JPS601241A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン含有有機離燃剤を含有する樹脂組成
物の成形加工時及び成形品の使用時などにおけるトラブ
ル、例えば成形時の腐蝕発生、成形品の黄変、耐熱性低
下、耐候性低下などのトラブルを有利に克服できる難燃
性樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、本発明は下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｉ）） （Ａ）熱可塑性もしくは硬化性 樹脂　・・・１００重量部 ＣＢ）ハロゲン含有有機離燃剤　・・・約１〜約５０重
量部 及び 置部 を含有して成ることを特徴とする難燃性樹脂組成物に関
する。

従来、熱可塑性もしくは硬化性樹脂（本発明においては
ゴムを包容する呼称である）の難燃化の目的で、樹脂に
ノ・ロケ゛ン含有有櫨難燃剤、又は該・・口料し含有有
機難燃剤と該難燃剤以外の難燃助剤たとえば三酸化アン
チモンやリン酸エステル類などの如ざ難燃助剤を併用添
加することが行われてきた。

しかしながら、上記／％ロケ９ン含有有機難燃剤を利用
し得る程度の難燃剤効果を発揮できる量で利用すると、
成形加工時及び成形品の使用時たとえば屋外での使用時
などに際して、ノ・ロケ°ンガスを発生して、例えば成
形加工時に樹脂にふれる成形機金属部に腐蝕を生じたり
、成形品に黄変を生じたシ、更に、成形品の耐熱性や耐
候性に無視し得ない低下を伴ったシするトラブルがある
ことが知られている。

従来、このようなハロゲン含有有機離燃剤の利用に伴な
うトラブルを軽減しようとして、種々なハロケ゛ン不活
性化剤たとえばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸亜鉛及びカルシウム複塩、塩基性硫
酸鉛、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、有機ス
ズ化合物などの利用も試みられた。

しかしながら、従来試みられたどれらのハロケ゛ン不活
性化剤もしくは安定剤による不活性化の機構は、これら
安定剤によるハロケ゛ン化水素との中和反応により、ハ
ロケ゛ン化水素に比して弱い塩化物換言すれば固体酸に
変える作用を利用して、該ハロケ゛ン化水素の不都合な
作用を不活性化しようとするものでを）るが、副生ずる
中和生成物は例えばＣａＣ１２、ＡｆｇＣ１２、ＺｎＣ
１２、ＰｂＣ１２，５ｎＣ１，などの如き、依然として
弱いが酸性を示す物質であるため、上述の７・ロダン含
有有機難燃剤の利用に伴うトラブルを、本質的に解決す
ることはできず、従って、充分満足し得る改善効果を得
ることはできないのが実情である。

本発明者等は、このようなハロゲン含有有機離燃剤を含
有する樹脂組成物におけるトラブルを、本質的に解決で
きる改善された樹脂組成物を提供すべく研究を進めてき
た。

その結果、安定剤として、ＢＥＴ比表面積が約３０ｍ”
／ｆ以下、好ましくは約２０ｍ”／ｆ以下のハイドロク
ルサイト類の少量を使用することによって、ハロゲン含
有有機離燃剤を含有する樹脂組成物の成形加工時及び成
形品使用時などにおける前述の諸トラブルが有利に克服
されることがわかった。

本発明者等の研究によれば、ノ・イドロタルナイト類が
ハロケ゛ン化水素を中和し且つノ・イドロタルサイト類
構造中のアニオンがイオン交換反応によってハロゲンを
その構造中に取υ込み、斯くてハイドロタルサイト類中
にトラップされたハロゲンは水にも有機溶媒にも実質的
に不溶性化されておシ、その上、約４０θ℃まで熱的に
も安定であって、前述のハロケ゛ン含有有機離燃剤を含
有する樹脂組成物に於ける諸トラブルを一挙に解決する
のに極めて有用であることがわかった。

更に又、ＢＥＴ比表面積が約３０７７１”／ｙ以下、好
ましくは約２０ｍ”／ｆ以下のハイドロタルサイト類は
樹脂組成物における分散性にすぐれて樹脂組成物の成形
性や物性を悪化させるおそれがない上に１上記ハロケ゛
ンをトラップする作用を組成物中で均等に発揮するのに
役立ち、更に他の添加剤との不都合な相互作用を示さな
いため、例えば酸化防止剤と反応して樹脂の黄変の原因
となるような不利益も伴わない利点のあることがわかっ
た。

