JPS6012542A - 製版用ハロゲン化銀写真感光材料およびその減力処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は製版用ハロゲン化銀写真感光材料及びこれを用
いて行う減力処理方法に関するものである。

製版用ハロゲン化銀写真感光材料（製版用感材という）
は、印刷工業等の分野において濃淡画像を網点画像に変
換したり、線画像を撮影するなどの写真製版工程に用い
る感材である。

通常これらの製版用感材を用いて印刷用原版を得るにあ
たっては、印刷特性に適合した画像の微妙な調子再現や
芸術的な表現を満足させるために、該製版用感材に対し
て減力処理と呼ばれる処理を施して網点面積を減少させ
たり線画の幅を拡大または縮小させるなど画像を部分的
にまたは全面的に微修正をすることが多い。

この為、製版用感材にあっては減力処理適性を有してい
るか否かが極めて重要な性能のひとつとなる。

露光・現像処理を経て網点画像または線画像を形成した
製版用感材を減力処理するには、該網点または線画像を
形成している金属銀を減力液と接触させる方法が用いら
れている。減力液としては多くのものが知られており、
例えば、ミース著ｒＴＨＥ　ＴＨＥＯＲ，Ｙ　ＯＦ　Ｔ
ＨＥＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣｐＨ，０ＣＥ８Ｓｊ　７
Ｊ　ｒ〜７　Ｊタベージ、（／り１１年、Ｍａｃｍｉｌ
ｌａｎ社刊）には、過マンガン酸塩、第コ鉄塩、第２セ
リウム塩、赤血塩、過硫酸塩、重クロム酸塩などの減力
成分音用いた減力液が記載されている。

ところが、減力処理とは結局、銀画像を酸化し、溶解す
ることであるから、網点画像を減力処理する場合減力処
理により網点面積を減少せしめると、それと並行して網
点の黒化濃度の減少が生ずる。

従って減力処理により修正可能な範囲は網点面積の減少
時に光生する網点１個当りの黒化濃度の減少の度合によ
って制限されることになる。換言すれば、網点画像の修
正可能な範囲のメジャーは、網点／個当りの黒化濃度を
一定値以上に保って網点面積をいくら減少せしめ得たか
によって表すことができる。

本明ｍ書においては、減力処理により写真製版工程で必
要とされるぎりぎりの値にまで網点の黒ｆヒ濃度が減少
したときに、網点面積が処理前の網点面積に対してどの
位減少したかを「減力中」なる用語で表すことにする。

この減力中が広い程減力処理適性が窩くなることはいう
までもない。

減力処理適性を向上させる技術としては、例えば特開昭
３２−１．ＩＩＩ／り号公報に記載された減力処理時に
メルカプト化合物を含む減力液を用いる方法が知られて
いるが、特殊な減力液となり、減力速度が一般に使用さ
れている減力液と異なって使いにくくなる。また乳剤膜
を軟膜にして、カバーリングツξワーを上げて濃度を上
げれば、減力中を広くし減力処理特性全改善することが
できるが、この方法では必要な膜強厩が得られない。

減力中を広くして減力処理適性を向上させる技術の中で
最も有効な方法は画像全形成する銀量を多くすることで
ある。なぜなら、銀画像を形成している銀の単位面積Ｍ
Ｊの情が多ければ多いほど減力処理により画像を修正で
きる範囲が広くなるからである。従って製版用感材に用
いるハロゲンｆヒ銀の単位面積当りの塗布ｔｋ多くすれ
ば減力中は広くなるのであるが、周知のように銀は極め
て高価かつ貴重なものであるから、いたずらに塗布銀量
を多くすることは製版用感材のコストのうえからも好寸
しくない。

従ってできるだけ少ない銀を用いて必要な特性を有する
製版用感材を製造するととは当業界の重要な課題のひと
つである。

従って本発明の目的は第一に減力処理適性が改良された
製版用感材全提供することにあり、第二に単位面積当り
の塗布銀量を少なくしても減力処理適性が劣化しない製
版用感材を提供するにあシ、本発明の別の目的は、単位
面積当りの塗布銀量の少ない製版用感材を用いながら、
減力中の広い−よ− 減力処理方法を提供するにある。

