JPS60140341A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は物理性の改良された写真感光材料に関し、特に
活性な反応性基を有するシロキサンユニットより成る液
状ポリオルガノシロキサンとポリマーの存在によって、
写真感光材料製造時の塗布特性に感作用を与えることな
く父、現像処理後でも滑り特性が改良さｎた写真感光材
料に関する。

（従来技術） 写真感光材料は一般にガラス、紙、プラスチックフィル
ムもしくはプラスチックで被覆された紙などの支持体に
感光性写真乳剤層および必要に応じて中間層、保鎌層２
，５ツク層、アンテハレージヨン層、帯電防止層などの
写真１４光材料構成層が１１Ｗ々組合わされて塗設さｎ
たものである。写真感光材料は、塗亜、乾燥、加工など
の製造工程？はじめとして、撮影、現像処理、決付、映
写などにおける巻取り２巻戻し葦たは搬送などの取扱い
の除に１種々の装首、慎撞、刀メラなどの感光材料との
接触部分、わるいは鴎、繊維屑などの付着物との間の屡
触摩擦又は感材表面とパック面との間におけるよ″）な
写真１μ元材料同士の接触摩擦によって好１しからざる
影響馨受けることが多い。例えば感材表面もしくはパッ
ク面の引掻き傷や俤り傷の発生、カメラその他の機器内
での感材の駆動性の悪化、カメラその他の機器内でのフ
ィルム屑の発生などである。

写真感光材料の写ＪＸ構成層の耐鶴強に’に増大させｂ
か、写真感光材料のすべり岸擦ケ減少させて。

フィルムマガジン、偉彩機ゲート、映写機ゲート等のカ
メラゲートおよび焼付ゲート等を写真構成層が損９ｈ？
受けることなく自由に動けるようにした物理性の改良さ
扛だ写真感光材料ン得る方法は今までＶｃＮ１々提案さ
れている。例えば２米国特許第３０７１−２夕２．２号
に記載されているような写真乳剤ｌ−又は保護響にジメ
チルシリコーンと特定の界面活性剤とを同時に含有させ
て写真フィルムにすべり性を賦与する方法、米国特許第
３ｏｒｏ３１７号に記載されているような写真フィルム
ベースのパック面にジメチルシリコーンとジフェニルシ
リコーンとの混合物Ｙ塗設してすべり性′１￥：賦与す
る方法、保霞層中にトリフェニル末端ブロックのメチル
フェニルシリコーンを含有させて写真フィルムにすべり
性？賦与する米国特許第１１１７３７／Ｊ’号に記載の
方法、もしくはジ低級アルキルシリコーンとβ−アラニ
ン系界面活性剤とン写真乳剤その他の親水コロイド層中
に含有させてすべり性と耐粘着性を有する写真感光材料
？提供する米国特許第３％１９１６７号記載の方法など
がその例として知られている。

しかしながらこれらの公知の方法？用いて写真感光材料
の物理性？改良しようとする場合には。

すべり性その他に若干の改良？与える一方、フィルム表
面の粘着性を先金に除くものではなかったり、使用する
シリコーンのすべり性賦与効果が弱いので写真フィルム
に良好なすべり性を与えるのに必要なノリコーンの使用
量が多量となり、写真感光材料製造時の塗布特性に感作
用を与えたり。

現像処理を妨害する著しい撥准性ケ与えたり、またジ低
級アルキルめるいはジフェニルシリコーン？用いて実用
的に好ましい物理性？有する写真フイルムケ得るために
はめる限られた構造の界面活性剤の混合使用を余威なく
されるなどのうちしつれかの欠点がめった。

又、これらの欠点ン改良するため、炭素数５以上のアル
キル基馨壱する液状オルガノポリシロキサンを使用する
。４？公昭５３−２タコ号、又、ポリオキシアルキレン
鎖ヲ肩するアルキルポリジロー？プン馨使用する米（＠
特許第μＯ’１７りｓｒ号に記載する方法がある。しか
しこれらの方法も或檜の欠点に対してはかなりの改良効
果が見られるが特にパック層に適用した場合に、添加し
たシリコーンが写真乳剤の塗布時に感作用ｔ＆ばし植々
の塗布特性馨損なうことがある。（添加したシリコーン
が写真乳剤がｍ亜される側の支持体表面への移行と考え
られる）父、現像処理後のフィルムの搬送ローラー、カ
メ？内での走行性が低下することがめった。

現像処理後にすべり性効果が失なわれるという欠点を除
くたりの方法としては、に＆近、米国特許第ｔｉｒｉｏ
ｖコア６号に記載されているような架橋性シリコーン（
シリコーンポリカルビノール）を用いる方法が開示され
ている。

しかしながらこの方法を用いて写真感光材料の物理性な
改良しようとする場合に、確かに現像処理後のすべり性
は保持されるものの写真感光材料製造時の塗布特性に於
いては改良効果が充分ではなかった。すなわち多層同時
塗布、高速塗布、薄層塗布化に伴ない感光性乳剤等の親
水性コロイドより成る塗布液が支持体上に均一に塗布さ
れ得ないといういわゆる塗布ムラの発生が改良されるも
のではなかった。