従って、本発明の目的はハロケ°ン含有有機難燃剤を含
有する樹脂組成物における前記トラブルを克服できる改
善された樹脂組成物を提供するにあ＋す る。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明の難燃性樹脂組成物は下記（Ａ）〜（Ｄ）を含有
して成る。

及び 本発明で利用するハイドロクルサイト類の好ましい例と
し７ては、下記式（１） 但し式中、Ａｎ−は７Ｌ価のアニオンを示し、Ｘおよび
ｍは、それぞれ下記式で表わされる数を示す、 ０　＜　ｚ　＜　Ｏ，ｓ、より好寸しくけ０．２≦Ｘ≦
０、４、−Ｑ　＜ｍ’＜　１、 で表わされるハイドロタルサイト類を挙げることができ
る。上記式中Ａｎ−で表わされるｎ価のアニオンの好ま
しい例としては、Ｃ０ｉ−１ＩＩｐＯｉ−１ｓｏＨ−１
ｏＨ−などを例示することができる。上記アニオンＡ”
−ｄ粕述したイオン交換反応によるハロケ゛ンのハイド
ロタルサイト類構造中への取シ込みに関与する。

本発明においては上記のようなハイドロタルサイト類で
あって、そのＢ　Ｅ　７”比機面積が約３０１♂／Ｖ以
下、好ましくは約２０ゴ／７以下、よシ好ましくは約１
５　ｎｔ”／　ｆ以下の７・イドロタルナイト類を利用
する。

このようなハイドロタルサイト類は、結晶粒子径がよく
発達しており且つ結晶歪が小さいだめ２次粒子径が小で
、熱可塑性樹脂に対する分散性が優れてお９、樹脂組成
物の成形性や物性に悪影響を与えるおそれがなく、更に
、ハロケ゛ンをトラップする作用を樹脂組成物中で均等
に発揮するのに役立ち、また他の添加剤との不：都合な
相互作用を示さないだめ、例えば酸化防止剤と反応して
イψす脂の黄変を招くトラブルも生じない。

好ましい結晶粒子径としては約ｏ、　ｉ−・約１μ、好
ましい平均２次粒子径としては約５μ以下たとえば約０
．１〜約５μ、一層好ましくは約１μ以下を例示できる
。

本発明で利用するハイドロタルサイト類は、更にＸ線回
折法による＜ＯＯａ＞方向の結晶粒子径が６００７以上
、よシ好ましくは１０００，４以上の（（１０３）方向
の結晶粒子径条件を満足することが一層好ましい。通常
入手されるハイドロタルサイト類はＢＥＴ比表面積が約
５０ｍ”７９以上でアシ、平均２次粒子径は、約１０μ
以上、〈００３〉方向の結晶粒子径は、約３００Ａ以下
である。このようなりＥＴ比表面積が約３（１ｍ”／２
を超えて過大なハイドロタルサイト類は、本発明の改善
目的の達成に役立たないので、本発明においては、ＢＥ
Ｔ比表面積が約３ｏｍＦ／ｆ以下のハイドロタルサイト
類安定剤が使用される。

本発明で用いるハイドロタルサイト類としては、上記Ｂ
ＥＴ比表面積条件、より好ましくは更に上記平均２次粒
子径及び（００３）方向結晶粒子径条件を満足するのが
好ましい。

本発明に於て、ＢＥＴ比表面積が約３０ｍ”／？以下の
ハイドロタルサイト類安定剤は表面処理されていること
ができ、よシ好ましく利用できる。

表面処理によって樹脂との相溶性、分散性、着色性を更
に向上させることができる。このような表面処理に利用
する表面処理剤としては、アニオン系界面活性剤、シラ
ン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、高
級脂肪酸エステル類を挙げることができる。このような
表面処理剤の量としては、ハイドロタルサイト類安定剤
１ｏｏ重量部に対して約０．１〜約１０重景部の表面処
理剤量を例示できる。

