JPS60174754A - 生物活性のあるアミド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ベンズ了ばド誘導体，雑草及びカビの蔓延？駆除する方
法及び除草及び殺カビ組成物に関する。

隨侯ベンズ了ミ）′鋳導体は従来除草剤及び殺カビ剤と
して用いるのに提案されており、例えば欧州特許出願公
告第ｊｙｊｔＪｔ号，第１ｔざ３を号及び第７ｔＯ！０
号に開示された化合物を挙げ得る。

本発明者が今般見出したＢ「によれば、成る関連ある種
類の化合物は植物の成るカビによる病害に対して認め得
る程に長い効果が持続するものである。

それ数本発明によると次式（１）： ％式％ （式中）ｔｌは酋侯基？有する又は有しない了リール又
は複素環式基であり；ｌｔ２は置換基【有する又は有し
ないアルキニル基であり；Ｘは酸素又は硫黄であり；Ｅ
はＯＮ，ＯＯＮ＋−１２又はＯＳＮＨ２である）のアミ
ド誘尋体が提供これる。

Ｒ１がＷ．換基を有する又は有しない了リール基である
時には，フェニル又はナフチル基であ０得る。

存在し嬶る置換基の例には，Ｃ，〜４アルキル，フツ素
、塩素．臭素，ヨウ素，０１〜４了ルコキシ，メチレン
ジオキシ及びエチレンジオキシ％ｏ，、４丁ルキルチオ
，０１〜４ハロフルキル［　例えハＯＦ’５１。

ニトロ及びシアノ基がある。１〜３個又はそれ以上の置
換基が存在できこれらは同じでも異なっても良い。Ｒ１
が置換フエニ□ル基である時には，該置換基は３位．μ
位又はｊ位にあるのが好ましい。

メチレンジオキシ又はエチレンジオキシ、置換基が存在
する時には，フェニル塩の３位及び４位に結合している
のが好ましい。ハロゲン置換４（例えばＤＡ又はＯｒ　
１はまたか＼る化合物中にｊ位又はｊ位又は両方に存在
し得る。

Ｉ（１が置換基會有する又は有しない複素環式基である
時には、例えはフリル，ペンゾフリル，チェニル、ビリ
ジル，チ７ゾリル又はペンゾチ７ゾリル基であり得る。

存在し揚る置換基の例にはルーが置換フェニル基である
場合について前述した置換基がある。７〜３個又はそれ
以上の置換示が存在でき，これらは同じでも異なっても
良い。

Ｒは置ｍ基葡有する又は有しない０６、、−ｒルキニル
基であＶ得る。存在し得る置換基の例には０、〜４アル
キル及び塩素、臭素又はヨウ素がある。

前記の構造式（１１は前記化合物の構造？！−衣わす最
良のものであると思われる。前記式＋１＋の範囲内の若
干の化合物については該化合物の互叢異註体形が存在で
き、その際水素原子は化合物分子の別の部分に転置され
，化合物分子の原子間の化学結合は従って転位でれる。

即ち化合物分子は次式叩：の別の形で存在し得る。

前記の構造式ｆｌ＋はか＼る互変異性体形が存在し得る
限りは該互変異性体形？表わし且つ包含すると意図する
。前記の構造式ｉｌｌはまたｆヒ合物の物ｊ埋的に区別
し得る変更形？包含すると意図され，該変史形は例えば
分子が結晶格子中に配置ばれた相異なる仕方から生じ得
るか，他の部分に関連して分子の成る部分が自由に回転
し得ないことがら生じ得るか、又は幾何学的及び／又は
光学的異性力≧ら生じ得るかあるいは分子内又は分子間
結合７！ｌ）ら生じ得るか又は他の仕方で生じ得る。