本出願人の出願に係る特願昭Ｊ−Ｊ−／≠ｏｔｔり号（
特開昭ｊざ−１７２０３り号）では、上記の課題全解決
するために、ハロゲン比銀乳剤層の上部にこの乳剤層の
融解時間よシも長い融解時間を持つ非感光性上部層を設
ける手段が提案されている。この手段により、塗布銀量
音大きくしないで減力処理適性を大幅に改良することが
できる。

本発明は上記の非感光性上部層の融解時間を乳剤層の融
解時間よりも長くするための改良された具体的手段を提
供すること全も目的とするものである。

本゛発明の諸口的は感光性ハロゲン［ヒ銀乳剤層の上部
に設置される非感光性上部層の少なくとも一層に、水に
は実質的に不溶性であるが水と混和しうる有機溶媒には
可溶性の、ゼラチンと反応しこれを架橋させる化合物（
ゼラチン硬膜剤）を含有せしめた製版用感材と、この製
版用感材を露光・現像処理して作った銀画像に上記の非
感光性上部層を介して減力液全作用させる減力処理方法
によ４− つて達成される。

ここで実質的に水に不溶性であるとは、水への溶解度が
２！度Ｃで１重量・ξ−セント以下、特にｏ、ｔＭ量パ
ーセント以下であることを意味する。

また水と混和しつる有機溶媒に可溶性であるとは、重量
分率で／θパーセント以上の割合で水と混和する有機溶
媒（例え１１：、メタノール、エタノール、イソプロパ
ツールなどの低級アルコール、アセトン、メチルエチル
ケトン、ノクロヘキサノンなどの水溶性ケトン、酢酸エ
チルのような低級脂肪酸のエステル、ジメチルホルムア
ミド、アセトアミド、ジメチルアセトアミドのよりなア
ミド類、スルホランなど）への溶解度が、２３度Ｃで３
重量パーセント以上、特に！重量ノミ−セント以上であ
るとと′ｆｔ章味意味。

またゼラチンと反応し、これ全架橋させるために、本発
明の化合物は、例えば、アルデヒド基、ケトン基、活性
ハロゲン基、活性オレフィン塙、Ｎ−メチロール基、活
性エステル基、エポキシ基、イソシアネート基などの親
電子性の反応性基を７分子中にコ個以上持っていなけれ
ばならない。

本発明のゼラチン硬膜剤としては、特に分子量約２００
まで、特に約３００までの化合物が好ましい。このよう
な低分子ゼラチン硬膜剤は合成が容易であるし、また添
加量を任意に変更できるうえに添加層の膜厚を増加させ
ることがないので、シャープネスなどの写真特性に悪影
ｔ＃ヲ与えるおそれがない。

本発明に荷に好適に使用しうるｆヒ合物としては、Ｒ，
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌１１ｆｚ２＋
２！（１９ｇ３）第１／頁〜１４Ｌ頁に記載されている
１分子中にエーテル基を少なくとも１個有し、ビニルス
ルホン基あるいはその前ｇ体となるクロロエチルスルホ
ニル基を２個有する化合物があげられる。

この化合物の例としては次のものがある。

式中、”１は少なくとも１個のエーテル結合を持つアル
キル基を表わし、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基又は
Ｒ１と同義の基を表わす。Ｘはビニルスルホニル基又は
クロロエチルスルホニル基金表わす。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例Ｉとしては次
に示す化合物を挙げることができる。

（Ａ−／） ＣＩ！ｌＣＨ２ＣＨ２５Ｏ２ （Ａ−，２） 一ター （Ａ−Ｊ） （Ａ−弘） 本発明の化合物の他の具体例Ｉとしては次に示すような
化合物がある。

（Ａ−、ｔ） ＣＨ２＝ＣＨ８０２＋ＣＨ２−）−ａ８０２ｃＨ＝ｃＨ
２（Ａ−、＜） 一／　Ｏ− （Ａ−７） ＯＣＮ−（−ＣＨ２すＴＮＣＯ 本発明の化合物は、水と混和しうる有機溶媒に溶解させ
、この溶液を、必要に応じて界面活性剤を併用して、非
感光性上部層用のゼフチン水溶液に攪拌しながら混合す
ることにより、水不溶性の水分散物として非感光性上部
層に導入される。従って本発明の化合物は塗布層間を移
動するととがなく、非感光性上部層を選択的に硬膜する
ことができる。