（発明の目的） 本発明の第一の目的は、写真感光材料のすべり摩覇？減
少δせて、フィルムマガジン、撮影慎ゲート、映写機ケ
ート等のカメラケートをスムーズに動けるように物理性
が改良さ扛た写真感光材料な提供することにある。

第二の目的は写真感光材料製造時の塗布特性？閉合する
ことなくすべり性が良化さｊした写真感光材料を提供す
ることにある。

第三の目的は現像処理後の乾燥されたフィルムのすべり
性が良好な写真感光材ｙ＃＋？提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は下記写真Ｉｒｇ光材料により達成された
。即ち、支持体上に少なくともＨ＠のノ・ロゲン化Ｏ乳
削層を有する写真感光材料に２いて、該写真感光材料の
表面層の少なくとも１層に（１）下記一般式〔Ｉ〕又は
（ＩＩ）で表わさ７Ｌるシロキチンユニット’ｋｍする
Ｉｆ状オルガノポリシロ″ｆ−’Ｆン。

及＃ｕｔ１ポリマーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

一般式〔ｌ〕　〔■〕 式中、ｂ及びル１は同じでも異っていてもよく。

炭素数／〜２０のアルキル基（ｆｃとえば、メチル基、
−エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基）、
＃換アルキル基（たとえば、アルコキシアルキル基、ア
リールアルキル基、アリールオキシアルキル基）、アリ
ール基（たとえばフェニル基）、置換アリール基（たと
えばトリル基）、シクロアルキル基（たとえばシクロヘ
キシル基）を表わす。

Ａは−２１ｄｌｉ基乞表わし、たとえば、炭素数−〜２
０の１ルキレン基、置換アルキレン基（たとえは、　−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−。

−ＣＨ２Ｃ１（２ＣＨ２１Ｊ（ＣＨ２ＣＨ２Ｕ＋ｆＩＣ
Ｈ２ＣＨ２−なと）を表わす。

ｎはＯ又はｌを表わす。

Ｂｌはｎ＝ｏの時はアルコキシ基（メトキシ基、エトキ
シ基など）、ヒドロキシ基又は水素原子を表わし、ｎ＝
／の時はアミノ基、カルボキシル基又はメルカプト基を
表わす。

Ｂ２はｎ＝００時はアルコキシ基（たとえば、メト升シ
基、工１キシ基）馨表わし。

ｎ　＝　／の時はカルボキシル基、アミン基又はメルカ
プト基を表わす。

本発明に使用さｉＬる液状オルガノボリア０キサンの製
法は公知でめり１例えば特公昭３ｊ−７０７７／号、特
公昭≠ｊ−２１６μ号および特公昭≠！−／１ｔｙｒ号
なとに示されているような金機触媒による＝：８ｉＨ基
を含むジメチルポリシロキサンのオレフィン類への付加
反応、又は＝ｉ：ｉｉＯル（ＲはＨ又はＣ１（３、０２
１−１５）基を含むジメチルポリシロキサンとアルコー
ル類とゲビコリンｅｔｃを触媒とした縮盆反応による方
法により容易に構成される。

又これらの７リコー／は一般に市販されている。

例えげ１ｇ越化字■より市販されている商品名シリコー
ンオイル、　１（Ｆ−１！　ｒ　７．ＫＦ’−ｒ　ｌ　
Ｏ。

ＫＦ’−１ｒ　Ａ　ｉ、　ｆ（Ｆ−１６ｔｌ、ＫＦ−♂
Ａｓ、Ｘ−２２−３６１０．ＫＦ−ＩＩＩ、Ｘ−２＋２
−ＪＦ／、Ｋｌ”−？／　０．Ｘ−２２−４００，Ｘ−
２２−ｙｔｏ寺である。

本発明ｆｃｌ：Ｐいられる代表的な液状オルガノポリシ
ロキチンの化合物例？挙げるが本発明はこれに限定され
るものではない。

（１） ！中３０ １″Ｆ−〇 ｍ”＝／ （３） ｌや７０ ｍ字１０ （４） ｌ÷ＳＯ ｍ÷≠ （５） ！牛１００ （６） Ｕ（Ｃ１ｉ２ＣＨ２（Ｊ）、　Ｃｌ４２ＣＨ２ＣＵＯ）
１ノ４：５ ｍ中Ｉ ｎ中− （７） ＣＩＩ３　ＣＨ３ＣＨ２Ｃｌ４２ＣＯＵＨＣＨ３！≠−
〇 ｍ中　３ （８） ＮＨ２／÷、２００ （９） Ｎ）ＩＧ）１２０Ｈ２ＮＨ２ １牛ｌ　ＯＯ ｍ中　１ （ｌＯ） ｌ−１２ １÷コ　ｊ ｍ中　３ （１１） ｍ中　≠ （１２） ｔ４：ｉ　。

ｍ≠　λ （１３） ！＋２０ （１４） ＳＨノ÷／ｊ ０１中　λ 本発明に用いられるオルカッポリシロキサンの屈折率は
特に制限はないが１通′イコ！０Ｃにおける測定稙が約
１．≠Ｏ！乃至／、６１０のものが過当でめり、好まし
くは２５″Ｃにおける測定匝が１．弘ｌｊ乃至／、１５
０の範囲にろるものが有効である。屈折率が１．７７０
１より小さかったりあるいは／、６！ｔＯ工り大きいも
のケ使用した場合には適用された写真感光材料、特に写
真処理が行われた後の乾燥された写真感光材料の透明性
に影響を及ばずことがめる。