本発明の化合物の特定例を以下の表Ｉに挙げる；表　１ 本発明は炉・に前記式ｔ１）の化合物の製造法を提供す
る。即ち前記化合物は例えば以下の反応図式Ａの方法に
よって製造し傅る： ｒ （ｂｌ　＋ｌｌ１１＋臭累化剤−→１もＤＯＮＨＯＨＤ
ＣＩＮＨＩ　ＩＶ１反応図式ＩＡＩに略述した製造方法
は工程ｆａ）から開始し、そこで酸塩化物ｆＬ　ＣＯＯ
１ｔ　’（暦法により７ミノ了セトニトリルと反応させ
て７シルアミノ了セトニトリル４４体（１１１１ケ得る
。次いでこれ全工程（ｂｌで臭素化剤（例えば氷酢酸に
入れた臭素）と反応ζせて臭素化誘導体＋１ｖ１を得る
。この臭素化法はまた同時にシアノ基を水和ζせてカル
バモイル基−０ＯＮＨ２にし、カルノ々モイル基？シ了
ノ基に戻１−ように転化略せる仄榮の段階で脱水剤での
処理ケ必要とする。相異なる溶剤又は臭素化剤音用いる
ことによりシアノ基のカルバモイル層への望ましくない
転化を回魅し得ることもあり、これによって工程（ｄｌ
’に不必装ときせることにより末法を短−ζせ傅る。

工程（ｃｌでは、ブロモ化合物ｃ〜）を次式ＲＸＨの適
当なアルコール又はチオールと反応させてカルバモイル
化合物Ｉ　Ｖ　１　ｉａｌる。この反応は浴剤中で行な
うのが好ましく；該溶剤は溶剤とブロモ化合物（１ν）
との反応會回避するように非プロトン溶剤であるべきで
ある。酸受容体が／１２くとも化学妬論的割合で存在す
るのが好ましい。酸受容体の例には第３級７ミン例えば
トリエチル７ｉン及びピリジンがある。前記反応は寥温
でさえ容易に行われるが所望ならば例えば１００℃又は
それ以上に加熱することにより促進し得る。

前記式（１ｖ）及び（Ｖｌの中間体化合物は新規であり
本発明の別の要旨紮成す。

反応図式（Ａｌの最終工程１ｄｌはカルノ々モイル化合
物１ｖ１ｉ脱水剤で処理してこれケ対応のシア〕化合物
に転化することである。脱水剤は例えは溶剤としてピリ
ジンに溶かした２モル曾のｏ−トルエンスルホニルクロ
ライドであることができ、酸受容体又は別の脱水剤は例
えばオキシ塩化険−ジメチルホルム了ミＦ’テア；ｂ。

ｐ−トルエンスルホニルクロライドとの反応は冨温で容
易に進行する。反応図式ｉＡｌは共累化化合物について
記載婆れているが。

反応図式は臭素化削の代りに塩素化剤（例えばガス状塩
素）音用めて同等に実−して前記化合物１ｉＶ１に対応
する塩素化比合物會製造し得る；次いでこれｔ化合物（
ＩＶ）の代りに工程１ｃｌで用い得る。

この方式は几１が元累態契素又は塩素によジ寥易に化学
反応享れる場合には用い得ない。

本発明の化合物を製造する別の方法は反応図式ｔＨ１（
但しＩｔ６はＣ１〜６フルキル基である）で略述する： 反応図式Ｂ （ａ）　Ｉ４’０（３ＮＨ２＋　ＨＣＯ−１’＋０２Ｒ
６→［ｔ’０（，３Ｎ）ｌ−Ｏｆ−１１０８１（ＦＯ２
ル６ｖｌｌｌ （ｈｊ　１Ｖ１１１＋８００１２→ＦＬ＋：ｌ０ＮＨ（
３１−１（（’！１１０（Ｊ２）Ｌ６１Ｖｌｌｉｌ（ｄ
ｉ　（ＩＸ１＋ＮＨ，＋Ｖ＋ Ｖｌ図式（１１）の工程（ａｌでは、了ｉドＲ’０ｏＮ
Ｈ２ｙグリオキシルエステルＨＯＯ−ＯＵ２ル　と縮合
ζせてヒｒロキシ中間体Ｉ　Ｖｉｌ　ｌ　ｋ傅る。基ル
６はエステル輌例几ば／−４個の炭素原子のアルキル基
（例えはメチル基１である。工程１ｂ）では、ヒｒロキ
シ中間体ｌ　ｖｈ　）　ｋ塩素化剤（例えば塩化チオニ
ル）で処理してこれ會クロロ誘導体【−）に転化させる
。、仄い１゜これｔ工程ｔＣ）で適当なアルコール又は
チオールＲ２ＸＨと反応させてエステル＋１）（１１に
得る。これを工程（ｄ）で７ンモニアで処理するとカル
バモイル誘導体ＩＶ）が得られ、これは次いで反応図式
ＩＡ）の工程（ｄ）の方法により本発明のシアノ化合物
に転化させ得る。

