JPS60143433A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は短波長記録、再生に適した磁気記録媒体及びそ
の製造方法に関する。

し従来例の構成とその問題点コ 一般的に磁気記録媒体は、酸化物系磁性粉末や金属磁性
粉末を結合剤溶液中に分散させた磁気塗料を調製し、こ
れを高分子フィルムなどの支持体上に塗着して磁性層を
形成し、磁場配向、乾燥、裁断その他の仕上げ操作を経
て製造されている。

近年使用量の急増しているビデオ用テープは、相対速度
が４ＩＩｌ／ＳｅＣ〜６ＩＩｌ／ＳＣＣの高速で磁気ヘ
ッドと摺接するため、磁性層の耐久性向上が要望され結
合剤の改良が主として材質面から進められ、電子線照射
により重合が可能な不飽和結合を有する化合物を重合さ
せたポリマーを結合剤とした磁性層の耐久性が優れてい
ることが知られるようになり実用化の努力が続けられて
いる。

しかし、高分子基板を支持体とし、その上に電子線照射
によって重合されたポリマーを結合剤とする塗布磁性層
を配した構成のものは、経時的に寸法変化を起こすこと
と、耐久性が使用環境、特に高湿度下で不十分であると
いう欠点が存在していた。

［発明の目的］ 本発明は上記した事情に鑑みてなされたもので寸法変化
の少ない、耐久性の優れた磁気記録媒体とその製造方法
を提供するのが目的である。

［発明の構成］ 本発明の磁気記録媒体は、高分子基板と、電子線照射に
よって重合されたポリマーを結合剤とする塗布磁性層と
の間に金属薄膜層を介在させたことを特徴とする。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は、高分子基板上に金
属薄膜を真空蒸着法により形成し、該金属薄膜上に、電
子線照射によって重合が可能な不飽和結合を有する化合
物を結合剤とする磁気塗料を塗布した後、塗布面側から
電子線照射を行なって上記不飽和結合を有する化合物を
重合させることを特徴とする。

［実施例の説明］ 第１図は本発明の磁気記録媒体の拡大断面図で、高分子
基板１上に、金属薄膜層２を配し、その上に塗布磁性層
３を配したものである。塗布磁性層３は、電子線照射に
より重合可能な不飽和結合を有する化合物を重合させた
ポリマーを結合剤とするものである。

本発明に用いることのできる高分子基板は、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルロースジアセテート、ニト
ロセルロース等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、
芳香族ポリアミド、ポリイミド等が挙げられる。

上記基板上に形成される金属薄膜層として用いることの
できるものは、Ｃｕ　、　Ｐｂ　、　Ｚｎ　、　Ｓｎ　
。

Ｓｉ　、Ｔｉ　、Ｎｉ　、Ｗ、Ｍｏ　、丁ａ、３等の単
体または合金等が挙げられる。

本発明の結合剤に用いることのできるポリマーは、電子
線照射によって重合が可能な不飽和結合を有する化合物
を重合させたものであり、代表的にはアクリロイル基、
アクリルアミド基、アリル基、ビニルチオエーテル基等
を含む化合物及び不飽和ポリエステル類等を重合させた
ものが挙げられる。分子Ｍはｉ、ｏｏｏ〜２０，０００
の範囲が好ましい。

本発明に用いることのできる磁性粉末は、γ−Ｆｅ２０
３．ｃｏをドープした７−Ｆｅ２’Ｏａ。

Ｆｅ　３０４　、’Ｃｒ　０２　、バリウムフェライト
等の酸化物磁性粉末、Ｇｏ、Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃ０−
Ｆｅ等の金属磁性粉末等で、結合剤中に添加される非磁
性粉末、有機材料等は、目的に応じて適宜選択できるも
のである。

次に本発明の磁気記録媒体の製造方法の概略を説明する
。

まず高分子基板上に真空蒸着法で金属薄膜層を形成する
。

金属薄膜の厚みは、０，１μｍから２μｍ、好ましくは
０．３μ■から１μｍの厚さが後述する効果を得るのに
必要であるから、スパッタリング法よりは電子ビーム蒸
着法かイオンブレーティング法が適している。