本発明に用いられるオルガノポリシロキサンの粘雇は特
に制限はなく一般的方法で合成できる前記の液状オルガ
ノポリシロキサでろれぽいづれも所望の効果も与えるこ
とができるが１通常λｊ℃で測定された粘腋が約−〇乃
至約１ｏｏｏｏｏセンチストークスを示すものが適当で
ある。

本発明に用いられるポリマーは特に？ｌ＋ｌ］限されな
いが一般的にはヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシ
ル基寺の官能基を少量以上含むポリマーが好ましい。

次に代表的な例？挙げるが１本発明はこれらに限定され
るものではない。

■　ポパール、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポ
リヒドロキシエチルメタクリレート、ポリヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ポリヒドロキンメチルスチレン
、ポリ−Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびそれらの
共重合体■　酢酸セルロース、硝酸セルロース号のセル
ロース騨導体はゼラチン、でんぷん、デキストラン ■　ポリアミノエチルアクリルアミドおよびそｎらの共
重合体 ■　ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸およびそれらの
共重合体 上記コモノマーはα、β−不飽和結合ヲ肩するビニルモ
ノマーの全てを含む。

例えば、ポリ−（アクリル酸−コーアクリル酸メチルエ
ステル）、ポリ−（アミンエチルアクリルアマ１ドーコ
ーメタクリル酸メチル）などがある。

本発明においては本発明に甲いられる反応性シリコーン
およびポリマーとＭ盆で＠るよりな架橋剤を共存させる
と史に好ましい効果が侍らイ′シる事かめる。架橋剤と
しては写真用硬膜剤とし一〇用いられるものが写真性へ
の影響及び取扱いの点から好ましい。次に代表的な例を
争げｂが本発明はこれりＩＣ［定さｎｔものではない。

（ｌ）　０ＨＣ−ＣＨ２’ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＵ（３） ＣＨ２軛Ｈ７：１（ＪｚＣＨ２ＣＵＮＨ（ＣＨ２）　２
ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣぽＨ２（４）　ＣＨ２＝ＣＨ３
（Ｊ２ＣＨ２，ＣＨＣＨ２ＳＵ２ＣＨ＝Ｃ）１２Ｈ （ｓ　）　ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＣＨ２Ｃ）ＣＨ２Ｓ（Ｊ
２ＣＨ＝ＣＨ２（ａ　）　ＣＨ２＝ＣＨ８０２Ｃ［（２
８Ｌ１２ＣＨ＝ＣＩ−１２”　’　Ｃ（ＪＣＨ−ＣＨ２ ＣＵＣＨ２α ＣＵＣＩ−１２（ｊ （１０） ＣＯＣＨｚ（：ｇ （１１）　ＣＨ２ＳＯ２α Ｃ１（２ＳＯ２ｆｌＪ （１２）　ＵＣＪ　Ｃ（ＣＨ２ｆ　ＣＣＪＣＩ（ｌａ）
　０ＣＮ−（ＣＨ２九−ＮＣＯＮＣＬ） ＮＣＬ） （１８） ｎキタ （２０） （２２） Ｕ　０ （２５）　Ｈ（ＪＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＵＨＮＨＣ
Ｈ２０Ｈ （２７）　ＣＨ３５Ｕ２Ｕ（Ｃ）１２　）　２（ＪＳ（
Ｊ２Ｃ）１３（） ｏ、Ｃ，ｏ、Ｌ：＼　“９″ 本発明のオルガノポリシロキサンの使用量は。

億布當にして、７平方メートル当り０，００／〜Ｏ０夕
９であることが好萱しく、特にｏ、ｏｏｓ〜０．１９で
あることが好ましい。

本発明のポリマーの使用量は、塗布量にして。

ｌ平方メートル当り０．０／〜／９、特に０．０り〜Ｏ
１！９でありことが好ましい。

本発明の架橋前の使用量は、オルガノポリシロキサンに
対してモル比で０１２〜２０倍、特に７〜７０倍である
ことが好ましい。

本発明の実施に当っては、感光性写真乳剤側の表面層を
つくるための親水性コロイド液及び／又はバック層ヲつ
くるための各種塗布液に予め本発明に用いる前記オルガ
ノボリシロキ丈ン、一般式（Ｉ）ｖ水、肩擁溶剤もしく
はこれらの混合溶媒等に浴＄後、添加するかまたは界面
活性剤等の適当な分散剤の存在下で予め鯛整した水性分
散体として添加し、これ？写真乳剤層上または支持体上
に塗設するか或いは各写真構成鳩が支持体上に塗設され
た僧にオーバーコート又は浸透させることができｂ０父
本発明の実施に当って架倫削ン使用する＊曾にも、上述
と同悸にオルガノポリシロキサンと一緒に添加し使用す
る。

本発明の適用に当っては感材のバック１−に含有させる
方法が効果が顕著でありより好ましい。

本発明に用いらノ′シるオルカッポリシロキサンの使用
量は特にＩＩＩ限はない。しかしながら写真何故ｌ―と
して支持体上に塗設される削の塗布液に添加して使用す
る場合には琴曲組成物中の固体重η？規準にして０．０
２〜／θ（重量）ノ司−セント。