本発明のアミド誘導体ｃ式＋１１においてＸ＝７７１を
製造する別の方法は前記反応図式（Ｂｌ法の変更例であ
る。この反応図式ｔｅｌの変更例を以下に略述する； （Ｊｌ（ １ａ）　ＲｔｔｏＮＨ２＋　ＨＣｌ００００Ｒ→ｆＬ　
ｆｌＯＮＦ（−（］Ｈ（！０ＵＲ６（■） □Ｈ ＼０ＵＯＲ・ （■） この改良反応図式１８１法では、ヒｒロキシ中間体１Ｖ
ｉ１１からｌ工程でエステル＋１）０に直接進行させ得
ることが見られる。呈ステルＴｌ）（＞２仄いで工程ｌ
Ｃ１の如く７ンモニ丁で処理してカルバモイル誘導体（
Ｖｌ　’に製造し、七の後これ【反応図式Ａの方法の最
終工程（工程ｄ）により本発明のシアノ化合物［Ｖｌｌ
に転化ζせる。

反応図式０ （Ｘｉ ＸＩＩ 反応図式０によると１ｌｌ）　ａ’（ｌｏＮ）１２に先
ず水翼化ナトリウムで処理し、こうして発生したアニオ
ンをα−ブロモエステルＲ２Ｘ−ＯＨ（Ｂ　ｒ　１００
２１七６と反応させてエステルｌ　Ｘ　Ｉ　ｉ４る。次
いでこれｔアンモニアと反応させてアミ）’　（Ｘｌｌ
ｌ１余得、最後にアミ）’　１）Ｑ）１を脱水剤で処理
してニトリル（ＸＩｌｌに得る。

本発明の化合物を製造する別法會反応図式りに略述する
。

反応図式Ｄ （Ｘ１ｌｌ　１ 反応図式りによると、７シル了ミノ了セトニトリルｌｌ
ｌ’７非プロトン溶剤中で塩素化（例えば８０（１７，
２ｆ　１又は！３に化（例えばＢｒ２で）してｉｗ＋健
に反応性のブロモ−又はクロロー−導体（Ｘｌｎｌｔ得
る。これｔ塩基の存在下に適当なフルコール又はチオー
ルで処理して所要のニドＩＪルｌ　ＸＩＩ　ｌ　ｋイ牟
−る。

前記ノクロロー又はブロモ−＝　）　！Ｊ　ル［Ｘｌｌ
ｌ１余りにも不安定で単離できずしかも１１？注化でき
ないのでこれを製造してから短時間内で用いる。反応図
式りの最終工程１ｂ）は過剰のフルコール又はチオール
及び塩基として無水炭酸カリウムを用いることにより都
合良〈実施し得る。トリエチルアミン又は他の第３級ア
ミンをまた塩基として用い得る゛。

４　Ｂ　カチオカルノ々モイル基である本発明の化合物
は以下の反応図式Ｅにより製造し得る；反応図式Ｅ Ｉ　ＸＩＶ　１ 前記の反応は触媒として少量のトリエチルアミンを含有
するトルエン又はピリジンの如き適当な溶剤に溶かした
二）　ＩＪルの溶液にガス状Ｈ２Ｓ　ｋ通送することに
より都合良〈実施される。通常該溶液はθ〜ｔ　ｏ　Ｏ
に外部から冷却する。生成物が溶液から分離しないなら
ば、溶剤の除去により生成物を単離し得る、 前記式（１）の了ミド誘導体及びこれら會含有する組成
物はカビによる広範囲の病害に対して榎々に活性であり
、特に例えば次の病害に対して活性である； １ｎｆｅｓｔａｎｓ　ｌ及び他の種のフィトフトラＩ　
Ｐｂｙｔｏ−ｐｈｔｈｏｒａ　ｌ　ｓ商業的に重安な一
連の作物のフィトｍｏｍｉ　＋　、フィトフトラ・パル
ミボラＩＰｈｙｔｏｐｈ−ｃｕｂｅｎｓｉａ　ｌ　、　
ｌノ々コのペロノスボラ　タノζシナ玉ネギのベロノス
ポラ　デ′ストラクタ一連の作物のピチウム（Ｐｙｔｈ
ｉｕｍ　）　、他のベト病及び他のカビによる病害例え
ば； ひ他のカツノξン病（０ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　１・稲の
イモチ病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｌ　、稲の白葉枯
病ＩＸａｎｔｈｊｏ−ｃｕｄｍａｒｉａ　ｌ。

