JPH0466012B2

JPH0466012B2 -

Info

Publication number: JPH0466012B2
Application number: JP58028929A
Authority: JP
Inventors: Masashi Ogawa; Shingo Yamauchi; Yukihide Urata; Yasuo Kasama
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1983-02-23
Filing date: 1983-02-23
Publication date: 1992-10-21
Also published as: EP0119761A3; EP0119761A2; JPS59154436A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は製版用ハロゲン化銀写真感光材料（以
下製版用感材という）の製造方法に関するもので
あり、特に減力処理適性を向上させるために塗布
層別硬膜技術を利用した製版用感材を製造する方
法に関するものである。製版用感材は、印刷工業等の分野に於て濃淡画
像を網点画像に変換したり線画像を撮影するなど
の写真製版工程に用いる感材である。通常これらの製版用感材を用いて印刷用原板を
得るにあたつては、印刷特性に適合した画像の微
妙な調子再現や芸術的な表現を満足させる為に、
該製版用感材に対して減力処理と呼ばれる処理を
施して網点面積を減少させたり線画の巾を拡大又
は縮少させるなど画像を物分的に又は全面的に微
修正する工程を経ることが多い。この為、製版用感材に於ては減力処理適性を有
しているか否かが極めて重要な性能の１つとな
る。露光・現像処理を経て網点画像又は線画像を形
成した製版用感材を減力処理するには、該網点又
は線画像を形成している金属銀を減力液と接触さ
せる方法が用いられている。減力液としては多く
のものが知られており、たとえばミーズ著ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロセ
ス（Mees，The Theory of the Photographic
Process）第738〜739頁（1954年、Macmillan社
刊行）には過マンガン酸塩、第２鉄塩、第２セリ
ウム塩、赤血塩、重クロム酸塩、過硫酸塩などの
減力成分を用いた減力液が記載されている。ところが減力処理とは結局、銀画像を酸化し、
溶解することであるから網点画像を減力処理する
場合、減力処理により網点面積を減少せしめる
と、それと併行して網点の黒化濃度の減少が生ず
る。従つて減力処理により修正可能な範囲は網点
面積の減少時に発生する網点１個当りの黒化濃度
の減少の度合によつて制限されることになる。換
言すれば、網点画像の修正可能な範囲のメジヤー
は、網点１個当りの黒化濃度を一定値以上に保つ
て網点面積をいくら減少せしめ得たかによつて表
わすことが出来る。本明細書に於ては、減力処理により写真製版工
程で必要とされるぎりぎりの値にまで網点の黒化
濃度が減少した時に、網点面積が処理前の網点面
積に対してどれ位減少したかを「減力巾」、また、
それまでに要した時間を「減力時間」なる用語で
表わすことになる。この減力巾が広いほど減力処
理適性が高くなることはいうまでもない。また、
減力時間は、あまりに短かかつたり、長かつたり
すると減力操作がやりにくく、適当な長さである
ことが必要であり、数10秒〜数分が好ましい。減力処理適性を向上させる技術としては、例え
ば特開昭52−68419号公報に記載された減力処理
時にメルカプト化合物を含む減力方が知られてい
るが、特殊な減力液となり、減力速度などが一般
に使われている減力液と異なつて使いにくくな
る。また乳剤膜を軟膜にして、カバーリングパワ
ーを上げて濃度を上げれば減力巾を広くし減力処
理適性を改善することができるが、この方法では
必要な膜強度が得られない。減力巾を広くして減力処理適性を改善する技術
の中で最も有効な方法は画像を形成する銀量を多
くすることである。何故なら前述したように減力
処理とは減力液により銀画像を酸化し溶解するこ
とであるから、一般に銀画像を形成している銀の
単位面積当りの量が多ければ多い程減力処理によ
り画像を修正できる範囲は広くなるからである。従つて製版用感材に用いるハロゲン化銀の単位
面積当りの塗布量を多くすれば減力巾は大きくな
るのであるが、周知の如く銀は極めて高価かつ貴
重なものであるから、いたずらに塗布銀量を多く
することは製版用感材のコストの点からも省資源
的見地からも好ましくない。従つて、出来るだけ少ない銀を用いて、必要な
特性を有する製版用感材を製造することは当業界
の重要な課題の１つである。本発明者等はかかる課題を改善する方策を種々
検討した結果、非感光性上部層に耐拡散性の高分
子硬化剤を用いて、非感光性上部層の硬化度とハ
ロゲン化銀乳剤層の硬化度を独立にコントロール
（塗布層別硬膜）し、非感光性上部層の硬化度を
大きくすることにより減力巾を広くして減力処理
適性を著しく改良する技術を見い出した（特願昭
56−140669号）。ところがこの技術について更に
研究を進めてゆく過程で高分子硬化剤を用いる際
には経時増粘と呼ばれる問題が発生し易いことが
判明した。当業界では硬化剤を使用するにあたり、写真層
用塗布液調製後、塗布がおこなわれるまでの経時