本発明の化合物の使用量は、減力中に対する効果と減力
時間におよぼす影響の両面を考慮して化合物毎に適宜決
定されるべきものであるが、一般的には非感光性上部層
の親水性バインダーとして用いるゼラチンに対して、／
〜ｔｏ重量バーセント、特にｊ−２０重量）ぐ−セント
程度用いることにより、望まし込効果を得ることができ
る。

本発明における製版用感材とは、前記のごとく印刷工業
分野において、網点画像や線画像全写真製版法により印
刷する際に用いる感材であり、その種類・性能は特に限
定されないが、最も一般的な感材は云わゆるリスフィル
ムの如き硬調感材である。

従って本発明の製版感材の感光性ハロゲン化銀乳剤層に
用いられるハロゲン化銀としては特に限定はなく、塩臭
化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、臭化銀、等を用いること
ができるが特に、塩ｆヒ銀を少くともｔｏモル係（好ま
しくは７ｊモル係以上）含み、沃化銀をＯ、Ｓモル係含
む塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀が好捷しい。ハロゲン化
銀粒子の形態、晶癖、サイズ分布等に特に制限はないが
粒径０．７μ以下のものが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三塩比金などのような
全化合物、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、銀
塩と反応して硫酸銀を形成するイオウ化合物、第一スズ
塩、アミン類の如き還元性物質で粒子を粗大化しないで
感度を上昇させることが出来る。

又、ロジウム、イリジウムの如き貴金族の塩、赤血塩等
鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成時、又は核生成
時に存在せしめることも出来る。

本発明の乳剤層、非感光性上部層又はその他の層に用い
られる親水性コロイドバインダーとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも
用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほが酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｅｔ、　Ｐｈｏｔ。

ｌ　３− Ｊａｐａｎ、　Ｎｏ、　／　Ａ　、　Ｊ　０頁（ｌりＡ
４）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。

ハロゲン化銀乳剤層又はその他の層には、米国特許３．
グｉｉ、りｌ１号、同３．≠／／、＋？／コ号、四３．
／１１２，３６１号、同３，３２１゜ＪｆＡ号、同３．
ｊ≠７．ｔ１０号、特公昭ケ！−３３３／等に記載され
ているアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレー
ト、アクリル酸、タリンジルアクリレート等のホモ又は
コポリマーからなるポリマーラテックスを、写真材料の
寸度安定性の向上、膜物性の改良などの目的で含有せし
めることが出来る。

写真乳剤のカプリ防止剤としては、弘−ヒドロキシ−ｔ
−メチル−／、３，３ａ、７−チトラアザインデン、３
−メチルベンゾチアゾール、／　−フェニル−よ−メル
カプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水
銀化合物、メルカプト化合物などの他特開昭≠２−１ｒ
１０．２μ、同ｊｔ０−７　ダ− −ｔ３０１．、同３０−／９グコタ、米国特許３゜ざ３
０，１３り号に記載されているような当業界でよく知ら
れたカプリ防止剤はいづれも用いることが出来る。

硬膜剤としては、特に制限はないが、アルデヒド系化合
物、ケトン化合物、λ−ヒドロキシーグ。

ｔ−ジクロロ−／、３．ｊｔ−トリアジン等の反応性の
ハロゲンを有する化合物、反応性オレフィンを持つ化合
物（例えばビニルスルホン系化合物）、Ｎ−メチロール
化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物など
を用いるととが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤層には、塗布助剤、写真特性
の改良、等の目的で界面活性剤を添加することが出来る
。

界面活性剤としては、サポニンの如き天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸（例えば米国特
許３．ＩＩ／３．ｔゲタ号記載の界面活性剤）、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基金含むア
ニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性界面
活性剤が好ましく用いられる。