前記の−ｒ　ｉ　）？誘導体の活性の特に有用な特注は
。

それらの体内浸透作用であり、即ち該誘導体が植物中を
移動して最初の施用場所から離れた感染部分又は畳延部
分會駆除し得ることである、即ちアミル誘導体又はこれ
會含有する組成物は植物の根音包囲する土ｊ％Ｋ又は種
子に又は他の植物領域例えば葉茎に施用できその根又は
他の領域を通って植物により吸収これて植物上で局部的
に又は他の場所でカビを駆除し得る。

それ故別の一旨においては１本発明は前述した式Ｔ１）
の化合物の殺カビ有効量ヲ他物又はその場所又は種子に
施用することから成る。＋１に物又は種子上のカビ會駆
除する方法特にカビの生長を抑制する方法を提供する。

該化合物の量は、選んだ特定化合物の種類、生長を抑制
しようとするカビの種類及び用いた植物又は場所に応じ
て変化し得る。

殺カビ剤技術における当業者は過度に実験することなく
標準法により適当な施用率全容易に確認し得るであろう
。

本発明の殺カビ組成物及びカビの駆除法に用いるに好ま
しい化合物は式（１）〔但しＲ１は置換基１肩する又は
有しないフェニル又は複素環式基例えば−−クロロ−よ
−ピリジル基でありＳＸはＯ又はＳ（Ｘは０であるのが
好ましい）、Ｒ２は置換２１＋１有する又は有しない（
］５〜．了ルキニル基であり。

１！ｔ　ハＯＮ　又ハ０８ＮＩ４２である〕について前
記に定義した化合物である。

ｆＬｌがフェニル基である時好ましいフェニル置換基は
３位、μ位又は１位にあり、アル中ル、アルコキシ、メ
チレンジオキシ又はハロゲンである。

本発明の方法及び組成物で用いた化合物は、固体又は液
体の希釈剤葡包含する担体と有効成分を混合した組成物
の形で施用するのが好ましい。それ故別の要旨によると
１本発明は固体又は液体希釈剤と混合して前記した式１
１）の化合物含有効成分として包含してなる殺カビ組成
物を提供するものである。該組成物はまた表面活性剤を
含有するのが好ましい。

前記の了ミド誘導体は殺カビ目的にはそのま＼用い得る
がか＼る用途には組成物に処方するのがより都合良い。

前記の了ミド誘導体及びこれらを含有する組成物を用い
て多数の仕方で植物のカビを駆除し且つ植物又は種子音
処理でき１例えばこれらは感染した又は感染これ易い陳
物の葉に製剤の形で又は非製剤の形で直接施用でき、あ
るいはこれらは′＝またカン木及び木、土壌に又は植物
、カン木又は木が生長中か又は殖えようとする他の媒質
に施用できあるいはこれら？噴霧するか、散布するか又
はクリーム状製剤又はペースト状製剤として施用できる
。植物、カン木又は木の任意の部分に施用でき。

例えば葉、茎、枝、種子又は根に施用できあるいは根を
包囲する土壌に施用できる。

本明細書で用Ａた用語「駆除」及び「処理」は前記の施
用形態を全て包含し、用語「甑物」は苗木、カン木及び
本音包含する。更には１本発明の方法は予防保護処理、
予防処理及び撲滅根絶処理ケ包含する。

前記の誘導体は組成物の形で農業目的及び園芸目的に用
いるのが好ましい。何れかの場合に用いる組成物の型式
は、出会う特定の目的に応じて決まるものである。

本発明の組成物は、有効成分と固体希釈剤又は担体１例
えば、カオリン、ベントナイト、ケイノウ±（ｋｉｅｓ
ｅｌｇｕｈｒ　１　、ドｏマイト、フラー土、石膏、ヘ
ライツト土、ケイソウ±１　ｄｉａｔｏｒｎａｃｅｏｕ
ｓｅａｒｔｈ　）及び陶土を含めて天然のクレー−又は
粉末マグネジ了、シリカ又はタルクと混合し友粉剤又は
細粒例えば通常の細粒又は「放出緩漫ｊＩＪ！細粒の形
であることができる。