（以下、「溶解経時」という）により、調製タンク
の中、送液パイプ中或いはホツパーなどの写真層
用塗布液を支持体上に供給して塗布する装置（以
下「給液器」という）内などの調液及び送液系の
中で硬膜剤とゼラチンが反応し、時間と共に粘度
が上昇しゼラチンの不可逆性の固化等を生じせし
めて写真層用塗布液の物性が変化して塗布が困難
となつたり、塗布面に主としてゼラチンの硬化反
応に起因する不溶解物の固まりが塗布されたりし
て塗布面積を悪化させることがしばしば発生す
る。これか経時増粘と呼ばれる問題である。拡散性の低分子硬化剤の場合には、例えば、西
独特許公開第2648286号公報に記載されているよ
うに硬化剤を成形工程の直前に連続的に添加して
経時増粘の発生を未然に防止できるし、また塗布
液のPHを変化させたり、硬化剤を目的の層以外の
層の塗布液に分配したりして経時増粘を防止する
ことができる。しかしながら耐拡散性の高分子硬
化剤の場合には上記第１の方法では均一な硬化を
達成することが困難であるし、PHによる硬化速度
の変動が少ないので上記第２の方法も有効でな
く、また耐拡散性であるがゆえに上記第３の方法
は採用できない。また製版用感材の非感光性上部層にはスベリや
耐接着性を改良するためしばしばマツト剤と呼ば
れる微小粒子が添加されるが、マツト剤を添加す
ると塗布層の不透明度（ヘイズという）が大きく
なるという問題が生じることが判明した。従つて本発明の目的は塗布銀量を多くするとい
う手段に依らずに減力処理適性を改良する製版用
感材を迅速にまた経時増粘を発生させることなく
製造する方法を提供するにある。また本発明の第
２の目的は塗布層の透明度が優れた製版用感材の
製造方法を提供するにある。本発明の目的は支持体上に、少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層と該乳剤層の上部に親
水性コロイドからなる非感光性上部層を塗布し、
それと同時に又はその塗布のあとに、ゼラチン溶
液に、本ゼラチン溶液が作る層の融解時間を前記
乳剤層の融解時間よりも大とするに足る量の耐拡
散性の高分子硬化剤を含有せしめた組成液を、上
記非感光性上部層の上にゼラチン塗布量が0.05
ｇ／m²〜0.5ｇ／m²になるように塗布することに
よつて達成される。本発明の最大の特徴は耐拡散性の高分子硬化剤
を含有せしめたゼラチン溶液を非感光性上部層の
上にゼラチン塗布量が0.05ｇ／m²〜0.5ｇ／m²に
なるように塗布してゼラチン薄層を作る点にあ
る。これによつて従来のようにゼラチン塗布量の
多い非感光性上部層用塗布液中に高分子硬化剤を
加えた時に見られた経時増粘の問題を回避するこ
とができる。またこのようなゼラチン薄層を直接
乳剤層上に塗布するのではなく非感光性上部層上
に塗布するので充分な減力処理適性と膜強度が確
保される。更に非感光性上部層にマツト剤を含有
させる場合、その上部に上記ゼラチン薄層を塗布
することにより塗布膜全体の透明度が上昇すると
いう利点が得られる。本発明のゼラチン薄層のゼラチンには特別な制
限はないが、好ましくは写真性に対して活性の少
ないいわゆる不活性ゼラチンが用いられる。ゼラ
チン塗布量は0.05〜0.5ｇ／m²、特に0.05〜0.2
ｇ／m²に設定される。またこのゼラチン溶液のゼ
ラチン濃度は希薄にするのが望ましく、特に0.1
〜２重量％、更には0.5〜1.5重量％にするのが特
に望ましい。塗布溶媒としては水又は有機溶媒
（特に水と相溶性のあるもの）を使用し得るが通
常水が最も好ましい。このゼラチン溶液には塗布
助剤として種々の界面活性剤を添加しうる。界面
活性剤としては例えばサポニンの如き天然界面活
性剤、アルキレンオキサイド系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、カルボン酸、スルホ
ン酸（例えば、米国特許第3415649号記載のも
の）、燐酸、硫酸エステル、燐酸エステルなどの
酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又
は燐酸エステル等の両性界面活性剤が好ましく用
いられる。本発明に使用する耐拡散性の高分子硬化剤とは
ゼラチンと反応しうる反応性基を有する高分子化
合物であつて、高分子であるが故に耐拡散性を持
つ。具体的には特開昭56−66841号、英国特許第
1322971号、米国特許第3671256号、等の特許、及
びD.M.Burness J.Pouradier“The Theory of
the Photographic Process”4th ed.（T.H.
James ed.）、Macmillan New York.1977.
PP84、やG.A.Campbell，L.R.Hamilton.I.S.
Ponticello、“Polymeric Amine and
Ammonium Salts”（E.J.Goethalys ed.）
Pergamon Press、New York1979、pp321〜
322、などの成書でよく知られている高分子硬化
剤を挙げることができる。この高分子硬化剤としては次に示す一般式
（）、（）及び（）のものが好ましく、特に
一般式（）のものが好ましい。式中Ａはその右に示したモノマー単位と共重合
可能なエチレン性不飽和モノマーを表わす。また式中R₁は水素原子または１から６個の炭
素原子を有する低級アルキル基を表わす。Ｑは−
CO₂−、