特に好ましくは０．／−１ｒＯ（重量）バーセントカ使
用される。Ｏ１Ｏコパーセントより少ないと所望の効果
が得−いし、１０パーセントより多い場合には経済的に
不利で必ｂ０ 重亜または炭透方法としては１例えば米国特許第３３３
１０２１号に記載され１いるようなデイツプ方式１例え
ば米国特許第２７６１７り１ｇに記載されているような
エクストルージョン方式。

例えば米国特奸第λｔ７≠／Ａ７号に記載されているよ
うなスプレー方式等のｈ法で外側がら塗布又は浸透きせ
ることかで＠る。

一般式（１）又は〔■〕の化合物のバック面への適用に
当って、用いられる皮膜形成能’２！ｆもバインダーと
じ−Ｃは前述したポリマーを含め次の。

ようなものが挙げられる。セルローストリアセテート、
セルロースジアセテート、セルロースアセテートマレー
ト、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシアル
キルアルキルセルロースフタレートなどのごときセルロ
ースエステル類：ホルムアルデヒドとクレゾール、プル
チル酸またはオキ／フェニル酢酸との重縮合体、あるい
はテレフタル酸またはイソフタル酸とポリアルキレング
リコールとの重縮む体などの重縮合ポリマー：アクリル
醪、メタアクリル酸、ス酸レンカルダン酸もしくはスチ
レンスルホン酸などの単独音合体、またはこれらのモノ
マーもしくは無水マレイン酸とスチレン酵導体、アルキ
ルアクリレート、アルキルメタアクリレート、塩化ビニ
ル、酸２ビニル、アルキルビニルエーテルもしくはアク
リロニトリルとの共重合体、またはそれらの開埠半エス
テル類もしくは半アマイド類１部分加水分解されたポリ
ビニルアセテート：ポリビニルアルコールナトのごとき
重合性不飽和結合ゼ巾する七ツマ−がら得られる単独ｌ
た共重合体などの合成ポリマーがある。

バインダーン用いる場合にも、水、４ｆ慎溶媒またはこ
扛らの混合物な齢媒とし１用いることができる。前述の
南磯浴ｌＩ帖及びここで述べた市愼溶媒は共に次の浴ｔ
＃を包含す口。この褌な浴媒としては、例えばメタノー
ル、エタノール、ブメノールの如きアルコール類：アセ
トン、メチルエテルケトンの１／［１きケトン類：メチ
レンクロライド、四基化炭素、クロロホルムのｖ口さハ
ロゲン化炭化水素類ニジエテルエーテル、ジオキ丈ン、
テトラヒドロフランのグａさエーテル類、ベンゼン、ト
ルソ工／。

キシレンの如き芳誉族炭化水素類などがのる。

一般式〔１〕の化合物を上記バインダーと共に混合して
パック面に適用する場合には、バック層？構成する０れ
らのバインダーに対して約７〜３００重量・ゼーセント
、より好ましくは一〜／夕Ｏｊ［菫パーセントの範囲の
ｉｌｔ添加する。

本発明に甲いられるオルガノポリシロキサンは写真感光
材料に写真的作用（カプリの発生、減感なと）？与える
ことなく、■−べり性、耐傷性などの物理的性質を改良
することができる。特に本発明の大きな利点は、写真感
光材料！！！！１ｆｒ時の塗布故障に対しては公知の写
真用すべり削として知られているオルカッシリコーン類
を感材バック！−に適用した場合に塗布故障が多いのに
比べ本発明のオルガノボリシａキｆ　７　ｑ適用した轡
曾は全く塗布故障が起らないこと、又現像処理後のフィ
ルムのすべり特性も失なわれていない特徴をもっている
ことである。仁のことは高ｐｉ−１．高温度、高速紋の
条件下に自動写真処理機による過酷な処理を行っても、
写真乳剤層表面が損傷？受けない迅速処理用各種感光材
料、おるいは繰返しの映写に耐え得る膜面の機械的強度
が大きい映画用ポジ感光材料等の製造において特に重要
な利点となる）本発明に用いられるオルガノポリシロキ
サンは適用した写真感光材料に応じた一度のすべり性？
与え、特に映画用フィルムの撮影４銭や映写憬甲におけ
る使用条件下での適合性ケ向上させることができる。本
発明を集流した場廿の映画用フィルムは撮影機中でのす
べり性、耐粘看性が良好なので。

極めてスムースに駆動し、且つ、使用中のフィルムの数
音な、麿しく減少させるという利点かめる。

又撮影機の種類によっては駆動中のフィルムが接触する
部分の応力が鋭かったり強過ぎるために。

写真乳剤層が部分的に破壊されて偉彩機内に屑を発生す
ることがｔｂるが、本発明ン実施した映画用ネガフィル
ムはこのような故障を解消させｂことかで＠る。これら
の利点は本発明のオルガノボリア０キブンのｗ性纜応基
に由来していると考えられり。即ち、活性反応基ユニッ
ト数を併用するポリマー特性に応じて自由に増減できる
ことである。