シーＰドレッシング用の組成物は例えば１種子に該組成
物が付着するのを助ける薬剤（例えば鉱物油）を含むこ
とができる。

前記の組成物はまた。粉末又は粒子が液体に分散するの
を促進させる湿向剤を含む分散比粉末又は粒子の形であ
ることができる。力へような粉末又は粒子はまた充填剤
及び懸濁剤會含むことができる。

１つ又はそれ以上の湿潤剤１分散剤又は乳化剤を場合に
よっては含む有機溶剤中に１つ又は数種の有効成分葡溶
かし１次いでかく得られた混合物音、同様に１つ又はそ
れ以上の湿潤剤１分散剤又は乳化剤を含み得る水に加え
ることにより水性分散液又は乳液全調製できる。適当な
有機溶剤はエチレンジクロライド、イソプロピルフルコ
ール。

プロピレンクリコール、ジアセトンフルコール。

トルエン、ケロセン、メチルナフタレン、キシレン’ｌ
Ａ及びトリクロロエチレンである。

噴霧用の組成物は、噴射剤１例えばフルオロトリクロロ
メタン又はジクロロジフルオロメタンに調製物を保持し
たエーロゾルの形であることもできる。

適当な添加剤、例えば分散、粘着力及び処理表面の耐雨
註會改良するための添加剤を含有させることにより、相
異なる組成物を種々の用途により良く適合させることが
できる。

前記の誘導体は煙発生剤として用いることができまた肥
料（例えば含窒肥料又は含燐肥料）との混合物として用
いることができる。前記の誘導体を配合した１例えば該
誘導体で被覆した肥料細粒のみよりなる組成物が好まし
い。

それ数本発明はまた。前記の誘導体と肥料とを含有して
いる肥料組成物を提供するものである。

前記の組成物はｔた浸液又は噴霧液として用いる液剤の
形であることができ、これらは一般に１つ又はそれ以上
の表面活性剤１分散剤、乳化剤又は陰イオン性又は非イ
オン性の薬剤の存在下で有効成分全台む水性分散液又は
乳液である。適当な陽イオン性薬剤は第四級７ンモニウ
ム化合物１例えば臭化セチルトリメチルアンモニウムで
ある。

適当な陽イオン性薬剤は１石ケン、硫酸の脂肪族モノエ
ステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）及びスル
ホン化芳香族化合物の塩（例えばｒデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カル
シウム又ハアンモニウム、スルホン酸ブチルナフタレン
、及ヒシイソゾロピルー及びトリイソプロピル−ナフタ
レンスルホン酸のナトリウム塩の混合物）である。

適当な非イオン註果剤は、オレイルアルコール又はセチ
ルアルコールの如き脂肪アルコールとエチレンオキシド
との縮合生成物あるいはオクチルフェノール、ノニルフ
ェノール及びオクチルクレゾールの如きアルキルフェノ
ールとエチレンオキシドとの縮合生成物である。他の非
イオン性系剤ハ、長銀脂肪酸及びヘキシトール無水物か
ら誘導されり部分エステル、エチレンオキシドと前記部
分エステルとの縮合生成物、及びレシチンである。

適当な懸濁剤は、親水コロイ）′（例えばポリビニルピ
ロリドン及びナトリウム−カルボキシメチルセルロース
）、及び植物ゴム（例えばアラビアゴム及びトラガカン
トゴム）である。

水性分散液又は乳液として用いる組成物は、１つ又はそ
れ以上の有効成分を高い割合で含む濃厚液の形で一般に
供給される。前記濃厚液は使用前に水で希釈される。こ
れらの濃厚液は長期間の間貯蔵に耐え得ることが多り、
シかもかような貯蔵後に通常の噴霧装置によりこれらを
施用することができるような十分な時間均質である水性
液剤ケ形成することができる。濃厚液は部会長くはｌθ
〜ｔＳ重葉％、一般には２　ｊ−Ａ　Ｏ重量％の有効成
分１つ以上を含み得る。

希釈して水性溶剤を作った後には、かような液剤は意図
した目的に応じて種々の量の１つ又はそれ以上の有効成
分金倉み得るが、ｏ、ｏｏｏｚ重蓋％重量ｏ、ｏｉ重量
％〜１０重量％の１つ又はそれ以上の有効成分全台む水
性液剤を用い得る。