【式】〔但しR₁は上述のものと同じものを表わす〕又は６から10個の炭素原子を
有するアリーレン基のいずれかである。Ｌは−
CO₂−、

【式】〔但しR₁は上述のものと同じものを表わす〕結合のうち少なくとも一つ含む
３から15個の炭素原子を有する二価の基、あるい
は−Ｏ−、

【式】−CO−、−SO−、−SO₂−、 SO₃−、

【式】

【式】（R₁は上述のものと同じものを表わす）結合のうち少なくとも一つ含む１から12個の
炭素原子を有する二価の基のいずれかである。
R₂はビニル基あるいはその前駆体となる官能基
を表わし、−CH＝CH₂、−CH₂CH₂Xのいずれか
である。Ｘは求核基によつて置換されうる基、ま
たは塩基によつてHXの形で脱離しうる基を表わ
す。式中ｘ、ｙはモル百分率を表わし、ｘは０ない
し99、ｙは１ないし100の値をとる。式（）のＡで表わされるエチレン性不飽和モ
ノマーの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブテン、スチレン、クロロメチルスチレ
ン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニルベンゼン
スルホン酸ソーダ、ビニルベンジルスルホン酸ソ
ーダ、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ビニルベン
ジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，−ジメチ
ル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジ
ン、ベンジルビニルピリジニウムクロライド、Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、
１−ビニル−２−メチルイミダゾール、脂肪族酸
のモノエチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビ
ニル、酢酸アクリル）、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸およびその塩
（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カリ
ウム、メタクリル酸ソーダ）、無水マレイン酸、
エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸のエステル（例えばｎ−ブチルアクリレ
ート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、シアノエチルアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、クロロエチルメタクリレート、
メトキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リエチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアン
モニウムｐ−トルエンスルホナート、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシ
エチルアンモニウムｐ−トルエンスルホナート、
イタコン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジルエ
ステル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸も
しくはジカルボン酸のアミド（例えばアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリメチル−Ｎ−（Ｎ−アクリロイルプロピル）
アンモニウムｐ−トルエンスルホナート、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソ
ーダ、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−アクリロイルプロ
パンジアミンプロピオナートベタイン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−N′−メタクリロイルプロパンジアミ
ンアセテートベタイン）。又、本発明の重合体を架橋されたラテツクスと
して用いる場合には、Ａとして上記のエチレン性
不飽和モノマー以外に、少くとも共重合可能なエ
チレン性不飽和基を２個以上もつモノマー（例え
ばジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレングリコールジアクリレート、トリメ
チレングリコールジアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチレングリコー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート等）を用いる。式（）中のR₁の例にはメチル基、エチル基、
ブチル基、ｎ−ヘキシル基が含まれる。Ｑには次のような基が含まれる。 −CO₂−、−CONH−、

【式】

【式】【式】

【式】

【式】Ｌには次のような基が含まれる。 −CO₂CO₂CH₂− −CH₂CO₂CH₂CH₂− −CO₂CH₂CO₂CH₂CH₂− ―（CH₂―）₅CO₂CH₂CH₂− ―（CH₂―）₁₀CO₂CH₂CH₂− −CO₂NHCOCH₂− −CH₂NHCOCH₂CH₂− ―（CH₂―）₃NHCOCH₂CH₂− ―（CH₂―）₅NHCOCH₂CH₂− ―（CH₂―）₁₀NHCOCH₂CH₂− −CH₂OCH₂− −CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂−

【式】

【式】 −COCH₂CH₂− −CH₂COCH₂CH₂− −SO₂CH₂− −CH₂SOCH₂CH₂− −SO₂CH₂CH₂− −SO₂CH₂CH₂SO₂CH₂CH₂− −SO₃CH₂CH₂CH₂− −SO₃CH₂CO₂CH₂CH₂− −SO₃CH₂CH₂CO₂CH₂CH₂− −SO₂NHCH₂CO₂CH₂CH₂− −SO₂NHCH₂CH₂CO₂CH₂CH₂− −NHCONHCH₂CH₂− −CH₂NHCONHCH₂CH₂− −NHCO₂CH₂CH₂− −CH₂NHCO₂CH₂CH₂− 式（）中のR₂には次のような基が含まれる。 −CH＝CH₂、−CH₂CH₂Cl、−CH₂CH₂Br、 −CH₂CH₂O₃SCH₃、

【式】

−CH₂CH₂OH、−CH₂CH₂O₂CCH₃、 −CH₂CH₂O₂CCF₃、−CH₂CH₂O₂CCHCl₂、高分子硬化剤の他の好ましい例は米国特許
4161407号に記載されており、次式（）で表わ
される繰り返し単位を有している。式中Ａはその右に示したモノマー単位と共重合
可能なエチレン性不飽和モノマー単位あるいはモ
ノマーの混合物である。式中ｘ、ｙはモル百分率を表わし、ｘは10ない
し95パーセント、ｙは５ないし90パーセントの値
をとる。Ｒは水素原子または１から６個の炭素原
子を有するアルキル基；R′は−CH＝CH₂、ある
いは−CH₂CH₂Xである。Ｘは求核基によつて置
換されうる基、または塩基によつてHXの形で脱
離しうる基を表わす。 L′はアルキレン（さらに好ましくは１から６個
の炭素原子を有するアルキレン例えばメチレン、
エチレン、イソブチレン、等から選ばれる連結
基）、６から12個の炭素原子を有するアリーレン
（例えばフエニレン、トリレン、ナフタレン等か
ら選ばれる連結基）あるいは、−COZ−、あるい
は−COZR₃−、〔ここでR₃は１から６個の炭素原
子を有するアルキレン、あるいは６から12個の炭
素原子を有するアリーレン、Ｚは酸素原子あるい
はNHである〕から選ばれる連結基である。式中（）のＡの例としては式〔〕のＡと同
じものが含まれる。式〔〕のＲの例としては式
〔〕のR₁と同じ例が含まれる。式（）のR′の
例としては式〔〕のR₂と同じ例が含まれる。更に他の好ましい高分子硬化剤は英国特許
1534455号に記載されているように、次式（）
で表わされる繰り返し単位を有している。式中Ａはその右に示したモノマー単位と共重合
可能なエチレン性不飽和モノマー単位をあらわ
し；Ｒは水素原子または１から６個の炭素原子を
有するアルキル基、Ｌは１から20個の炭素原子を
有する二価の連結基（更に好ましくは−CONH
−又は−CO−結合のうち少なくとも１つを含む
炭素数１〜12の二価基）；Ｘは活性エステル基；
ｘ、ｙはモル百分率をあらわし、ｘは０から95、
ｙは５から100の値をとり、ｍは０あるいは１で
ある。式（）のＡの例としては式（）のＡの例と
同じものが含まれる。式（）のＲには式（）のR₁の例と同じも
のが含まれ、上記されている。式（）のＬには次のような基が含まれる。 −CONHCH₂−、−CONHCH₂CH₂−、 −CONHCH₂CH₂CH₂−、 −CONHCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂−、 −COCH₂CH₂OCOCH₂CH₂−、 −CONHCH₂CONHCH₂−、 −CONHCH₂CONHCH₂CONHCH₂−、 −COCH₂−、 −CONHCH₂NHCOCH₂CH₂SCH₂CH₂−、 −CONHCH₂OCOCH₂CH₂−など。式〔〕のＸには次のような基が含まれる。

