロキシル価が約８５〜２５０である、特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 ０Ｑ　　ポリオールが、該ヒドロキシルアクリル系ポリ
   オールと単純な脂肪族ポリオールとのブレンドである、
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ０７）有効量の有機ポリオール、有効量の有機ポリイソ
   シアネート、有効量の有機亜鉛硬化速度触媒、及び（ａ
   ）ベータージカルボニル化合物、（ｂ）　　アルファー
   ヒドロキシケトン、（Ｃ）融合芳香族ベーターヒｒロキ
   シクトン、及び（ｄ）ベーターヒドロキシ窒素複素環融
   合芳香族化合物から選ばれる有効量の化合物を混合する
   ことから成る、延長されたポットライフ及び短かい硬化
   時間を有する被覆用又は接着用組成物の製造方法。 θ樽　該有機ポリオールが、約２００〜１０，０００の
   分子量、Ｍｎ、０．０１〜８０の酸価を有するヒドロキ
   シル官能性アクリル系重合体であシ、該ポリインシアネ
   ート対該ポリオールの当量比が約０．５〜１．５でアシ
   、該触媒対該ポリインシアネートのモル比が約０．００
   ０１〜０．１であシ、そして該化合物が少なくとも約０
   ．１の該触媒に対するモル比で存在する、特許請求の範
   囲第１７項に記載の方法。 （１つ　　特許請求の範囲第１項の被覆用組成物によシ
   被覆された物品。 （４）特許請求の範囲第１項の接着用組成物によυ処理
   された物品。