恐らく本発明のオルカッシロキサンとポリマーとがより
密な網目構造になっているものと推定される。

本発明のオルガノポリシロキサンは市販されており、安
価に利甲できるし、又網目構造を作ることが容易である
ことが特徴でめす。

本発明の写真感光材料においては１通常写真感光材料の
支持体としてψいられるものがすべて用いられる。例え
は、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテ
ートフチレートフィルム。

ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、その他これらの積層物１紙などがある。バライ
タ又はα−オレフィンポリマー特にポリエチレン、ポリ
プロピレン等炭素原子２〜ＩＯのα−オレフィンのポリ
マー特性布またはラミネートした紙−ｔ’ｌ’ｅ＆する
ことができる。

本発明の写Ｊｌｊ：感光材料には櫨々の親、水性コロイ
ドが用いられ、写１４３１削用および／又は他の写真構
成！−用のバインダーとして使用する親水性コロイドに
は例えば七ラテン、コロイド状アルヅミン。

カセイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース酵４体、　寒天、アルキ
ン酸ソーダ、峠粉縛流体などの糖酵導体１合成親水性コ
ロイド、例えぼポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル鹸共賑会体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらのｎ導体・部分加水分解物等がおけら
れる。套装に応してこれらのコロイドの二つ以上の相溶
性混合物な使用する。

この中で最も一般的に用いらｎるのはゼラチンである。

本発明において使用される写真乳剤層及びその他の層に
は、合成重合体化付物１例えばラテックス状の水分散ビ
ニル化合物重合体、特に写、Ｘ材料の仕置安定性を増大
する化合物などを単独また混合（異揮重合体の）で、あ
るいはとｎらと親水性の水透過性コロイドと組合せて含
ませてもよい。

重合体には数多くのものがわり１例えば３！ｌ！国％許
第コ、３７６．００！号、同λ、７３り、１３７号、同
２，１５３．ＩＩ！１７号、同３，０６２．ｔ７１＠、
同３．ｔ／／、９／／号、同Ｊ　、　ｖｒｒ　。

７０を号、四３．！２１，６２０号、同３．６３ｆ、７
１３号、同３，６０２．＋２り０号、同３゜≦≠５，７
≠Ｏ号、英国特許第ｔ、ｔｒ６，６タタ号、同／、３０
７，３７３号なとの中に記載ざｎでいｂｏそれらの８己
載の中できアルキルアクリレート メタアクリル酸，スルホアルキルアクリレート、スルホ
アルキルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、
グリ／ジルメタアクリレート、ヒドロオキシアルキルア
クリレート，ヒドロオキシアルキルメタアクリレート、
アルコオキシアルキルアクリレート、アルコオキシメタ
アクリレーテ。

スチレン、ブタジェン、塩化ビニル、塩化ビニリアン，
煎水マレイン鹸，および無水イタコン酸力ら選ばγした
コポリマーやホモポリマーが一般的に中いら２″Ｌる。

写冥乳削ｐよび，／父はぞの他の写真４Ａ成ｆ−の硬膜
処理は常法に便って実流できる。硬化剤の例にはたとえ
ばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドのｙ口きアル
デヒド系化合物類，ジアセチル、ジクロはンタンンオン
の如きケトン化合物類，ビス（コークロロエテル尿”４
）、、）−ヒドロキシー弘。

６−ジクロロ−１，３，ｒ−）リアジン、そのはか米国
特許第３．２１’ｒ、７７！号１回第２，７３．２，３
０３ｑ、英国時ｒｆｆ４り７≠、７２３号。

同第／　、／４７．コ０７ｇｊなどに示ざ１しるような
）５を応性ハロゲンヶＭする化曾物熟、ジビニルスルホ
ン、ｊ−アセテルー／、３−７アクリロイルへキブヒド
ロー／、３．３−トリアジン、その【・マか米１１特許
第３．Ａ３ｊ、７／ｒ号、同第３．λ３コ、７６３号、
同第３．ｔｘｙｏ、りｔｔｒｙ、同第ｊ、ＡＦｊ、ｇｆ
４号、英Ｉ′１ｉｉＩ特許４９９１７．Ｉｔ２号などに
示されているような反応性のオレフィンを持つ化合物類
、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米国特奸
第２．７３コ、３７６号。

同第コ、ｓｉｔ　、／　ｔｒ号などに示されているより
なＮ−メナロール化會物、米国特許第３，１０３、≠３
７号等に示されているようなイソシアナート類、米国Ｗ
＋ｆｆＪ　３．”　７．”’号、同第、２，９１３，６
／／号等に示されているようなアジリジン化付物類、米
１１峙粁第２，７λｊ、コタ１号１回第コ、７２！、２
りｊ号寺に示されてい七りつなＣ９訪導体類、米国特許
第Ｊ、１００，７Ｏｖ号などに示されているようなカル
ボジイミド系化会物類、米国特肝第３，０り／、１３７
号などに示されていうようなエポキシ化合物類、米国ｉ
ｎ’第ｊ　、　３　、’！　／　、　ｊ　／　３号、同
第Ｊ　、　ｒＶ３　。

２２２号に示さＪしていロエうなインオキサゾール系化
合物知、ムコクロル酸のようなハロゲノカル、ドキシア
ル１ヒト５ｔ、ジヒドロキシジオキサン。

ンクロロジオキサン寺のジオキプン肪導体、りるいは筐
だ無機件硬喚削としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム
号がＪ）６゜また上記化合物の代りにブレカー丈−の形
をとっているもの、たとえば。