【式】

【式】 −CO₂CH₂N −CO₂CH₂CO₂C₂H₅ −CO₂CH₂CONH₂ −CO₂CH₂COCH₃

【式】 −CO₂CH₂CO₂CH ＝CH₂ −CO₂N＝CHCH₃ −CO₂N＝Ｃ（CH₃）₂

【式】

【式】 −CO₂CH₂CH₂Br −CO₂CH₂CH₂CN 次に本発明に使用し得る化合物の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。但し、Ｍは水素原子、ナトリウム原子、カリウ
ム原子であり、ｘ、ｙはそれぞれ各ユニツトの仕
込のモル百分率であり上記にかぎられるものでは
なくｘは０ないし99、ｙは１ないし100の値をと
りうる。本発明に用いられる高分子硬化剤の合成に関し
ては前記特願昭56−140669号明細書に詳細に述べ
てあるので、それを参照すれば良い。高分子硬化剤は直接又はより好ましくは水もし
くは有機溶媒に溶解してゼラチン溶液に添加す
る。添加量はこの低分子ゼラチン溶液が作る薄層
の融解時間を感光性ハロゲン化銀乳剤層の融解時
間よりも大とするに足る量である。本発明において、低濃度ゼラチン溶液が作る薄
層の融解時間が乳剤層の融解時間よりも大きいと
いうことは、低濃度ゼラチン溶液が作る層が乳剤
層よりも強く硬化されていることを意味する。硬化した層の硬化度を評価する方法としては、
当業界では、硬化層をある溶液で膨潤させた時の
膨潤度、あるいは、荷重をかけた針状のスタイラ
スを用いて引掻き、傷の生ずる荷重であらわす引
掻強度などがよく知られているが、本発明の目的
の評価のためには、硬化膜をある一定温度に保つ
た溶液中に漬け、膜が融解しはじめるまでの時間
すなわち融解時間（meltning time：MT）を用
いて評価するのが最も有効である。融解時間の測
定には、75℃に保つた0.2NNaOH溶液中で行う
のが最もよい（但し必ずしもこれに限るわけでは
ない）。本発明に於て、ゼラチン溶液が作る薄層の融解
時間は乳剤層のそれよりも前記測定法により50秒
以上、特に100秒以上大きいことが好ましい。このようにして調製されたゼラチン溶液（特に
希薄溶液）はエクストルージヨン塗布法、カーテ
ン塗布法、エアナイフ法などの写真感光材料の分
野で公知の塗布法によつて感光性ハロゲン化銀乳
剤層上に設けられた非感光性上部層の上に塗布さ
れる。また必要に応じてこれらの全層を例えば米
国特許第2761791号、英国特許第837095号明細書
に記載されている方法によつて多層同時塗布して
もよい。本発明のゼラチン溶液の塗布膜厚は乾燥膜厚で
0.3μ未満、特に0.2μ以下という薄層が好ましい。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層及びそのた
めの塗布液には製版用感材に通常用いられている
ものを使用しうる。感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲ
ン化銀としては特に限定はなく塩臭化銀、塩沃臭
化銀、沃臭化銀、臭化銀等を用いることができる
が特に、塩化銀を少くとも60モル％（好ましくは
75モル％以上）含み、沃化銀を０〜５モル％含む
塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲ
ン化銀粒子の形態、晶癖、サイズ分布等に特に制
限はないが粒径0.7μ以下のものが好ましい。ハロ
ゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三塩化金などのよう
な金化合物、ロジウム、イリジウムの如き貴金属
の塩、銀塩と反応して硫酸銀を形成するイオウ化
合物、第一スズ塩、アミン類の如き還元性物質で
粒子を粗大化しないで感度を上昇させることが出
来る。又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の
塩、赤血塩等鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理
熟成時、又は核生成時に存在せしめることも出来
る。写真乳剤は、メチン色素類その他によつて分光
増感されてよい。これらの増感色素は単独に用い
てもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増
感色素の組合せは特に強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増
感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に
吸収しない物質であつて、強色増感を示す物質を
乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ
及び強色増感を示す物質は、リサーチ・デスクロ
ージヤ（Research Disclosure）176巻17643
（1978年12月発行）第23頁のＪ項に記載されて
いる。写真乳剤にはガブリ防止剤として、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラア
ザインデン、３−メチルベンゾチアゾール、１−
フエニル−５−メルカプトテトラゾールをはじめ
多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプト
化合物などの他特開昭49−81024、同50−6306、
同50−19429、米国特許3850639号に記載されてい
るような当業界でよく知られたものを用いること
が出来る。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層には、塗布
助剤、写真特性の改良等の目的で界面活性剤を添
加することが出来る。界面活性剤としては、サポニンの如き天然界面
活性剤、アルキレンオキサイド系、クリシドール
系などのノニオン界面活性剤、カルボン酸、スル
ホン酸（例えば米国特許3415649号記載の界面活
性剤）、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基
などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ
塩類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸又は燐酸エステル等の両性界面活性剤が好ま
しく用いられる。本発明に用いるポリアルキレンオキシド化合物
は、炭素数２〜４のアルキレンオキシド、たとえ
ばエチレンオキシド、プロピレン−１，２−オキ
シド、ブチレン−１，２−オキシドなど、好まし
くはエチレンオキシドの、少くとも10単位から成
るポリアルキレンオキシドと、水、脂肪族アルコ
ール、芳香族アルコール、脂肪酸、有機アミン、
ヘキシトール誘導体などの活性水素原子を少くと
も１個有する化合物との縮合物あるいは二種以上
のポリアルキレンオキシドのブロツクコポリマー
などを包含する。すなわち、ポリアルキレンオキ
シド化合物として、具体的にはポリアルキレングリコール類、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル
