JPS60119631A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気テープ、磁気フレキシブルディスク等とし
て用いられる磁気配録媒体に関する。

従来技術 一般の磁気記録媒体はプラスチックフィルムのような非
磁性支持体上に酸化鉄、クロム酸等の磁性粉及び各種熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂からなる結合
剤を主成分とする磁性層を設けたものである。このよう
な磁気記録媒体において良好外磁気特性を得るにはでき
るだけ微細な磁性粉を用い、且つこれを磁性層中に均一
に分散させる必要がある。このため従来は磁性層中に磁
性粉の分散剤としてレシチン、高級脂肪酸、燐酸エステ
ル、高級アルコール、ジアミン塩等の界面活性剤を添加
するか、或いは磁性粉自体の分散性を良くするために、
磁性粉にシラン系、チタン系、アル電ニウム系等のカン
プリング剤を被覆したものが使用されて来た。しかし従
来の分散剤又は分散用被覆剤では効果が不充分で、特に
磁性粉が微細化する程、分散性が低下するという欠点が
あった。

目　的 本発明の目的は磁性粉が微細でも結合剤中に均一に分散
され、従って磁気特性の優れた磁気記録媒体を提供する
ことである。

構　成 本発明の磁気記録媒体は非磁性支持体上に磁性粉及び樹
脂結合剤を主成分とする磁性層を設けた磁気記録媒体に
おいて、磁性粉がポリイソシアネート及び脂肪族アミン
で順次被覆されていることを特徴とするものである。

分散剤又は分散用被覆剤の磁性粉に対する分散効果はこ
れら材料間の結合力に依存するものと考えられる。しか
し従来の磁気記録媒体においてはこの結合力が前記材料
間の吸着力によるため、比較的弱い。これに対し本発明
の磁気記録媒体は材料間の反応性を利用しているため、
この結合力は強く、従って分散効果も大きい。即ち本発
明の場合は磁性粉自体と反応性のあるポリイソシアネー
トを下地としてその反応性によって磁性粉表面に均−且
つ強力に結合被覆した後、更にその上にポリイソシアネ
ートと反応性のある脂肪族アンンを分散用被覆剤として
その反応性によって同様に均一、且つ強力に結合被覆し
た亀のである。

本発明に用いられる被覆磁性粉を作るには一般にまず、
磁性粉を減圧下のニーダ−内で攪拌しながら、との中に
ポリイソシアネートの溶液を滴下、吹付は等の方法で添
加反応せしめ、更に反応を完結させると同時に乾燥を行
々うため、常温又は必要あれば５０〜９０　゛℃程度の
温度で充分な時間（約１５分以上）攪拌混練した後、こ
の中に前述と同様な方法で脂肪族アミンの溶液を添加反
応せしめ、更に反応を完結させると同時に乾燥を行なう
ため、５０〜９０℃程度の温度で充分か時間（約３０分
以上）攪拌混線を続ければよい。

次にこうして得られた被覆磁性粉の表面には過剰又は未
反応のポリイソシアネート及び／又は脂肪族アミンが付
着している可能性があるので、これを除くため、被覆磁
性粉をポリイソシアネート及び脂肪族アミン用の溶媒で
洗浄精製する。々おポリイソシアネート及び脂肪族アミ
ンの各溶液の濃度は均一な反応を行なうために１重量係
以下と低いことが好ましい。またポリイソシアネートの
使用量も脂肪族アミンの使用量も磁性粉に対し１−１０
係が好ましく、各々１％以下では所期の効果が得られ難
く、また１０係以上では反応成分として過剰とな如、不
経済となる。　−下塗剤としてのポリイソシアネートと
してはジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンシイゝソシアネート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホルン
ジイソシアネート等の２官能性インシアネートやトリフ
ェニルメタントリイソシアネート等の３官能性イソシア
ネート及びこれらよル作られるポリイソシアネートアダ
クト、ブロックトイソシアネート、重合プリイソシアネ
ート（市販品としては日本ポリウレタン社製コロネー）
Ｌ、ｐｔｌＨＬ；ノ々イニル社製デスモジュールＬ；デ
ュポン社製アジゾレンＬＤ−２１３等がある。）が例示
できる。分散剤としての脂肪族アミンとしてはドデシル
アミン、トリデシルアミン、ナト２デシルアミン、ペン
タデシルアンン、セチルアンン、ヘプタデシルアきン、
オフタデクルアミン、ノナデシルアミン等の第一アミン
；ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジブシルアぐン
、ジドデシルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシ
ルアンン、ジオクタデシルアンン、ジオクタデシルアミ
ン等の第二アミン；エチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメテレンジア
ンン、ヘキサメチレンジアンン、１．７−ジアミノへブ
タン、１．８−シア２ノオクタン等のジアミンが例示で
きる。また以上の材料が被覆される磁性粉としては。