アルカリ金部ビテルファイトアルデヒド付加物。

ヒダントインのメナロール鰺導体、第−級脂肪族二トロ
アルコールなど？用いてもよい。

ハロゲン化響写真乳酬は通常水溶性ｌｌ１ｌ頃（たとえ
ば硝酸懐）浴液と欠溶性ノ・ロゲン＃ｉ（たとえば臭化
カリウム）塔液と？、ゼラチンの如き水溶性高分子１ｇ
液の脊圧ドで混合してつくられる。このハロゲン化銀と
しては塩化＃、Ｍ化傭のほかに混合ハロゲン化銀たとえ
ば堰兵化、ヨー臭化、塩ヨー拠化＠等を用いることがで
きる。

上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処理中の感度低下やカブリの発生ゲ防ぐために神々の化
合物宛添加することができる。それらの化−８−物は弘
−ヒドＩ２キシ−ｔ−メナルーｌ。

３．３ａ、７−デトラザインデン、３−メチル−ベンゾ
チアゾール＋／−フェニル−！−メルカプトテトラゾー
ル♀はじめ多くの饋＃環化合物、含水鏝化合物、メルカ
プト化合４か、金属塩類など珍めて多くの化合物が古く
から知られている。

ハロゲン化銀乳剤＆Ｃ，’！’ｎ：常法によって化学増
感Ｙすることができめ。化学増感剤には、たとえば、順
化全酸塩、三塩化金など金化合物、白金。

パラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウムのよう
な貴金属の塩類１ｍ塩と反応して像化銀χ形成するイオ
ウ化合物、４／スズ塩、アミン類。

その他の還元性呻質などがあげられる。

写真乳剤は必要に応じ、シγニン、メロシアニン、カル
ボシアニン等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使
用またはそれらとステリル染料等との組甘ぜ使用によっ
て分光増感や強色増感χ行うことができる。

本発明の写真感光材料−は非感光性写真構成層中に、増
白剤として１例えばスチルベン、トリアジン、オキサゾ
ール、ｈ−↓びクマリン系化合物χ：紫外線吸１区削と
して１例えばベンゾトリアゾール。

テアシリジン、桂皮酸エステル系化合物χ：光吸収剤と
して公知の植々の：ａｉｔ、、用フィルター染料ｙ１１
′：必要に応じて模ＩＪ削として１例えば英国特許第７
゜３２０．１１！ｌ弘寸、同／、３，１０．タロ５号、
米国特、ｆＦ講３．／λ／、ＯｔＯ号に記載されている
ような水不醪性物質お工び米国待ｆｆ第３．ｔ／７゜コ
ｔ６号に記載ざｔしているような界面活性物質ケ含むこ
とがでじる。父、マット剤として適当な粒径χもつハロ
ゲン化銀、ノリ力、蝋曜ストロンテウムバリワムなとの
無機化合物、ポリメナルメタアクリレートの如きポリマ
ーラテックスなどに含むことができる。

本発明の写真感光材料は写真乳剤層χはじめとする写真
慴成層へ、特に写真感材の最も外側に設けられた帯電防
止層へ、帯電防止剤として１例えば米国％肝第λ、７２
！、２２７号、同一、２７コ、５３５号、同２．り７．
２，５３６号、同一。

Ｐ７２．ｊＪ７号、同２，９７２．ｒＪｒ号、同３．０
３３．６７Ｋ号、同３，０７２．ｕｌｖ号。

同Ｊ　、　＋２Ａ　Ｊ　、　ｌｒ　０７号、１’Ｑ］Ｊ
　、　３２Ｋ　、　Ａ２１号、１司３．ｔ／ｒ、１３／
号、同３，６３０．７≠３号、同！　、＆！３．１０６
号％同３．ｌｒｊ！ｒ。

３ｒμ号、同ｓ、ｔｚｓ、ｓｅｔ号、および英国特許第
／、２２２．／ｊμ号、同１，２３１，０７！号に記載
されているような看水注ポリマーχ。

例えば米国％許ｍコ、り７３．．２４コ号、同λ。

Ｐ７Ａ、／Ｆｒ号に記載さ扛ているような疎水性ポリマ
ー？１例えば米国製ＦＩｆ第２．ｒｒｔｌ、３６．２号
、同第コ、タタ／、ＩＰＯ号に記載されているよつなビ
グアニド化合物χ１例えば米国特許第２．１．３９．２
３１１号、同２．ｔｕ？、３７２号。

同３．λ０／、コｊ１号、同３．４Ａ１７，０７４号に
記載されているよりなスルホン酸型アニオン化合物χ１
例えば米国特′ｆｆ第３，３／７，３１１号、同３．！
／ＩＩ、２り１号に記載ざ扛てぃもようなリン酸エステ
ルと第１級アンモニウム塩類ｙＩ／、例えば米国特／ｆ
第２．ｔｒコ、／９７号、同一。