類、ポリアルキレングリコールアリールエーテル
類、ポリアルキレングリコール（アルキルアリー
ル）エステル類、ポリアルキレングリコールエステル類、ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類、ポリアルキレングリコールアミン類、ポリアルキレングリコール・ブロツク共重合
体、ポリアルキレングリコールグラフト重合物などを用いることができる。本発明で好ましく用いられるポリアルキレンオ
キシド化合物の具体例をあげると次の如くであ
る。ポリアルキレンオキシド化合物例１ HO（CH₂CH₂O）₉H ２ C₁₂H₂₅O（CH₂CH₂O）₁₅H ３ C₈H₁₇CH＝CHC₈H₁₆O（CH₂CH₂O）₁₅H ５ C₁₁H₂₃COO（CH₂CH₂O）₈₀H ６ C₁₁H₂₃CONH（CH₂CH₂O）₁₅H ８ C₁₄H₂₉N（CH₂）（CH₂CH₂O）₂₄H 感光性ハロゲン化銀乳剤層には、米国特許第
3411911号、同3411912号、同3142568号、同
3325286号、同3547650号、特公昭45−5331号等に
記載されているアルキルアクリレート、アルキル
メタアクリレート、アクリル酸、クリシジルアク
リレート等のホモ又はコポリマーからなるポリマ
ーラテツクスを、写真材料の寸法安定性の向上、
膜物性の改良などの目的で含有せしめることが出
来る。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る親水性コロイドバインダーとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き
多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いても良く、又ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に於けるハ
ロゲン化銀対親水性コロイドバインダーとの重量
比はハロゲン化銀に対して親水性コロイドバイン
ダーが1/2以下であることが好ましい。本発明に於て、感光性ハロゲン化銀乳剤層は１
層とは、限らず２層又はそれ以上でもよい。例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層が２層から成
る時には２層合計での「ハロゲン化銀／親水性コ
ロイドバインダー」が２以下であり、かつ上層の
感光性乳剤層の方が下層の乳剤層に比べてより多
くの親水性コロイドバインダーを含有することが
より好ましい。又、ハロゲン化銀の塗布量は銀量換算で１平方
メートル当り1.0〜6.0ｇ、特に1.3〜4.0ｇである
ことが好ましい。減力処理適性向上の効果は、塗布銀量が少ない
場合に特に顕著になる。本発明の非感光性上部層は本質的に親水性コロ
イドからなる層であり、通常保護層や中間層とし
て知られている構成のものを用いることができ
る。親水性コロイドとしてはゼラチンを用いるの
が好ましいが、ゼラチンに代えて又はゼラチンと
共に前記の如きゼラチン以外の親水性コロイドを
用いてもよい。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いても良く、又ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。本発明では非感光性上部層にマツト剤を添加し
てスベリや耐接着性を改良することができる。マ
ツト剤としてはResearch Disclosure Vol.176.22
〜28頁（1978年12月）に記載のものを用いること
ができるが、特にポリメチルメタアクリレート又
は二酸化ケイ素の0.1〜10μ（特に１〜5μ）の粒子
が好ましい。マツト剤の使用量は特に制限がない
が通常0.05ｇ／m²〜0.2ｇ／m²の範囲が好ましい。
本発明方法によれば、従来マツト剤を用いたとき
に発生していたヘイズをも改良することができ
る。非感光性上部層には硬化度の異る層を設けたと
きに発生しやすいレチキユレーシヨンを防止する
目的でポリマーラテツクスを含有させてもよい。
使用しうるポリマーラテツクスとしては例えば米
国特許第2772166号、同第3325286号、同3411911
号、同3311912号、同3525620号、リサーチデイス
クロージヤー（Research Disclosure）誌No.195
19551（1980年７月）等に記載されている如き、ア
クリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ス
チレン等のビニル重合体の水和物である。特に好
ましいものは、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、プチルアクリレート、メチルメタアク
リレート、エチルメタアクリレートなどのアルキ
ルアクリレート、アルキルメタアクリレートの単
独重合体又はこれらのアルキルアクリレート、ア
ルキルメタアクリレートと他のビニル重合体、例
えば、アクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等との共重合体などが挙げられる。本発明で用いるポリマーラテツクスの平均粒径
の好ましい範囲は0.005〜1μ特に0.02〜0.1μであ
る。かかるポリマーラテツクスの使用によつてレ
チキユレーシヨンの発生を極めて効果的に防止で
きる。また上記のポリマーラテツクスの中で、ガ
ラス転移点（Tg）の高いラテツクスはさらに耐
接着性能の改良のために好ましい。特にTgが室
温以上のものが好ましい。例えば、メチルメタア
クリレート、エチルメタアクリレート、スチレン
等の単独ビニル重合体の水和物又はこれらのビニ
ル重合体と他のビニル重合体、例えばアクリル
酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド等との共重合
物が特に好ましい。ポリマーラテツクスの添加量
としては添加すべき層の親水性コロイドの重量当
り５〜200％特に10〜100％が好ましい。ポリマーラテツクスはまた乳剤層に加えてもよ
い。次に本発明に使用し得るポリマーラテツクスの
具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。合成例ポリマーラテツクス（メタクリル酸メチルガス導入管、還流冷却器、かきまぜ装置を備え
た1000mlの三つ口フラスコ中、蒸留水800mlに
4.28ｇのラウリル硫酸ナトリウムを溶かした溶液
に150.0ｇのメタクリル酸メチルを乳化分散させ、
塩化第一鉄9.6mgを加えた。内温を60℃に保ち、
20mlの蒸留水に0.41ｇの過硫酸カリウムを溶解、
さらに0.16ｇの亜硫酸水素ナトリウムを溶解後、
2Nのアンモニア水2.0mlを加え、これを重合開始
剤として添加した。２時間後、さらに同上の重合
開始剤を加え、２時間ポスト重合を行つた。冷却
後、薄手の濾紙にて濾過をし、濃度15.9wt％、粒
径0.4μ、PH6.13の蛋白色のメタクリル酸のポリマ
ーラテツクスを得た。一般的にかかる合成例により上記のポリマーラ