上記表面処理剤の例としては、たとえばＲＣＯＯＭ〔Ｒ
はＣ８〜ＣＳＯのアルキル基、Ｍはアルカリ金属原子〕
で表わされる高級脂肪酸アルカリ金属塩、ＲＯ５Ｏ，Ｍ
　［Ｒ及びＭは上記のとおり〕で表わされるアルキル硫
酸アルカリ金属塩、Ｒ５Ｏ，Ｍ〔Ｒ及びＭは上記のとお
シ〕で表わされるアルキルスルホン酸アルカリ金属塩、
Ｒ−ａｒｙｌ　−ＳＯ３Ｍ〔Ｒ及びノーは上記のとおｐ
、ａｒｙｌ　はアリール基〕で表わされるアルキルアリ
ールスルホン酸アルカリ金属塩、ＲＯＣＯＣＩＩ、　〔
Ｒ及びＭは上書 ＲＯＣＯＣＩｉＳＯ３Ｍ 記のとおシ〕で表わされるスルホサクシネートエステル
アルカリ金属塩などの如きアニオン系界面活性剤を例示
できる。このような′アニオン系界面活性剤の具体例と
しては、たとえば、ステアリン酸ソーダ、ベヘン酸カリ
、モンクン酸ソーダ、ステアリン酸カリ、オレイン酸ソ
ーダ、オレイン酸カリ、・ソルミチン酸ソーダ、パルミ
チン酸カリ、ラウリン酸ソーダ、ラウリン酸カリ、ソラ
ウリルベンゼンスルホン酸ソーダ、オクタデシル硫酸ソ
ーダ、ラウリルスルホン酸ソーダ、２−スルホエチル−
α−スルホステアリン酸ソーダなどを挙げることができ
る。

更に、他の表面処理剤の例としては、たとえばビニルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロぎルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、
β−（３，４−工づ？キ７シクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシランなどの如きシラン系カップリング剤；た
とえばインプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロぎルトリス（ソオクチルノ９イロホスフエ
ート）チタネート、テトライソプロぎルビス（ソオクチ
ルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジ
トリデシルポスファイト）チタネートなどの如きチタン
系カップリング剤；グリセリンモノステアレート、グリ
セリンオレエートなどの如き高級脂肪酸エステル類を例
示することができる。

このような表面処理剤で表面処理されたノ・イドロタル
サイト類安定剤の製法には、とくべつな制約はなく、こ
れら表面処理剤とＢＥＴ比表面積が約３０ｍ”／２見、
下のハイドロクルサイト類粒子が充分に接触できる任意
の手法で行うことができる。

アニオン界面活性剤による表面処理は、たとえば、式（
１）ハイドロタルサイト類の水媒体懸濁液に、攪拌下、
アニオン界面活性剤の水溶液を加えるか、逆に、アニオ
ン界面活性剤の水溶液にハイドロタルサイト類の粉末を
加えるかして、アニオン界面活性剤が水に溶解する温度
以上で約数分から約１時間接触させて行うことが出来る
。シラン系カップリング剤とかチタネート系カップリン
グ剤による表面処理は、たとえば、該カップリング剤を
、ＤＯＰとかトルエン、ｎ−ヘキサノ、トリエタノール
アミン、メタノール、エタノール等の溶媒に溶解し、こ
の溶液と式（１）のハイドロタルサイト類の粉末とをヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用いて、約０，１〜１時
間混合することにより行うことが出来る。

また、高級脂肪酸のエステル類による表面処理は、たと
えば、それらを加熱して溶融した液にするか、或いは、
メタノール、エタノールなどに混合して、加熱して溶解
した液と、式（１）で表わされるハイドロタルサイト類
とをヘンシェルミキサー等の混合機により、約０．１〜
１時間混合させることにより行うことができる。