次に塗布磁性層の形成を行なうが、これは磁気塗料をエ
アドクターコート、スクイズコート、エアナイフコート
、含浸コート、リバースロールコート、グラビアコート
、キスコート、スプレィコート、スピンコード等から選
１Ｒシた塗布官法で途布し、塗布時に用いた有機溶剤を
乾燥させてから、電子線を照射する。

或いは、カレンダ処理を組み合わせることもできるが、
本発明の要旨を逸脱することなく他の仕上げ操作も適宜
組み入れることかできるのは勿論である。

電子線照射は、電子線加速器を必要とするが、電子線加
速器は一段加速のカーテンビーム型が適している。勿論
他の方式の加速器でも良いし、薄い金属を通過させた電
子線を大気中で照射するが、真空中で照射するかは適宜
選択できる。

第２図は電子線照射の模様を模式的に示した磁気記録媒
体の拡大断面図である。高分子基板１と塗布磁性層３と
の間に金属薄膜層２を介在させて磁気記録媒体が構成さ
れているので、塗布面側がら電子線４を照射すると、電
子線４はエネルギーを失いながら電子線５として結合剤
３ａ、磁性粉末３ｂ及び他の図示せぬ構成成分から成る
塗布磁性層３を通過して金属薄膜層２との界面に到達し
、一部はこの金属薄ＩＩ！層２も透過して、高分子基板
１へ進む電子線７と、一部は反射して再び塗布磁性層３
に作用する電子線６とに別れる。

電子線４のエネルギーの選択を塗布厚１μｍ当り４０Ｋ
ｅＶから８０Ｋ　ｅＶ、好ましくは５５ＫｅＶから６５
ＫｅＶの基準により行なえば、高分子基板１へ作用する
電子線７の量を殆どなくずことかでき、且つ反射電子線
６は有効に塗布磁性層３の結合剤３ａの重合に寄与する
ので、金属薄膜層２を高分子基板１と塗布磁性層３との
間に介在させない構成において磁性粉末の分散が局所的
に乱れて凝集しているため電子線が及ばなかった領域に
ついても重合が十分行なわれるようになるので、耐久性
の向上が図れるのである。

また、重合が進む過程で、塗布磁性層３には内部に歪み
が残るが、これはおおむね圧縮応力に基づくもので、応
力緩和が経時的に寸法変化、特に、磁気記録媒体が弯曲
するいわゆるカッピングを誘起し、高密度記録を進める
上で問題があった。本発明品では、金属薄膜層が内部歪
みを同様にもっており、且つこれが塗布磁性層と反対の
引張り応力に基づく歪みのために、両者がバランスして
、寸法を安定に保持することができるようになる。

本発明を具体的な実施例により更に詳しく説明するが、
本発明は下記の実施例に限定されるものではないし、磁
気テープとしての説明に限定しているが、磁気ディスク
、磁気シートで用いることもできるのは勿論であるし、
記録、再生する信号の種類も限定を受けるものではない
。

［実施例１コ 厚さ８．５μｍのポリエチレンテレフタレート基板を、
０．ＩＴｏｒｒのアルゴン中で５００■、２Ａのグリ−
放電による表面処理を２秒間行なったのち、表面温ｇ１
ｉｏ℃に保ったクーリングキャン（直径５０ｃｍ）に沿
って巻き取りなからｌ−ｉを０．３μｍ電子ビーム蒸着
した。次に磁気塗料を溶剤を蒸発さセた後の膜厚が２μ
ｍになるようにリバースロールコータで塗布した。なお
磁気塗料は、コバルト含有γ−Ｆ８２０３８０重量部（
以下「部」で表わす）、ウレタンアクリレート１４部、
ジエチレングリコールジアクリレート６部、メチルイソ
ブチルケトン１００部、ステアリルステアレート３部、
から成る塗料成分をボールミル中で７２時間混合分散さ
せて得たものを用いた。