本発明の組成物はまた。生物学的活性ｔもつ他の１つ又
はそれ以上の化合物例えば同様な又は補完的な殺カビ活
性又は植物生長詞整活性を有する別の化合物あるいは除
草活性又は殺虫活性含有する化合物ｔも含有することが
できる。

前記他の殺カビ化合物は１例えば５ｅｐｔｏｒｉａ　。

ＧｉｂｂｅｒｅＬｌａ及びＨｅｌｍｌｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ　ｓｐｐ　ａの如き穀物類（例えば小麦）の穂の
病害、ブドウの種子及び土壌起因性の病害及びベト病及
びウドノコ病及びリンゴ等のウドノコ病及び黒星病又は
種々の作物のカッパン病又は穀物のセルコスボレラ　へ
ルポトリコイ）’　（０ｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈ
ｅｒｐｏｔｒｉ（ｈｏｉｄｅａｌの如き他の病害を駆除
し得る化合物でてることができる。これらの殺カビ剤混
合物は前記一般式＋１１の化合物単独よりも広範四の活
性含有することができ；更には前記他の殺カビ剤は一般
式１１）の化合物の殺カビ活性に相乗効果を有し得る。

前記他の殺カビ化合物の例はイマザリル、ベノミル、カ
ルペンダジム（ＢＯＭ）、チオフェネート−メチル。

カブタホール、カシタン、フォルペット、硫黄。

ジチオカルバメート、カルパチインズ、ジカルボキシミ
）１（イプロジオン、ビンクロゾリン、プロシミドンを
含む）、銅オキシクロライＰ、トリホリン、ドデモルフ
、トリデモルフ、・クチ了ノン。

ピラゾホス、ピナノぐクリル、「トノぐズ」、フエナリ
モール、キノメチオネート、ノぞツクチン、フララΦシ
ル、アルミニウム　トリス（エチルホスホネート）、シ
モキサニル、エチリモール、シメチリモール、ブピリメ
ート、メタラキシル、オキサシキシル、ペナＩキシル、
オフラセ、クロロタロニル、メタザニン及びこ＼に開示
した以外ｑ）エルジステロ−ルー合成抑制殺カビ剤であ
る。

適当な殺虫剤はピリモール、クロネトン、・ジメトエー
ト、メタシスドックス及びビレトロイド化合物である。

前記他の植物生長調節化合物は、雑草又は樫子頭の形成
を調節し、一般式＋１１の化合物の植物生長調節活性の
程度又は可使期間を改良し、余り望ましくない植物（例
えば草類）の生長を選択的に−節し、又は一般式ｔｉ＞
の化合物Ｗｍ物の生長調節剤としてより迅速に又はより
緩慢に作用させるものであり得る。これらの他の植物生
長調節剤の若干は除草剤である。適当な植物生長調節剤
の例はギベレリン（例えばＧａ３　、　Ｇａ４又はＧａ
７１　、オーキシン【例えばインドール酢酸、インドー
ル酢酸。

ナフトキシ酢酸又はナフチル酢酸）、チトキニン（例え
ばキネチン、ジフェニル尿素、ベンズイミダゾール、ベ
ンジルアデニン又はベンジル了ミノプリンＢＡＰ）、フ
ェノキシ酢酸（例えば２．４！−０又はＭＯＰＡ）、を
換安息香酸（例えば、トリイオド安息香酸ＴＩＢＡ）、
モルフアクチン（例えばクロルフルオレコール）、マレ
イン酸ヒｒラジｌ″、グリホセート、グリホシン、長鎖
の脂肪アルコール及び脂肪酸（例えばオフシュート０又
はオフシュートＴ）、ジケグラツク、サスター、エンパ
ーク、　＊換第四級了ンモニウム及びホスホニウム化合
物（例えばＯＣＯ又はホスホン−Ｄ）、エテレル、カル
ベタミド、ラクーザ、了う−ル、了スラム、７プシシン
酸、インビリモール、ＲＨ！Ｊ１．ヒドロキシベンゾニ
トリル（例、ｔばブロモキシニル）、了ベンジ、サフィ
ックス又はロントレルである。