本発明の難燃性樹脂組成物に利用する樹脂としては、成
形加工可能な任意の成形性樹脂が利用できる。このよう
な樹脂の例としては、ぼりエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン−１、ポリ４−メチル−１−ペンテン、篤チ
レン／クロぎレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重
合体、エチレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、
プロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン／４−メ
チル−１−ペンテン共重合体、エチレン／フロピレン７
ｓｙ工ン共重合体、これらの後塩素化物などの如きオレ
フィンの重合体もしくは共重合体類もしくけそれらの後
塩素化樹脂類；ポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＡＳ、ＡＥＳ
、ＡＳなどの如きスチレンの重合体もしくは共重合体類
；塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、エチレン／塩ビ共重合体、エチレン／酢酸ビニル共
重合体、後塩素化塩化ビニル樹脂などの如き塩化もしく
は（ 酢酸ビニル系重合体もしくは共重合体類もしくはそれら
の後塩素化樹脂類；フェノキシ樹脂；ブタツエン樹脂；
エポキシ樹脂；フッ素樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリ
アミド樹脂；ポリアミドイミド樹脂；ボリアリレート樹
脂；ポリイミド樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートの如きポリエステル樹脂；ポ
リカーがネート樹脂；ポリサルホン樹脂；ポリフェニレ
ンオキサイド樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂”
；メタクリル樹脂等の熱０工塑性樹脂１．更に、ソ（ア
リルフタレート樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、メラミ
ン樹脂、ユリア樹脂、等の熱硬化性樹脂、或いは又、Ｓ
ＤＲ，１３Ｒ，ＪＲｌＥＰＭ。

ＥＰＤＭＸＮＢＲ，ＣＲＸ　ＩＩＲ，フッ素ゴム、アク
リルゴム、クロロスルホン化ホリエチレンエビクロルヒ
ドリンゴム、等のゴムなどのゴム類を挙げることが出来
る。

本発明の難燃性樹脂組成物は、上述の如き（、ｆ）樹脂
及び（Ｃ）　ノ・イドロタルサイト類安定剤のほかに、
（Ｂ）、・ロダン含有有機難燃剤を含有する。

このようなハロケ°ン含有有機難燃剤の例としては、た
とえば、塩素化ポリエチレン、塩素化パラフィン、臭素
化ポリフェニル、塩素化ポリフエニル、パークロロペン
クシクロデカン、テトラブロモエタン、テトラブロモブ
タン、デカプロモソエニルオキサイド、１，２−ジブロ
モ−３−クロルフロノ’　／、ｉ　ｌ　２１３−　Ｆ　
’Ｊブロモプロノぐン、ヘキサフロモジクロデカン、テ
トラブロモブンゼン、塩素化ソフェニル、などの如きノ
・ロダン含有炭化水素系有機離燃剤；たとえば、トリス
（クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロゾロ
ビル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフ
ェート、ビス（２，３ジブロモプロピル）２，３ジクロ
ロゾロビルホスフエート、ｌＪス（２，３ジブロモグロ
ビル）ホスフェート、ビス（クロロプロピル）モノオク
チルホスフェートなどの如キハロケ゛ン含有すン系有ｔ
１Ｍ燃剤；などを例示することができる。

本発明の難燃性樹脂組成物は、以上に述べた（Ａ）樹脂
、（Ｂ）ハロダン含有有機難燃剤及び（Ｃ）ハイドロタ
ルサイト類安定剤のほかに、上記（Ｂ）難燃剤の併用効
果のある他の難燃助剤（Ｊ）’）を含有することができ
る。

このよりな（１）　）上記ＣＢ’）以外の難燃助剤の例
とｊ〜ては、たとえば、酸化アンチモン１．アンチモン
酸ソーダ、赤りん、酸化ツルコニウム、トリメチルホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、クレソルジ
クエニルホスフエート、オクチルグフェニルホスフエー
ト、ポリホスフオネート、ポリホスフェート、芳香族ポ
リホスフェート、等をあけることが出来る。

本発明の難燃性樹脂組成物は、（／ｆ）イ☆・［脂１０
０重量部に対して、（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が約３０ｍ”
／１以下のハイドロタルサイト類安定剤を約０．０５〜
約ｌＯ重量部、好ましくは約０．１〜約５重量部含有す
る。上記範囲を離れて過少量すぎると充分なハロゲン捕
捉効果が得難く、また過剰量にすぎると、樹脂の機械的
強度、成形性、成形物外観等において、悪い影響が出る
こともあるので、上記範囲量で使用するのがよい。