りｔ２．ｔｒｉ号１回ｊ、ＪＦＰ、ＰＰ５号、同３．１
１７Ｐ、３６Ｋ号、同３．ＩＡＬｆ、０８３号に記載さ
れている工うなカテオニツク化合物髪２例えば米国特Ｉ
Ｆｆ第３，６２ｊ、ＡＹ！ｒ号などに記載されているよ
うなノニオック化合物ン１例えば米国特許第３，７３６
．ｌｔｒ号などに記載されているような両性化合物を１
例えば米国特許第２゜ＡＦ７．ｆｊＡ号などに記載され
ているような錯化合物？１例えば米国特ｉｆｆ讃λ、７
／７．Ｊ’ＪＧ’号、同Ｊ、Ａ！Ｉ、、３ｔ７号などに
記載されているような有機塩類Ｘ含むことができる。

本発明の化付物は黒白、カラー７問わずあらゆる種類の
写真感光材料に適用できる。

ハロゲン化釧乳剤はオルノ乳削、／ｅンクロ乳削。

赤外線用乳剤、Ｘ＠その他の不可視光記録用乳剤。

カラー写真用乳剤例えば芭形成カプラー？含む乳剤、染
料現像薬χ含む乳削、蒙白さ扛得る染料を含有゛する乳
剤等の種々のハロゲン化費写真乳剤欠包含する。

カラー写真用乳剤には２当量もしくはｌ当鰯の色形成カ
プラーン含有してもよい。例えばベンゾイルアセドアニ
ライド系あるいＧ１ピパロイルアセドアニライド系のご
とき開鎖型ケトメチレン黄色形成カプラー、ピラゾロン
系あるいはインダシロン系のごときマゼンタ色形成カプ
ラー２フエノール系あるいはナフトール系のごときシア
ン形成カプラーが好ましく用いられる。例えば特公昭４
’ｆｆ−１ｔコ５６号記載の一般式［）で表わされる黄
色カプラー、％顧昭Ｖ≠−！６６７０号記載のマゼンタ
カプラー、特願昭ＦＡ−７ＡＩＩｊ号記載のシアン六記
載−、米国＃杵第２．≠２１．Ｏｔｐ号、同一、ｖ≠り
、り４６号、同一、ｖｚｊ。

／７０号、Ｊ１１Ｊ、２．ｔ００，７１１号、（ａ３ａ
、ｙｒ３．４０１号、同３，１１７１Ｆ、０６コ号等ニ
記載のカラードカプラー、米国特許第３，２２７．ｊｊ
Ｆ号記載の一説抑制型カプラー等χ用いることη；でき
る。

以下に実施例を挙けて本発明しさらに説明するが１本発
明はこＧらの火凡例に限定さｎるものではない。

実施例−１ 下記の組成から成る窪布液ケトリアセチルセルロースフ
ィルム支持体上に塗布乾燥（り０°Ｃ３分間）してバッ
ク層Ｘ形成すせた。

前記ｊＭのベースパック！−の反対側に下塗Ｊ−臀設け
、その上にハレーション防止１ｗ、赤感乳剤層、ゼラチ
ン中間！−１緑感乳剤層、黄フィルターノー、宵感乳削
ｒｅ、保ａ＋＠ｗａＫ塗布してそれぞれに対応する映画
甲カラーネガフィルム／−／、／−２、／−Ｊ、／−Ｇ
（、／−ｊに得た。赤感および緑感乳剤はそれぞれ沃素
を６モル係官む沃臭化銅乳削に用いた。宵感乳削は沃素
にｒモル４含む沃臭化鏝乳削に用いた。

これらのフィルムＹ：−タ”Ｃｔｏ％ｕＨにて１週間経
時させた偵３ｊ′〜ＩＪに裁断し、ｔｔｏｏフィートの
ロール状フィルム７得た。

これらフィルムを作製する際の写真乳剤層の塗布適性と
ｉｒ”ｃ　Ａｏ４ＦＬＨ雰囲気中でのフィルムの１ＭＷ
ｈ性能にしらべた。

試験項目は（１）塗布液の支持体への塗布適性　（２）
靜＃俤係数測足　（３）実技に対応するカメラの１／ｅ
テユアープレートとプレッシャープレートの間からフィ
ルムχ引き出す際の抵抗力（撮影の際のカメラ走行性と
よく対応する）画定である。

（１）　塗布液の支持体への塗布適性 ベースバック層の反対側に下塗層Ｉ！ｉｌ−設けた支持
体の上にハレーション防止層用のｖＩＩ布液血液感乳剤
層用のＣ血液、更に、ゼラチン甲間層用の塗布液ｙ（ｆ
Ｏｍ／ｍｉｎの搬送速度にて塗布し、乾球温に３ｒ　＠
Ｃ，湿球温駿ｔ　ｒ　Ｕ　Ｃにて乾燥した映画用カラー
ネガフィルムの中間品χ得た。得られた中間品の表面火
肉眼で反射光でもって観察した。

評価 塗布ムラ発生なし　二　〇 塗布ムラが非常に弱く発生　：　Δ 塗布ムラが発生　：　Ｘ 塗布ムシが多発　：×× （２）靜Ｍ擦係数測定法 ’１’、Ａ、ｎｖｅｌｔ、Ｊ、、ｔ＋’、Ｃａｒｒｏｌ
ｌ、ｔＴＲ，。

ａｎｄ　Ｌ、Ｊ、Ｓｕｇｄｅｎ　Ｊ、８ＭＰＴＥ、Ｊ’
０（９１７３ｕ〜７３り（ｌり７／）に記載の４−パー
クリップ法χ用い、フィルムパック面の最大靜Ｊｓｉ１
脩係数宛求めた。