本発明を次の実施例により説明するが、実−例中但し書
きがなければ全ての部は重量部であり。

温度は℃である。化学合成を記載する実施例は若干の場
合には該化合物の核磁気共鳴ＴＮＭＲ）スペクトルの詳
細を与えである。与えた情報は次の如くピークの種類を
示す記号と共にスペクトル中の各ピークについての化学
シスト（δ）である；ａ（−重環）；ｄ（二重環）；ｍ
（多重環１；ｑ（四重環）；ｔ（三重環）。用いた溶剤
は十分にジューテロ化し７′ｃ−）メチルスルホキシｐ
又は・クユーテロクロロホルム（ＯＤＯ＃、１である。

該化合物の赤　外（ＩＩ’Ｌ）スペクトルの情報も与え
である。与えた情報はピークの大きさを示す記号と共に
各ピークについての伝達である；Ｓ（強）；Ｗ（弱）実
施例Ｉ ゛本実施例は反応図式Ａの方法により表■の化合物＆／
の製造會説明する。

攪拌した氷酢酸（、ｔＯｓｇ＞に懸濁させ７′ｃμｍク
ロロベンゾイル了ミノアセトニトリル（ｔｒｉの懸濁液
に臭Ｘ（、ｔｌＦ）ｔ７一度に添加する。短時間の誘導
期間後に、集票の色は色抜きされ、生成物（Ｚ、ｔ　Ｖ
　）が酢酸から沈澱する。生成物ｋＦ’取し。

氷酢酸で洗浄し次いで無水エーテルで洗浄し、乾燥させ
る。氷酢酸から晶出させた試料は融点１　ｍ。

ｐ、）／７７°（分解）である。

００Ｈ２（聴ＯＨ １ 前記のｔａ）によ０ＩＪｌ製したブロモ了ばｐ　（ｔ　
ｏ３ｆ　ｌ　＠ｆクロノルギル了ルコールに１回分で添
７ＪＯＬ。

室温で３時間攪拌し次いで４Ａｔ時間放置する。過剰の
フルコールを減圧下に蒸発させ、４られた褐色油を酢酸
エチル／エーテルと混ぜて研和すると褐色固体（コ、４
Ｃｔ　＞とじて生成物を得るｍ、ｐ。

１２３〜３℃。Ｆ液は別置の固体を析出し、これをクロ
ロホルムで洗浄すると白色固体（Ｑ、Ｐｒｌを得るｍ、
ｐ　、　ｔ　２４’　Ｓ−Ｊ　Ｃ。

ＮＭＲ（ＤＭ８０−ｄ６１δＪ、参〇（ｔ、／Ｈ１，仏
、コｌ（ｄ、コＨ１，ｊｊＯ（ｄ。

／　Ｈ１、７，ｌ　ｊ　Ｔ　８　、ＪＨ１゜７、ｊＯ（
ｄ、コＨ）、７．９０ （ｄ、ＪＨ）、９’＋２０　（ｄ、／Ｈ１゜ＩＲ（ヌジ
Ｅｌ−，ルｌｔｍ　Ｊ４Ｉ７０（ｓ）、ｊｕｊＱｌｂｌ
、Ｊ／コｊ（ｗｌ。

／　Ａ　Ｉ　０（ｂ） 実施例コ 本実施例は次の構造式； ％式％： を有する参−クロロベンソイル７ミノ（プロパルギルオ
キシ）了セトニトリルの製造を説明する。

オキシ塩化燐１　／、０７　ｔ　１會Ｏ℃で乾燥ＤＭＦ
’（、ｔｓ／）に滴下する。１１分後にこの溶液ｋ、０
℃で乾燥ＤＭＰ　（／　ｔ−１に溶かした実施例１によ
り調製したプロパルギル了ミド（１，ｊ　Ｏｆ　１の攪
拌溶液に１回分で添加する。得られる褐色溶液ｌｌ−０
℃で２Ｑ分間攪拌し１次いで水Ｃコｏｏ、１）に七＼ぎ
、エーテル（１０ｄｌでコ回抽出する。

エーテル抽出液を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥ζ
せ、蒸発させると褐色油（／、／ｖ１ｉ得る。