又、（Ｂ）ハロケ゛ン含有有機難燃剤は常用量範囲で利
用でき約１〜約５０重量部、よシ好ましくは約５〜約３
０重量部程度の量を例示できる。上記量範囲を離れて過
少量にすぎると所望の難燃効果を賦与し難く、また過剰
量にすぎると樹脂の物性に悪影響を生じたシ或はまたと
くに一層の難燃効果が得られるわけではなかったりする
ので、上記量範囲で使用するのがよい。（Ｄ）のＣＢ）
以外の難燃助剤の量は約２０重置部程度までで充分であ
る。

本発明の難燃性樹脂組成物を得るだめの配合手段それ自
体にはとくべつな制約はなく、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
更には（Ｄ）或は更に他の添加剤類が均一に混合できる
任意の手段で行うことができる。例、ｔば、リボンブレ
ンダー、高速ミキサーコニーダー、ペレタイザー、ミキ
シングロール、押出機、インテンシブミキサーの如き手
段を例示することが出来る。

本発明の実施に際しては、前記特定の（Ｃ）ノ・イドロ
タルナイト類の配合のほかに、樹脂組成物類に慣用の他
の添加剤類を配合することができる。

このような添加剤の例としては、たとえば、２゜６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，５−ノーｔ−ブチ
ルハイドロキノン、２．２’−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビ
ス−（６−６−ブチルフェノール）、４，４′−チオビ
ス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、オクタデシ
ル３−（３’　、５’−ヅーｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフエニ、ル）プロビオネートの如き酸化防止剤類；
たとえば、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェ
ノン、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ｐフ
ェニンしアクリレートの如キ紫外線吸収剤類；たとえば
、ペンタエリスリットモノステアレート、ンルビタンモ
ノノぞルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオ
キシド、カーがワックスの如き帯電防止剤類：たとえば
、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ブチル
ステアレート、エチレンビスステアロアミドの如き滑剤
類；たとえば、７タル酸ツメチル、フタル酸ジエチル、
オレイン酸エステル、リン酸エステル、ワックス、流動
・ぐラフインの如き可塑剤類；たとえば、カーゼンブラ
ック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、ア
ゾ系顔料、酸化チタン、弁柄の如き着色剤類；たとえば
、アスベスト、グラスファイバー、カーボンファ・イパ
ー、タルク、マイカ、バラストナイト、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウムの如き充填材
類；等を挙げることができる。これら添加剤の配合量は
適宜に選択でき、例えば、（Ａ）樹脂重量に基いて、約
０．Ｏ１〜約１，０％の酸化防止剤類、約０．０１〜約
１．０％の紫外線吸収剤類、約００１〜約１％の帯電防
止剤類、約ｏ、　ｉ〜約５％の滑剤類、約０．１〜約ｉ
ｏ％の可塑剤類、約０．１〜約５％の着色剤類、約１〜
約５０％の充填材類の如き配合量を例示することができ
る。

本発明で用いる前記特定の（Ｃ）ハイドロタルサイト類
は、例えば、同一出願人の出願に係わる特公昭４６−２
２８０（特願昭４１−４８３４９号）、特公昭４７−３
２１９８（特願昭４４−９９３５８号）、特公昭５Ｏ−
３００３９（特願昭４２−４５６５８号）、特公昭４８
−２９４７７（特願昭４５−１２０７７３号）、特公昭
５ｌ−２９１２９（特願昭４５−１２３５５３号）、そ
の他の方法で得られるハイド１１タルサイト類を、例え
ば水性謀体中で加熱処理して得ることができる。−態様
をあげると、上記例示の如き方法で得られるハイドロタ
ルサイト類を、オートクレーブ中、約１５０℃以上の温
度たとえば約１５００〜約２５０℃の温度で、約５〜約
３０時間程度、水媒体中で加熱処理することにより得る
ことができる。上記加熱処理は前記ＢＥＴ比表面ｆａｔ
　ｇｋ件を満足するようになるまで、加圧東件下に水熱
処理すればよく、高温側の採用がよシ好ましい。約２５
．０℃を超える処理条件を採用することもできるが、そ
れによって、とくべつな利益が得られるわけではないの
で、上記範囲程度の温度の採用が好ましい。