テツクスを合成することができる。非感光性上部層には、前記の如き親水性コロイ
ドバインダー（たとえばゼラチン）、マツト剤、
ポリマーラテツクスの他に、界面活性剤、帯電防
止剤、滑り剤、コロイダルシリカ、ゼラチン可塑
性剤等の公知の添加剤を含有させることが出来
る。本発明の非感光性上部層は乾燥厚みが全層で
0.3〜5μ、特に0.5〜3μになるように塗布されるの
が好ましい。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光
性上部層の硬化には拡散性の低分子硬化剤を用い
るのが好ましい。この場合には低分子硬化剤が前
記のゼラチン溶液が作る薄層へも拡散してゆきそ
の薄層も硬化させる場合があるが、この薄層は低
分子硬化剤と耐拡散性の高分子硬化剤の両者によ
つて硬化されるので選択的な硬化が達成される。
これらの拡散性の低分子硬化剤としては各種の有
機または無機の硬化剤（単独または組合せて）が
あり、代表的な例としては、ムコクロル酸、ホル
ムアルデヒド、トリメチロールメラミン、グリオ
キザール、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオ
キサン、２，３−ジヒドロキシ−５−メチル−
１，４−ジオキサン、サクシンアルヒド、グルタ
ルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物；ジビニ
ルスルホン、メチレンビスマレイミド、１，３，
５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリ
アジン、１，３，５−トリビニルスルホニル−ヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテル、１，３−ビス（ビニル
スルホニル）−プロパノール−２、ビス（α−ビ
ニルスルホニルアセトアミド）エタン、１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタン、１，1′−ビス
（ビニルスルホニル）メタンの如き活性ビニル系
化合物；２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジンの如き活性ハロゲン化合物；２，
４，６−トリエチレンイミノ−ｓ−トリアジンの
如きエチレンイミン系化合物；など当業界でよく
知られているゼラチン硬化剤を挙げることができ
る。拡散性の硬化剤を使用する場合には非感光性上
部層へ添加しても、乳剤層へ添加してもよい。本発明の製造法によつて作られる製版用感光材
料の好ましい層構成としては、支持体から順に乳
剤層、非感光性上部層及び耐拡散性高分子硬化剤
を含むゼラチン薄層；支持体から順に乳剤層、非
感光性第１上部層、非感光性第２上部層及び高分
子硬化剤を含むゼラチン薄層；支持体から順に乳
剤層、非感光性第１上部層、高分子硬化剤を含む
ゼラチン薄層及び非感光性第２上部層；などが挙
げられる。なおいずれの層構成においても乳剤層
と支持体の間に下塗層を施してもよことはいうま
でもない。本発明の製版用感材の支持体としては、ポリエ
チレンテレフタレートフイルムの如きポリエステ
ルフイルム及びセルローストリアセテートフイル
ムの如きセルロースエステルフイルムが好ましく
用いられる。本発明の製造方法により作られた製版用感材の
現像処理方法に関しては特に制限はなく、一般に
製版用感材の処理に用いられているものはいづれ
も用いることが出来る。処理温度は普通18℃から
50℃の間に選ばれるか、18℃より低い温度または
50℃をこえる温度としてもよい。現像液は、知られている現像主薬を含むことが
できる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（たとえば１−フエニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフエノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフエノール）、１−フエニル−３−
ピラゾリン類、アスコルビン類、及び米国特許
4067872号に記載の１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン環とインドレン環とが縮合したような
複素環化合物類などを単独もしくは組合せて用い
ることできる。現像液には一般にこの他公知の保
恒剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤など
を含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬化軟化剤、硬
膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。本発明に特に好ましく用いられる云わゆるリス
用現像液であるが、これは基本的にはオルト又は
パラジヒドロキシベンゼン、アルカリ剤、少量の
遊離の亜硫酸塩及び亜硫酸イオンパツフアー等か
ら構成される。現像主薬としてのオルト又はパラ
ジヒドロキシベンゼンは写真の分野でよく知られ
ているものから適宜選択できる。その具体例を挙
げればハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキ
ノン、トルヒドロロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジメチルハイドロキノンなどがある。この中、特にハイドロキノンが実用的である。
これらの現像主薬は単独、又は混合して用いられ
る。現像主薬の添加量は現像液１当り１〜100
ｇ、好ましくは５〜80ｇである。亜硫酸イオンバ
ツフアーは現像液中の亜硫酸塩濃度をほぼ一定に
保つに有効な量で用いられ、ホルマリン亜硫酸水
素ナトリウム付加物の如きアルデヒド亜硫酸水素
アルカリ付加物、アセトン亜硫酸水素ナトリウム
付加物の如きケトン−亜硫酸水素アルカリ付加
物、ソジウム−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノメタンスルホネートの如きカルボニル重亜硫
酸−アミン縮合生成物などが挙げられる。亜硫酸
イオンバツフアーの使用量は現像液１当り13〜
130ｇである。本発明に用いられる現像液には亜硫酸ナトリウ
ムなどの亜硫酸アルカリ塩を加えて遊離亜硫酸イ
オン濃度を制御することができる。亜硫酸塩の添
加量は、現像液１当り通常５ｇ以下が一般的で
あり、特に、３ｇ以下が好ましいが、もちろん５
ｇより多くてもよい。多くの場合、ハロゲン化アルカリ（特に、臭化
ナトリウム、臭化カリウムの如き臭化物）を現像
調節剤として含有することが好ましい。ハロゲン
化アルカリは現像液１当り0.01〜10ｇ、好まし
くは0.1〜５ｇ添加することが好ましい。現像液中のPHを９以上（特にPH9.7〜11.5）に
する為に、アルカリ剤が添加される。通常の現像
液にはアルカリ剤として炭酸ナトリウムあるいは
炭酸カリウムが用いられ、またその添加量も種々
なものがある。定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩
のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩
を含んでもよい。色素像を形成させる場合には、
常法が適用できる。現像処理方法としては、手作業によつてもよ
く、又、自動現像機を用いて行つてもよい。自動
現像機で処理する場合、搬送の方法（例えばロー
ラー搬送、ベルト搬送）とかに特に制限はなく、
当業界で用いられている搬送型自動現像機を用い
ることが出来る。この他、処理液組成、現像方法
については、米国特許第3025779号、同3078024
号、同3122086号、同3149551号、同3156173号、
同3224356号、同3573914号などの記載を参考にす
ることが出来る。本発明の製版用感材のハロゲン化銀乳剤層、そ
の他の層、支持体及び処理方法等についてはさら
に、リサーチ・デイスクロージヤー誌176巻22〜
28頁（1978年12月）の記載を参考にすることが出
来る。本発明に用いられる減力液に関しては、特に制
限はなく、例えば前記のミーズ著「ザ・セオリ
ー・オヴ・ザ・フオトグラフイツク・プロセス」
に記載されたものが有効に用いられる。即ち、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、
第二銅塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸
塩等の減力成分を単独又は併用し、さらに必要に
より硫酸等の無機酸、アルコール類を含有せしめ
た減力液、あるいは、赤血塩、エチレンジアミン
テトラ酢酸第二鉄塩等の減力成分とチオ硫酸塩、
ロダン塩、チオ尿素あるいはその誘導体等のハロ
ゲン化銀溶剤、さらに必要により硫酸等の無機酸
を含有せしめた減力液が用いられる。本発明に用いられる減力液には、さらに必要に
より特開昭52−68419号公報に記されたようなメ
ルカプト基を有する化合物を含有せしめることが
出来る。本発明の減力処理に用いる減力液の組成、処理
条件（温度、時間等）には特に制限はなく、当業
者が適宜、決定することが出来る。減力液及び減力方法に関しては下記特許の記載
を参考にすることが出来る。特開昭51−140733、同52−68419、同53−
14901、同54−119236、同54−119237、同55−
2245、同52−2244、同55−17123、同55−79444、
同55−81344 また減力操作の実際については日本印刷技術協
会発行、坂本恵一著「レタツチ技術手帖」（1980）
を参考にすることができる。以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。実施例１下塗り層を有するポリエチレンテレフタレート
フイルム支持体上に下記処方の塗布液を第１表の
指定に従つて多層同時塗布法により塗布して試料
１〜５を作製した。感光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液 80モル％の塩化銀、19.5モル％の臭化銀、およ
び0.5モル％の沃化銀からなるハロゲン化銀乳剤
を常法により金増感およびイオウ増感して調製し
た。またこの乳剤に含まれるゼラチンはハロゲン
化銀に対して45重量％であつた。この乳剤に３−
カルボキシメチル−５〔２−（３−エチル−チアゾ
リニデン）エチリデン〕ローダニン（分光増感
剤）、４−ヒドロキシ−１，３，3a，７−テトラ
ザインデン（安定剤）、エチレンオキシド基を50
個含んでいるポリオキシエチレンノニルフエニル
エーテル、特公昭45−5331号の製造例処方３に記
載のポリマーラテツクスを順次加えた後、ビス
（スルホニルアセトアミド）エタン（低分子硬化
剤）を各試料の全乾燥ゼラチン当り2.6重量％に
なるように加えてハロゲン化銀乳剤層用塗布液と
した。非感光性上部層用塗布液１ゼラチン５ｇ／100c.c.H₂O ポリマーラテツクス（Ｌ−10） 0.4ｇ／ｇゼラチンドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４mg／ｇゼラチンマツト剤（ポリメチルメタクリレートラテツクス平均粒子サイズ3.0〜4.0μ） 0.05ｇ／ｇゼラチン非感光性上部層用塗布液２ゼラチン６ｇ／100c.c.H₂O ポリマーラテツクス（Ｌ−10）試料１には添加せず。試料２、３には各々 0.4ｇ／ｇゼラチン添加ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４mg／ｇゼラチンマツト剤（同上） 0.05ｇ／ｇゼラチン高分子硬化剤（Ｐ−２）試料１には添加せず。試料２には80mg／m² 添加試料３には200mg／m² 添加薄層用ゼラチン溶液ゼラチン１ｇ／100c.c.H₂O ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
４mg／ｇゼラチン高分子硬化剤（Ｐ−２）試料４には80mg／m² 添加試料３には200mg／m² 添加次に上記試料に、次の方法により網点画像を形
成した。市販のネガ用グレイコンタクトスクリーン
（150線／インチ）を試料に密着せしめ、これに段
差が0.1の段差ウエツジを通して白色タングステ
ン光を10秒間露光した。この試料の下記の現像液
を用い、38℃で20秒間高温迅速現像を行ない、通
常の方法によつて定着、水洗、乾燥した。現像液炭酸ナトリウム（１水塩） 11ｇ臭化カリウム３ｇハイドロキノン 23ｇ１−フエニル−３−ピラゾリドン 0.4ｇ亜硫酸ナトリウム 67ｇ水酸化カリウム 11ｇ水を加えて１得られた網点ストリツプスを下記セリウム系減
力液（20℃）に浸漬し水洗した。減力液硫酸第二セリウム 25ｇ濃硫酸 30ｇ水を加えて１このようにして得られた網点ストリツプスの網
点面積の変化と網点１個あたりの濃度の変化をミ
クロデンシトメーターにて測定し、網点面積50％
の網点が減力処理した後網点個々の濃度で2.5と
なる時の網点面積を求め、両者の差を求めて減力
巾値を得た。更に濃度2.5となるまでに要した減
力時間を求めた。得られた結果を第２表に示す。
更に前述の方法により非感光性上部層と感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の融解時間を測定した。得られ
た結果を第２表に示す。また処理後の各試料のヘ
イズ度を測定し、結果を第２表に併記した。なお、本発明においてヘイズとは、JIS規格
（JIS K6714）に規定されている特性値であり、
このヘイズは、全光線透過率に対する散乱光／透
過光の比（％）で表わされるものであり、この値
が低い程塗布膜の透明度が高いことを示してい
る。又、高分子硬化剤を添加した塗布液を40℃に保
温し、均一に撹拌しながら保存し、経時を追つて
粘度の変化をＢ型粘度計（東京計器製）を用いて
測定し、初期粘度の２倍になるまでの時間を得
た。連続製造上はこの値が出来るだけ大きい方が好
ましい。この値が小さくなると塗布時に、硬化剤
とゼラチンとの反応に基づく不溶解性の固まりが
発生する傾向があり、この値の大小により経時増
粘性の良化の程度を判定することができる。得られた結果を第２表に示す。