ｒ−Ｆｔ４０Ｂ　、　Ｆｅ１０４　、　Ｏｏ含有Ｆｅ２
０Ｂ　、　Ｏｏ被着ｒ−Ｐｅ＊Ｏａ　＊Ｏｏ含有Ｆｅ１
Ｏ，やＯｏ、　Ｆａ、　Ｎ１等の少くとも２種で構成さ
れる強磁性合金等が使用できる。また溶媒としてはポリ
イソシアネート用も脂肪族アミン用も酢酸エチル、キシ
レン、メチルエチルケトン、トルエン、シメチルホルム
ア電ド、ナト２ヒドロフ２ン等が単独又は混合して使用
される。

磁性層に使用される結合剤としては一般の熱可塑性樹脂
、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用
される。熱可塑性樹脂として、例えば塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル塩化♂二すデン共重合体、アクリル酸エス
テルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、
ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデ
ンアクリロニトリル共重合体、ブタジェンアクリルニト
リル共重合体、ポリ１アミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル、セルロース誘導体、スチレンシタジエン共重合体、
ポリエステル樹脂、アミン樹脂、各種の合成ゴム系の熱
可塑性樹脂（ポリシタジエン、ポリクロロプレン、ポリ
イソプレン、スチレンシタジエン共重合体など）及びこ
れらの混合物等が使用される。又これらのエマルジョン
も使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては例えばフェノール
ーホルマリンーノ２ランク樹脂、フェノール−ホルマリ
ン−レゾールｍ１ｌＬ　フェノール・フルフラール樹脂
、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂変
性アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド樹脂
、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ボ
リア建ン、酸無水物、ボリア之ド樹脂、その他）、末端
インシアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端イン
シアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリイソシア
ネートプレポリマー、ポリイソシアネートプレポリマー
と活性水素を有する樹脂、及びこれらの混合物等である
。又これらのエマルジョンも使用される。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。各磁性層中の結合剤量は被覆
磁性粉１００重量部に対し５〜５０重量部、好ましくは
１０〜３０重量部の範囲である。

各磁性層には、前記結合剤、被覆磁性粉の他に添加剤と
して潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を加えてもよい。

帯電防止剤としてはカー２ンブランク、グラファイト、
カー２ンブラツクグラフトポリマーなどの導電性微粉末
；サポニンなどの天然界面活性剤：アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界
面活性剤；高級アルキルアきン類、第４級アンモニウム
塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又はス
ルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルゼン酸、
スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基環
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エ
ステル類等の両性活性剤などが使用される。

潤滑剤としてはカー２ンブランク、グラファイト、カー
２ンブラツクグラフトポリマーなどの導電性微粉末；二
硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの無機微粉末
；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン塩化ビニル
共重合体、ポリテトラフルオロエチレンかどのプラスチ
ック微粉末；ａ−オレフィン重合物；常温で液状の不飽
和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端の炭
素に結合した化合物、炭素数的２０）：炭素数１２〜２
０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル類表とが使用できる。

研磨材としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム
、ダイアモンド、人造ダイアそンド、ザクロ石、エメリ
ー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。

これらの研磨材はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５μの大きさのものが使用され、特に好
ましくは０．１〜２μである。

本発明に使用されゐ非磁性支持体としては、プリエチレ
ンテレフタレート停のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルリーストリアセテート等の
セルロース誘導体、紙、合成紙、アルミニウム轡のフィ
ルム、及びそれらの複合体勢が使用される。

本発明の磁気記録媒体を作るには被覆磁性粉、結合剤及
び必要あれば各種添加剤を適当な溶媒に溶解又は分散し
、得られた磁性塗料を非磁性支持体上に塗布乾燥し、必
要あれば熱処理等を行なって塗膜を硬化せしめ、厚さ１
、０〜５．０μ程度の磁性層を形成すればよい。