以下、比較例をまじえ、実施例により、本発明組成物の
数例について更に詳しく説明する。

尚、以下において、防錆性試験、黄変試験、メルトフロ
ーインデックス試験は、下記のテスト及び評価による。

防錆性試歌：〜 よく磨かれ脱脂された軟鋼板４０Ｘ４０ｍ＋＋を２３０
℃でペレット化した樹脂組成物中に埋没して、２００℃
で３０分間加熱し、放冷後、試料中から軟鋼板を抜き出
して、これを相対温度約９３％に調湿されたデシケータ
に入れ、６０℃で２０時間静置する。その後、この軟鋼
板の発錆度を、１〜１０級にランク分けする。１級は、
全く変化がないもの、１０級はほぼ全面に錆が発生した
もので、錆の発苑状態に応じて、下記基準にょシ評価す
る。４級以上が実用的な防錆性のあることを意味し、と
くに３級以上であることが望まれる。

１級　変化なし ２級　錆の発生が全表面積の１％未満 ３級　〃　１以上〜５％ 未満 ４級　〃　５以上〜１０ ％未満 ５級　〃　１０以上〜 ２０％未満 ６級　２０以上〜 ３０％未満 ７級　〃　３０％以上 ５０％未満 ８級　〃　５０％以上〜 ７０９６未満 ９級　７０％以上〜 ９０％未満 １０Ｐ　はぼ全面に錆発生 耐黄変性試験ニー 射出成形して得られた厚さ約３．２　ｔｔ＋ｍ、直径１
〇−の円板を、１５０℃で２日間オーブン中に保存した
後、色差計により、黄変度（ｂ）を測定する。ｂの値が
大きい程黄色が強い。

メルトフローインデックス（耐熱り試Ｍニーペレットを
、例えばポリプロピレンの場合２３０℃で、５回押出機
くシ返し通した後、このペレットについて、２３０℃、
２．１６ｋｌ？の圧力下に、メルトフローインデックス
を測定した。メルトフローインデックスの数値が高い程
、樹脂が劣化していることを示す。

、実施例１−３及び比較例１−３ （、Ｄポリプロピレン樹脂１００重量部に、（１）　）
ハロケ゛ン含有有機難燃剤としてデカブロモジフェニル
オキサイド２０重量部、（Ｉ））三酸化アンチモン７重
量部、安定剤として、（Ｃ）ノ・イドロタルナイト類、
トリペース、ステアリン酸亜鉛のいずれか１種をポリプ
ロピレン樹脂１００重址部に対して後掲第１表に示した
重量部の割合でヘンシェルミキサーで混合した後、押出
槓を用いて、２３０℃で溶融混練した。得られたペレッ
トの１部を、２３０℃で厚さ３．２札直径１０ａｎの円
板に射出成形した。

このようにして、得られたペレットと、射出成形板を用
いて、防錆、黄変性、熱安定性テストを行った。その結
果を第１表に示す。なお、ここで用いた、ハイドロタル
サイト類は、ＢＥＴ比表面積１２ｍ”／ｆで、組成がＭ
Ｕｏ、ｔ　Ａ　Ｅｏ、ｓ　（０Ｈ）２（ＣＯ３）（１，
＋！＋’０．５５＃２０の物を、２５０℃で２時間処理
して、脱結晶水した後、この脱水物１００重量部に対し
て、３重量部のグリセリンモノステアレートの液体（約
８０°Ｇ）を、ヘンシェルミキサーで攪拌しながら、加
え、約１５０℃で約５分間攪拌して、表面処理を行った
。

実施例４−５及び比較例４ Ｃ’Ａ　）低密度ポリエチレン樹脂１００重量部に、（
Ｂ）塩素化ポリエチレン樹脂３０重量部、（Ｄ）三酸化
アンチモン１５重量部、（Ｃ）ハイドロタルサイト類後
掲第２表に示した重量部配合した後、混合し、約１９０
℃で押出機によシ溶融混練した。