本発明ＩＣ用いるポリアルキレンオキシド化合物は、炭
素数λ〜弘のアルキレンオキシド、たとえばエチレンオ
キシド、プロピレン−／、λ−オキ゛シト、ブチレン−
／、２−オキシドなど、好ましくはエチレンオキシドの
、少くともＩＯ単位から成るポリアルキレンオキシドと
、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂肪酸、
有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水素原子を
少くとも１個有する化合物との縮合物あるいは二種以上
のポリアルキレンオキシドのブロックコポリマーなどを
包含する。すなわち、ポリアルキレンオキシド化合物と
して、具体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類〃　アリ
ールエーテル類 〃〃（アルキルアリール） エステル類 ホリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体などを用
いることができる。

本発明で好ましく用いられるポリアルキレンオキシド化
合物の具体例をあげると次の如くである。

ポリアルキレンオキシド比合物例 八ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）９Ｈ コ・　Ｃｌ２Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨ２０）　１ｓＨ３・
　Ｃ５Ｈ１７ｃＨ＝ｃＨｃａＨｔ　６０（ＣＨ２ＣＨｚ
Ｏ）１５Ｈ！−Ｃ１１Ｈ２３Ｃ００（ＣＩ（２ＣＨ２０
）８０ＨＡ−Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２０）
１５Ｈ７７− １ｒ−Ｃ１４Ｈ２９Ｎ（ＣＨ２）（ＣＨ２ＣＨ２０）２
４Ｈり、Ｈ（ＣＨ２ＣＨ２０）Ｂ（ＣＨ２Ｈ２０）ｂ（
ＣＨ２ＣＨｚＯ）ｃＨＨａ ａ　＋　ｂ　＋ｃ　＝　ｊ　Ｏ ｂ：ａ＋ｃ＝１０：り 本発明のハロゲン化銀乳剤層に於けるハロ・ゲン化銀対
親水性コロイドバインダーとの重量比はノ・ロゲン比銀
に対して親水性コロイドバインダーが１７．２以下であ
ることが好ましい。

本発明に於て、ハロゲン化銀乳剤層は７層とは、限らず
２層又はそれ以上でもよい。

例えばハロゲン化銀乳剤層が２層から成る時にはλ層合
計でのハロゲン化銀：親水性コロイドポリマーがｌ／、
２以下であり、かつ上層の感光性乳剤層の方が下層の乳
剤層に比べてより多くの親水−／Ｉ− 性コロイドバインダーを含有することがより好ましい。

又、ハロゲン化銀の塗布量は銀量換算で／平方メートル
当り１．Ｏ〜ｔ、ｏｇ、特にｉ、ｓ〜弘。

ｏｇであるととが好ましい。

本発明の効果は、塗布銀量が少ない場合に特に顕著にな
る。

本発明の非感光性上部層には、前記の如き親水性コロイ
ドバインダー（たとえばゼラチン）の他に、界面活性剤
、帯電防止剤、マット剤、猾り剤、コロイダルシリカ、
ゼラチン可塑化剤、ポリマーラテックス等を用いること
が出来る。

マット剤としてはポリメチルメタアクリレート、二酸化
ケイ素の０．／〜ｌＯμ、特に／−ｊμ程度の粒子が好
ましい。

本発明の製版用感材の支持体としては、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムの如キポリエステルフイルム及び
セルローストリアセテートフィルムの如きセルロースエ
ステルフィルムが好まシく用いられる。

本発明に於ては画像を得るための露光は通常の方法を用
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノン、アーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１７１０００秒から
１秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒よシ短い露
光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管ケ用いた／／／
　０　’〜／／１０６秒の露光を用いることもできるし
、／秒ニジ長い露光を用いることもできる。必要に応じ
て色フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調節
することができる。露光にレーザー光を用いることもで
きる。

本発明の製版用感材の現像処理方法に関しては特に制限
はなく、一般に製版用感材の処理に用いられているもの
はいづれも用いることが出来る。

処理温度は普通ｉｒ”ｃからｚｏｏｃの間に選ばれるが
、１Ｉｒ０Ｃよシ低い温度または５０°Ｃをこえる温度
としてもよい。

現像液は、知られている現像主薬を含むことができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−
フェニル−３−ピラゾリドン）、アミンフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール）、／−フ
ェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国
特許弘。