塗布、乾燥の終えた塗布磁性層の表面側から加速電圧１
２０ＫＶの電子線を２０μＡ　／　ｃｍ２の電流密痕で
１秒間照射した。

これを８ＩＩＩＩ幅に裁断して磁気テープＡとした。

［実流例２］ 厚さ８．５μｍのポリエチレンテレフタレー１一基板を
Ｑ、７　ＴＯｒｒのアルゴン中ｒ　５００Ｖ、　２Ａの
グロー放電による表面処理を２秒間行なったのち、表面
温度１０°Ｃに保ったクーリングキャン（直径５０ｃｍ
）に沿って巻き取りながらＣｒを０．３５μｍ電子ビー
ム蒸着した。

次に、塗布磁性層の構成材料のうち磁性粉末をＣ０７５
％Ｆｅ２５％の合金微粒子８０部に置き換えた他は実施
例１と同じ条件で磁気テープＢを得た。

［比較例］ 厚さ　８．５μｍのポリエチレンデレフタレー１〜基板
を０．ＩＴｏｒｒのアルゴン中で５００Ｖ、２Ａのグロ
ー放電による表面処理を２秒間行なったのち、塗布乾燥
、電子線照射を行なっ一１＝　ａ磁気塗料は実施例１と
実施例２とそれぞれ同一のものを用い、それぞれ電子線
照射条件も合わせｌこ　。

実施例１に対応する比較例をテープＣ１実施例２に対応
する比較例をテープＤとした。　゛以上のテープを寸法
安定性と耐久性について評価した。使用したデツキは試
作デツキでシリンダ直径４　ｃｍ、磁気ヘッドはトラッ
ク幅２０μｍ、ギャップ長０．３μｍのフェライトヘッ
ドで、ドロップアウトは１５μｓｅｃ　、　−１６ｄ３
以上の信＠ｗカ低下を計数し、１分間の計数値で示した
。

寸法安定性については、第３図に示したように磁性層８
を内側にして弯曲した状態で、図示した１１をパラメー
タにして評価した。ｈがマイナスの値を示す場合は、基
板９を内側にして弯曲した状態を表わすものである。表
１は、寸法の経時的安定性を示すもので、表２は、耐久
性についてドロップアラ１−変化でみ１ζ結果をそれぞ
れ示している。

本発明の磁気記録媒体の耐久性に関してビデオテープレ
コーダでのスチルモードでの再生出力の安定性の面から
みると、４０℃８０％Ｒ１−１で、再生出力が初期値か
ら３　ｄＢ低下するまでの時間が、テープＡ、Ｂ、Ｃ，
Ｄで夫々７２分、８１分、２１分、１９分と本発明品が
優れてｄ５す、表１、表２と併せて、本発明品の製造方
法及びそれによって得た媒体は、実用性能が大幅に改良
された磁気記録媒体といえる。

［発明の効果］ 本発明は、磁性層に用いられる結合剤が電子線照射によ
り重合されたポリマーである磁気記録媒体において、支
持体と前記磁性層の間に、金属薄膜層を介在させて、磁
性層と金属薄膜層の内部応力をバランスさせて、寸法変
化を防ぐとともに、電子線照射時に前記金属薄膜層から
反射する電子線により、結合剤の未重合部分をなくした
磁性層となるため、繰り返し使用でドロップアウトの増
加も殆どなく、スチル耐久性もあるなど、実用耐久性に
優れた媒体を提供できるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の磁気記録媒体の拡大断面図、第２図は
電子線照射の状態を模式的に示す本発明の磁気記録媒体
の拡大断面図、第３図は磁気記録媒体の寸法変化を示す
模式図である。 １・・・高分子基板　２・・・金属薄膜層　３・・・塗
布磁性層　３ａ・・・結合剤　３ｂ・・・磁性粉末　４
，５，６．７・・・電子線 特許出願人　松下電器産業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　高分子基板と、電子線照射によって重合された
   ポリマーを結合剤とする塗布磁性層との間に金属薄膜層
   を介在させたことを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）　高分子基板上に金属薄膜を真空蒸着法により形
   成し、該金属薄膜上に、電子線照射によって重合が可能
   な不飽和結合を有する化合物を結合剤とする磁気塗料を
   塗布した後、塗布面側から電子線照射を行なって上記不
   飽和結合を有する化合物を重合させることを特徴とする
   磁気記録媒体の製造方法。