得られたベレットの１部で、約２００℃で厚さ約３．２
ｍｍ、直径１０期の円板を射出成形した。また、残シの
ペレットで約１９０℃で５回押出機を通した後、メルト
フローインデックスを測定した。その結果を第２表に示
す。なお、ここで用いたハイドロタルサイト類は、ＢＥ
Ｔ比表面積９ｍ”／ｆで組成式　Ｊ’ｇｏ、ａａ　Ａ　
ｌｏ、ｓ４（０Ｈ）２　（ＣＯｓ　）０．１７　”、４
６Ｈ２０のハイドロタルサイト類の粉末１　ｋｇを、約
８０°Ｃの温水１０１に懸濁した後、約８０℃の温水に
溶解した約４０ｆのステアリン酸ソーダ水溶液を、攪−
押下に加え、約２０分攪拌を継続し、引き続き、脱水、
乾燥、粉砕した物である。

比較のためハイドロタルサイトの代シにオクチル錫を用
いた比較例４を示した。

実施例６及び比較例５ （Ａ）ポリスチレン１００重量部に、（Ｂ）へキサブロ
モシクロデカン１２重１．ｍ、（Ｂ））リス（２，３−
ジプロモプロビル）ホスフェート５重量部及び後掲第２
表に示した安定剤を配合して、実施例１と同様の処理を
行った。その結果を第２表に示す。

実施例７及び比較例６ （Ａ）エポキシ樹脂１００重量部に、（Ｂ）トリス（β
−クロロエチル）ホスフェ−）２８重ｉ部、及び後掲第
２表に示した安定剤を配合し、更に、硬化剤としてソエ
チレントリアミン１０重量部を加え、２５℃で２４時間
放置して厚さ３−の板に硬化させた。２枚のニブキシ樹
脂の板に、よく磨いだ軟鋼板をはさみ、２５０℃に１時
間加熱した後、軟鋼板を取シ出し、前述の防錆テストを
行ツタ。用イタ安定剤は、Ｂ　Ｅ　Ｔ　１８　ｍ”　／
　ｆ　Ｈ組成式が　ＭＱｏ、、Ａｔｏ、２（ＯＨ）２（
Ｃｏ３）。、７・０．６　ＩＩ、　０のハイドロタルサ
イト類を、水に懸濁した後　、Ｉ？リオキシエチレンラ
ウリルエーテル硫酸ナトリウムの２５％の水溶液をノ・
イドロタルナイト類１００重量部に、１０重量部加えて
、常温で攪拌し、約２０分間続ける。その後、濾過、脱
水し、乾燥、粉砕した物である。

実施例８及び比較例７ （Ａ）ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に、難
燃剤として、（Ｂ）トリス（２，３−ソブロモプロビル
）ホスフェート２０重量部、及り第２表に示した安定剤
を配合しヘキサメチレンテトラミンで硬化させ、厚さ３
　Ｉ’ｍ、のシートを作成した。２枚のフェノール樹脂
の板の間に、よく磨いた軟鋼板をはさみ、２６０℃で２
時間加熱した後、軟鋼板を取り出し、前述の防錆テスト
を行った。

用いた安定剤は、ＢＥＴが９ｍ”／ｆで、組成式力；Ｍ
（１，７２Ａ　ｌ　ｏ、ｔａ　（０１１）、、、　０．
６８　Ｈ２Ｏのノ°・イドロタルナイト類である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ（，４）熱可塑性もしくは 硬化性樹脂　・・・１００重量部 重景重 量０ｉ量部 及び 置部 を含有して成ることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 ２、該（、Ｂ　）ハロケ゛ン含有有槻難燃剤が、ハロダ
   ン含有炭化水素系有機難燃剤及びハロダン含有リン系有
   機難燃剤より成る群からえらばれた有機難燃剤である特
   許請求の範囲第１項記載の難燃性樹脂組成物。 ３、該（Ｃ）ハイドロタルサイト類安定剤が、表面処理
   剤で表面処理されたハイドロタルサイト類安定剤である
   特許請求の範囲第１項記載の難燃性樹脂組成物。 ４、該ハイドロタルサイト類安定剤が下記式＋１）＃ｇ
   ＋−ｚＡｌｚ（０＃）＝Ａ礼・ｍ４Ｃ）　・−１ｔ１但
   し式中、ＡＩｄ、ｎ価のアニオンを示し、２およびｍは
   、それぞれ下記式で表わされる数を示す、 ０　＜　Ｚ　＜　０．５．０くｍ〈１ で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   難燃性樹脂組成物。