Ｏ６７，１７２号に記載の／、２，３．弘−テトラヒド
ロキノリン環とイントレン環とが縮合したような複素環
化合物類などを単独もしくは組合せて用いることができ
る。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤
、ｐＨ緩衝剤、カプリ防止剤などを含み、さらに必要に
応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよ
い。

本発明に特に好ましく用いられる云わゆるリス用現像液
であるが、これは基本的にはオルト又はパラジヒドロキ
シベンゼン、アルカリ剤、少量の遊離の亜硫酸塩及び亜
硫酸イオンバッファー等から構成される。現像主薬とし
てのオルト又はパラ−、！／− ジヒドロキシベンゼンは写真の分野でよく知られている
ものから適宜選択できる。その具体例を挙げればハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノ
ン、インプロピルハイドロキノン、トルヒドロロキノン
、メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキ
ノン、λ、Ｊ−−ジメチルハイドロキノンなどがある。

この中、特にハイドロキノンが実用的である。

これらの現像主薬は単独、又は混合して用いられる。現
像主薬の添加量は現像液／ｌ当り／−１００ｇ、好まし
くはｔ、ｒｏｇである。亜硫酸イオンバッファーは現像
液中の亜硫酸塩濃度をほぼ一定に保つに有効な量で用い
られ、ホルマリン亜硫酸水素ナトリウム付加物の如きア
ルデヒド亜硫酸水素アルカリ付加物、アセト／亜硫酸水
素ナトリウム付加物の如きケトン−亜硫酸水素アルカリ
付加物、ソジウムービス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ンメタンスルホネートの如きカルボニル重亜硫酸−アミ
ン縮合生成物などが挙げられる。亜硫酸イオンバッファ
ーの使用量は現像液７ノ当すｌ２２− ３〜ｉ３ｏｇである。

本発明に用いられる現像液には亜硫酸ナトリウムなどの
亜硫酸アルカリ塩を加えて遊離亜硫酸イオン濃度を制御
することができる。亜硫酸塩の添加量は、現像液／ｌ当
り通常ｓｇ以下が一般的であり、特に、３ｇ以下が好ま
しいが、もちろんｊｇより多くてもよい。

多くの場合、ノ・ロダン化アルカリ（％に、臭ｆヒナト
リウム、臭化カリウムの如き臭化物）を現像調節剤とし
て含有することが好ましい。ノ・ロダン化アルカリは現
像液／ｌ尚りＱ　、０　／−／　’ＥＪｚ好ましくは０
．７〜５ｇ添加することが好ましい。

現像液中のｐＨをり以上（特にｐＨ９，７〜ｌ／、りに
する為に、アルカリ剤が添加される。

通常の現像液にはアルカリ剤として炭酸す）　１３ウム
あるいは炭酸カリウムが用いられ、またその添加量も種
々なものがある。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩−１Ｊ　
− のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄化
合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。色素像を形成させる場合には、常法が適用でき
る。

現像処理方法としては、手作業によってもよく、又、自
動現像機を用いて行ってもよい。自動現像機で処理する
場合、搬送の方法（例えばローシー搬迭、ベルト搬送）
とかに特に制限はなく、当業界で用いられている搬送型
自動現像機を用いることが出来る。この他、処理液組成
、現像方法については、米国特許３，０コｊ、７７２号
、同３゜ｏ’；ｒｒ、ｏｘａ号、同Ｊ　、１２２．０１
１．号、同３、／ダタ、！よ１号、同３．１！；Ａ、／
７３号、同ｊ　、２２１１．３！ｒｔ号、同３　、　！
７３　、タノ≠号などの記載を参考にすることが出来る
。