（３）引き出し世抗力沖ｊ定 移動台の上にカメラのアパテユアープ゛レートとプレッ
シャープレート（Ａｌ（、ＮＯＩ、Ｄ　＆、ルＩ　ＣＨ
Ｔ　ｇ。

社製　ＡＲＩＬｉＦ’ｌＪＸ　３ｚ　ｌ］　Ａ　）χ固
定する。アパナユアープレートとプレッシャープレート
の間に試料火はさみ込み、試料の一端ｔロードセルに固
定した後、移動台′％：ｉ０ｍ／ｍｌｎで移動させ。

その際に発生するフィルムの最大摩擦抵抗力Ｙ求めた。

（４）現像処理 下記の現像処理工程に従い、処理７行った。

発色覗偉　ｖｌ　ａＣ３分 停　止　３ｔ　＠Ｃ３０秒 水　洗　３０秒 ａＩＩ　浴　ｎ　３０秒 漂　白　＃　３分 水　洗　〃　１分 定　着　！　２分 水　洗　＃　２分 安定浴　〃１０抄 用いた処理性は次の甜或ンゼする。

発ずｒ１現低穎 水酸化ナトリワム　２ｇ ！Ｉ４Ｌ句伴肖安ブー　ト　ｊｌ　ウ　ム　２９美化カ
リワム　１．≠９ 塙化ナトリウム　／１） ホーイｆ／９ ヒドロギンルアミン儲酸塩　弘牙 エチレン・ジアミン西門′μ厳聰 コナトリウム　−２ｇ ≠−アミノ３−メチルーＮ− エナルーＮ−（β−ヒドロ キンエナル）アニリンモノ サルフェート　≠９ 水ン加えて　全量　／ノ 安定浴 ホルムアルデヒド（３７係）　ｔｏｍρ水χ加えて　全
量　／ｌ 得られた結束を第２表に示す。

亀コ表の結果から明らかなように１本発明のオルガノポ
リジローＰ？ンを添加した試料は、比較化合物を添加し
た試料に比べて、塗布故障が全く起らないことが判る。

父、視像処理後の傘祿係叙、引き出し抵抗も比Ｕ試料と
同等ないし、それよりも骸れていることが判る。

特許出願人　ｇ士写具フィルム株式会社手続補正書（１
刻 昭和ｊり年　ぞ日 特許庁長官殿 １、事件（７）表示　昭和ｓｒ年特願第２’ｔｔＹ／４
’　号２、発明の名称　ハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正命令の日付　昭和ｊり年３月７日５．補正の対
象　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） 手続補正書 昭和ｊり年　１月９日 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｓｒ年　特願第２ａｔｙｔｕ号２
、発明の名称　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
富士写真フィルム株式会社軍京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、　補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載衾下記の通り
補正する。

（１）第７３頁の Ｎｌ２　１キｊｊ ｍ中　３ 」 「 Ｎｌ２　１中２！ ｍ中３ と補正する。

（２）第１７頁の 」 と補正する。

１３＋　第、２７真下からり〜を行目の「キサンに対し
てモル比でＯ，２〜２０倍、特に７〜１０倍であること
が好ましい。」を「キサンの反応性当量に対し７〜λＯ
４ｆ！。

＠ｔｔｃｉ〜１０倍であることが好ましい。」と補正す
る。

（４）第ココ頁ノ３〜ノ４行目の 「規準にして０．０２〜１０（重量）／ｅ−」　セント
、特に好ましくは０．／〜ｔ。

（ｉｔ）ノぞ一セント、・・・・・・ＩＯパーセントエ
リ多い」を 「規準にして０．０２〜３００（重１）ノーセント、特
に好ましくはｏ　、　ｉ、ｉ　ｚｏ（重ｔ）／Ｒ−セン
トが使用源れる。

０．０２Ａ−セントより少ないと所望の効果が得難いし
、１００％より多い」 と補正する。

（５）第２Ｊ真下から２行目の 「第３１１１０２１号」を 「第ＪＪ３ｊＯコを号」 と補正する。

（６）　第コ蓼頁ｌコ行目の 「この種な溶媒として」ｔ 「この種の溶媒として」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層？有す
   る写真感光材料において、該写真感光材料の表面層の少
   なくとも１層Ｋ（１）下記一般式（１）又は〔１〕で表
   わされるシロキサンユニットヲ有する液状オルガノポリ
   シロキサン及び（１１）ポリマーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔１）　〔ｌｌ） 式中、■及び１４１は同じでも異っていてもよく。 炭素数／〜２０のアルキル基、置換アルキル基、アリー
   ル基、置換アリール基又はシクロアルキル基を表わす。 Ａはコ価基を表わし、ｎはＯ又は／Ｙ表わす。 Ｂ１は、ｎ＝０の時はアルコキシ基、ヒドロキシ基又は
   水素原子を表わし、ｎ＝／の時はカルボキシル基、アミ
   ノ基又はメルカプト基を表わす。 Ｂ２は、ｎ＝００時はアルコキシ基２表わし、ｎ　＝　
   ／の時はカルボキシル基、アミ７基又はメルカプト基を
   表わす。