なお溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等が使用
される。

効　果 以上の如く磁性粉表面をポリイソシアネート及び脂肪族
アミンで順次被覆すると、これら材料の反応性によって
磁性粉にこれら材料が強力、且つ均一に結合する結果、
磁性粉の結合剤への分散性が著しく向上しここのため磁
気特性の優れた磁気記録媒体が得られる。

以下に本発明の実施例を示す。々お部は全て重量部であ
る。

実施例１ ０部被着ｒ　−Ｆｅ２０ｇ　（抗磁力Ｈｃ＝６４０　工
ｈ　ｙ、テッド、粒径０．３μ）１００部をニーダ−内
に入れ、減圧下で攪拌しながら、前記ｒ　−Ｆｅ１Ｏ１
９面上にトルエンジイソシアネー）（２）１％酢酸エチ
ル溶液３部をスプレーガンで吹付け、更に約１５分間攪
拌混練した後、更にステアリルアミンの１％酢酸エチル
溶液５部を同様にして吹付け、ついで５０℃で約３０分
間攪拌混練を行なった後、得られた粉末を酢酸エチルで
洗浄し、乾燥して表面をトルエンジイソシアネート及び
ステアリルアミンで順次被覆したＯｏ被着ｒ　−Ｆｅｔ
Ｏｌ　（１）を得た。次に前記被覆Ｏｏ被着ｒ　−Ｆ１
！１１０Ｂ　（１１１００部ウレタン樹脂（モートンケ
ミカル社製０Ａ−３１０）　２５５部ジメチルホルムア
ミド　１１５０部 メチルエチルケトン　１５０部 よ如なる処方の液を２−ル２ルで３０時間分散し、これ
を７５μ厚のＩリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが
３μになるようにブレード塗布し、乾燥して磁性層を設
け、磁気記録媒体を作成した。

実施例２ 被覆磁性粉の製造時にステアリルアミンの１％酢酸エチ
ル溶液の代りにジステアリルジアミン（：）イオンアク
ゾ社製ＤＵＯＭＢＥＩＮ−Ｔ）の１チ酢酸エチル溶液を
用いた他は実施例１と同じ方法で表面にトルエンジイソ
シアネート及びジステアリルジアミンを順次被覆したＯ
ｏ被着ｙ−Ｆｅ２０Ｂ（２）を得た。

以下、この被覆ｒ　−ＦｅｔＯｌ（２）を用いて実施例
１と同様にして磁気記録媒体を作成した。

実施例３ 被覆磁性粉の製造時にステアリルアミンのＩＩｓ酢酸エ
チル溶液の代りにミリスチルアミンの１％酢酸エチル溶
液を用いた他は実施例１と同じ方法で表面にトルエンジ
イソシアネート及びンリスチルアミンを被覆した。ｏ被
着ｒ　−Ｐｅ１０ｇ　（３）を得た。

以下、この被覆ｒ　−Ｆｅ、０１　（３）を用いて実施
例１と同様にして磁気記録媒体を作成した。

比較例１ 被覆Ｏｏ被着ｒ−Ｆｅ２０ｇ（１）　１００部の代りに
未処理のＯｏ被着ｒ−Ｆｅ２Ｏ３１００部及び分散剤と
してレシチン３部を用いた他は実施例１と同じ方法で磁
気記録媒体を作成した。

比較例２ 被覆Ｏｏ被着ｒ−ＦｅＨＯ＠　（１）　１００部の代り
に未処理のＯｏ被被着−Ｆｅ１０１１００部及び分散剤
として燐酸エステル系界面活性剤（東邦化学社製ＧＡＦ
ＡＯＲ）ｉｉ−６１０）　３部を用いた他は実施例１と
同じ方法で磁気記録媒体を作成した。

次に以上の磁気記録媒体について磁気特性及び磁性粉の
分散性を調べたところ、下表のよう々結果が得られた。

’ＩＩ　Ｂ’／Ｂｍ（Ｂｒ　：残留磁束密度、Ｂｍ：飽
和磁束密度）で表わされ、この値が大きい根分散性が良
いことを示す。

この表から本発明のように磁性粉表面をポリイソシアネ
ート及び高級脂肪族アミンで被覆すると、磁性粉の分散
が良好で、且つ磁気特性に優れた磁気記録媒体が得られ
ることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　非磁性支持体上に磁性粉及び樹脂結合剤を主成分
   とする磁性層を設けた磁気記録媒体において、磁性粉が
   ／ＩＪイソシアネート及び脂肪族７２ンで順次被覆され
   ていることを特徴とする磁気記録媒体。