本発明の製版用感材のハロゲン化銀乳剤層、その他の層
、支持体及び処理方法等についてはさらに、リサーチ・
ディスクロージャー誌７７６巻ココ〜２ｒ頁（ｌり７ｒ
年１２月）の記載を参考に−＋２　グー することができる。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はなく、
例えば、ミーズ著１’−Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｊ
　７Ｊｒ〜７３タページ（／りｊｕ年、Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ社刊）、矢野哲夫著「写真処理　その理論と実際」
／４４〜／ｌり頁（７９７ｇ年、共立出版）などの成著
のほか特開昭タ０−、Ｚ７ｊグ３号、同！／−／’ＩＯ
’７１３号、同３２−／、１１１２り号、同！３−／≠
り０７号、同ｊμ−／／９２３を号、同よ≠−ｌ／り、
２３７号、同ｊｊ−２２≠！号、同ｊ３−１ｊ≠≠号、
同ｊｊ−／７／２３号、同！ｊ−７２≠≠≠号、同！オ
ー１１３１Ｌｔ≠号などに記載されたものが使用できる
。

即ち、酸化剤として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二
鉄塩、第二銅塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸
塩などを単独或いは併用し、更に必要に応じて硫酸など
の無機酸、アルコール類ヲ含有せしめた減力液、或いは
赤血塩やエチレンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤
と、チオ硫酸２　ｊ− 塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体などのハ
ロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無機酸を
含有せしめた減力液などが用いられる。

本発明において使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー減力液、過マンガン酸カリ・過硫酸アン
モニウム減力液（コダックＲ−１）、第二セリウム塩減
力液が挙げられる。

本発明の製版用感材は特に第二セリウム塩減力液による
減力処理に有効であるため、毒性のある赤血塩を含む減
力液を使用する必要がなくなシ有利である。

第二セリウム塩減力液は硫酸第二セリウム、酢酸第二セ
リ・ラム、硝酸第二セリウムアンモニウム、硝酸第二セ
リウムカリウムなどの第二セリウム塩を通常減力液／リ
ットル当り、１０〜７３０ｇ、特に２０〜７０ｇ、及び
、酸（有機酸、無機酸のいずれでもよい。例えば硫酸、
硝酸、リン酸、酢酸などがある。好ましい使用量は減力
液／　ＩＪットル当Ｖ）／、０規定以下である）を含有
し、更に一２乙− 必要に応じて、アルコール類、グリコール類、メルカプ
Ｂヒ合物、界面活性剤、増粘剤（例えばヒドロキシエチ
ルセルロース）などを含有せしめたものである。

減力処理の条件は一般にはＩＯ度Ｃ−７０度Ｃ１特に／
！度Ｃ〜３０度Ｃの温度で、数秒ないし数１０分特に数
分内の時間で終了できることが好ましい。本発明の製版
用感材を用いればこの条件の範囲内で十分に広い減力中
を得ることができる。

減力液は本発明のｆヒ合物を含む非感光性上部層を介し
て乳剤層中ｆ形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり、例えば波力液中に製版
用感材を浸たして液ヲ橙拌ｌ〜たり、減力液を筆、刷毛
、ローラーなどによって製版用感材の非感光性上部層側
の表面に付方するなどの方法が利用できる。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳＃Ｉて説明する。

実施例１゜ ざ０モルパーセントの塩化銀、ｌり、タモルバーセント
の臭化銀、Ｏ，Ｓモルパーセントの沃化銀からなるハロ
ゲン化銀乳剤を常法により金増感及びイオウ増感して調
製した。この乳剤に含まれるゼラチンはハロゲン化銀（
で対して≠！重量ツクーセントであった。

この乳剤に３−カルボ゛キシメチルーＪ−一〔ｘ−（３
−エチルチアゾリニリデン）エチリデン〕ローダニン（
分光増感剤）、≠−ヒドロキシー／。

３、ｊａ、７−チトラザインデン（安定剤）、エチレン
オキサイド基ｆｊＯ個含んでいるポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、特公昭≠！−４３３／号の製造
処方３に記載のポリマーラテックスを順次加えた後、硬
膜剤としてＮ、Ｎ−エチレン−ビス（ビニルスルホニル
アセタミド）ヲｌ平方メートル当り０．０ｔ３９加えて
感光性ハロダンｒヒ銀乳剤層用塗布液を作った。