【表】

【表】第２表から試料番号１に対して番号２〜５は非
感光性上部層の融解時間が、ハロゲン化銀乳剤層
よりも大きくなるように硬化されているのがわか
る。更に、試料番号２及び４又は３と５の比較に
おいて、いずれも減力性能はすぐれており、高分
子硬化剤を多く塗布した試料の方が減力巾及び減
力時間とも大きくなつており、ほぼ同等の減力性
能を示している。しかしながら、経時増粘性につ
いては、試料番号２と４、あるいは３と５の比較
で判るように試料番号２、３の経時増粘性は著し
く悪く、かかる条件で連続して塗布をつづけると
塗布面上での固まりの発生が起り、塗布故障とな
る。これに対して、本発明の試料番号４及び５で
は上記のような問題点もなく減力性能を改良させ
かつ経時増粘性も良好であり、製造上極めてすぐ
れた性能を示している。試料番号１から５までの試料を上記と同一の現
像処理を行い、各試料につき処理後のレチキユレ
ーシヨンの発生の程度を顕微鏡を用いて観察した
が、いずれの試料においてもレチキユレーシヨン
は発生しなかつた。また、ヘイズ度は、試料２に対して試料４の方
が低く、試料３に対して試料５の方が低くなつて
おり、本発明の試料が優れた塗布膜の透明度を有
していることが明らかである。塗布後の試料を25℃、65％RH雰囲気中に保存
し３日以後の膜質（膨潤、MT）センシトメトリ
ーについて連続して経時を追つて調べた結果、試
料２、３と本発明の試料４、５について有意な差
を見い出していない。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層と該乳剤層の上部に親水性コロイド
からなる非感光性上部層を塗布し、それと同時に
又はその塗布のあとに、ゼラチン溶液に、本ゼラ
チン溶液が作る層の融解時間を前記乳剤層の融解
時間よりも大とするに足る量の耐拡散性の高分子
硬化剤を含有せしめた組成液を、上記非感光性上
部層の上にゼラチン塗布量が0.05ｇ／m²〜0.5
ｇ／m²になるように塗布することを特徴とする減
力処理適性が向上した製版用ハロゲン化銀写真感
光材料の製造方法。２前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗布液ある
いは非感光性上部層の塗布液中に拡散性の低分子
硬化剤を含有せしめることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の製版用ハロゲン化銀感光材料
の製造方法。３前記非感光性上部層用塗布液がマツト剤を含
有するものであることを特徴とする特許請求の範
囲第１項又は第２項記載の製版用ハロゲン化銀感
光材料の製造方法。