一方、ゼラチン水溶液に本発明の「ヒ合物の酢酸エチル
溶液（λｏｗｔ％）ｋ表１に示す量になるように加えて
感光性上部層用塗布液を作った。

両塗布液を用いてポリエチレンテレフタレートフィルム
ベース上に重層塗布し試料を作成した。

塗布された銀量は／平方メートル当シλ、１ｇ、非感光
性上部層のゼラチン塗布量はｌ平方メートル当り／、０
９である。

表１ 米　膨潤度：塗布された層の、２ｏ０ｃ、ｔｏ係におけ
る膜厚ｄと、それ’ｉ、２ｊ’ｃの水中に浸漬した時の
膜厚ｄ＋Δｄとの比 （ｄ十Δｄ／ｄ　）である。

＊−＊　Ｈ−／　：水溶性硬膜剤、Ｎ、Ｎ’−エチレン
ビス（ビニルスルホニルアセタミド） −コタ− 次に上記試料に、次の方法により網点画像を形成した。

市販のネガ用グレイコンタクトスクリーン（／！θ線／
インチ）を試料に密着せしめ、これに段差がＯｏｌの階
段ウェッジを通して白色タングステン光を１０秒間露光
した。この試料を下記のリス現像液を用い、２０度Ｃで
３分間現像を行い通常の方法によって定着、水洗、乾燥
した。

現像液 炭酸ナトリウム　ｈｏｇ ホルムアルデヒド亜硫酸 水素付加物　グオｇ 臭化カリウム　、２Ｉ ハイドロキノン　／１９ 亜硫酸ナトリウム　２ｇ 水を加えて　ｌリットル 得られた網点ストリップスを下記減力液に２０秒〜１０
０秒間攪拌しながら浸漬したのち水洗した。

減力液 ＝３０− 硫酸第二セリウム　コｔｇ 濃硫酸　３０ｇ 水を加えて　ｌリットル このようにして得られた網点ストリップスの網点面積の
変化と網点１個当シの濃度の変化をミクロデンシトメー
ターにて測定した。

網点ストリップスの網点面積ｊＯノぐ−セ／）ノ網点が
減力処理によシ網点個々の濃度で２．３となる時の網点
面積およびそれに要しだ減力時間、更に減力中を表２に
示す。

表２ 表−２から明らかなように、本発明の化合物Ａ−２を用
いた試料コ、３は広い減力中が得られる。

また減力時間についても適切な長さである。

これに対し比較９９ｐ、ｊのように、水溶性の硬膜剤を
用いた場合は、減力中を広くする事ができず、減力時間
がやや長くなる傾向にある。

以上実施例１から本発明で明らかにしたように少なくと
も１層の非感光性上部層に、実質的に水不溶性で、かつ
水と混和し得る有機溶媒に可溶性で、ゼラチンと反応し
、架橋させる化合物を含有せしめることによって、減力
処理における波力中が広がシ、製版用ハロゲン化銀写真
感光材料における減力適性を大きく改良することができ
る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社３３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　支持体上に少なくとも−１の感光性ハロゲン化銀乳
   剤層及びその上部に少なくとも一層の非感光性上部層を
   有する製版用ハロゲン化銀写真感光材料において、前記
   非感光性上部層の少なくとも一層に、水には実質的に不
   溶性であるが水と混和しうる有機溶媒には可溶性のゼラ
   チン硬膜剤を含有せしめたことを特徴とする製版用ノ・
   ロゲン化銀写真感光材料。 ２　前記ゼラチン硬膜剤が分子量約６００までの化合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製
   版用ハロゲン化銀写真感光材料。 ３　支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
   剤層及びその上部に少なくとも一層の非感光性上部層を
   有する製版用ハロゲン化銀写真感光材料において、前記
   非感光性上部層の少なくとも一層に、水には実質的に不
   溶性であるが水と混和しうる有機溶媒には可溶性のゼラ
   チン硬膜剤を含有せしめてなる製版用ハロゲン化銀写真
   感光材料を露光・現像処理して得られた銀画像に前記の
   非感光性上部層を介して減力液全作用させることを特徴
   とする減力処理方法。