これｔ酢酸エチルで溶離するシリカゲル上のフラッシュ
クロマトグラフィーにより精製すると淡橙色結晶（（１
）、７ｆｖ）として生成物を得る、ｍ、ｐ。

ｒｕ〜７℃。

ＮＭＲＩＯＤＯＩ、）δコ、５ＡＩｔ、ｔＨ）、ｕ、弘
Ｊ（ｄ、ＪＨ１゜４、ｊＯ（ｄ、／Ｈ１，７，μｒ（ｄ
、コＨ１゜２りＯ（ｄ、ＪＨ）、ｆ、ｊ（Ｊ（ｄ、／Ｈ
ＩＨＬＴヌカール１３　Ｊ２り０１ｓｄｌ　、２ｉコＯ
（ｗ）　、　ｔ　Ａ　７０１ｓ）実施例Ｊ 本実施例は次の構造式： を有する化学名≠−ブロモベンゾイル了ミノ（プロパル
ギルオキシ）アセトアミ）Ｉｃ表１の化合物五Ｊ）の製
造を説明する。

実施例１の方法と同様に調製した対応のプロ七７ミｐ（
ｔｏ、ｏｖ）をプロパルギルアルコールに懸濁はせ、該
混合物を６時間攪拌し次いで一夜放置する。少菫の固体
を濾過し、Ｆ液を減圧下に蒸発させる。残留油及び固体
を１０％水酸化７ンモニウムｔ　！　（７ｍ／）と共に
１時間攪拌する。次いで固体懸濁物を濾過し、Ｐ２Ｏ５
上で乾燥ζせると鈍黄色の固体（４，０７９１を得る。

トルエンから再結晶きせると鈍黄色の固体（ダ、７コＶ
）を得る。

ｍ、ｐ、　／　ｊ　０〜１４２℃。

ＮＭｌ’Ｌ（ＤＭ８０−ｄｊ）Ｊ　Ｊ、４ＬＯ（ｔ　、
／　Ｈｌ　、　４４．コ０（ｄ、ＪＨ１゜１、ｊＡ　（
ｄ　、／Ｈ）　、　７．４４０１　ｂｓ、コｌ−１１゜
７．６２（ｄ、２Ｈ＋、７ＪＯ（ｄ、２Ｅ’ｌ＋　。

Ｐ、／１ｒ（ｄ、／ＨＩ ＩＲ（ヌジョール１ｃｍ　’　ｊｌＡ７０（ａ）、Ｊ２
７０（Ｂ）、ｉコＪＯ（、）。

Ｊｌｏｊ（ｗ）、　／７／ｊ（ｓ）、　／４ｊＯ（ｓ）
実１■ 本実施例は次の構造式： ％式％ を有する化学名μｍブロモベンゾイルアミノ（プロパル
ギルオキシ）アセトニトリル＋Ｎｌの化合物ｘ４Ｉ−１
の製造を説明する。

オキシ墳１ヒｇ；ｉ（１，ｙｊｒｌを０℃で乾燥Ｄ　Ｍ
　Ｆ（μｍ）に添加し、該溶液を１０分間攪拌し欠いで
０℃で乾燥ＤＭＦ［≠Ｔｎｌｌに溶かした実施例３によ
り調製したプロパルギルアミｒ　（３，ｉ　ｔ　ｙ　）
の溶液に添加する。最初の発熱反応後に、該混合物を０
℃に冷却し、１時間攪拌する。次いで水にそ＼ぎ、該混
合物をエーテルで抽出し、エーテル住抽出液を硫酸マグ
ネシウム上で乾燥ζせ、蒸発させると褐色油が得られ、
これは晶出する（λ、タルＶ）。該固体を軽質石油（Ａ
ｏ：Ｉ０１／酢阪エチルｔ：ｌで溶離しながらシリカゲ
ル上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製すると
白色結晶（２，Ｏｒ　’／　ｌを得る。　ｍ、ｐ、　５
’　１！１〜Ｙ　Ｉ　Ｃ。

ＮＩｖｌＲ＋（１００１５１δ　２ＪＩ　（ｔ　、／Ｈ
１、＊Ｊり（ｄ、ＪＨＩ。

４．４Ｌ４’［ｄ、／Ｈ１，７ｊｊ（ｍ、４’Ｈ１ｉａ
ｔヌジヨールＩｃｙ＋＋　Ｊ　ｊ　０　０（ｓ）、２　
／　／　０（ｗ）。

ｌ／；７ｊ（ｓ） 実細例１ｊ 本実施例は仄の構造式： ％式％ ≠Ｕ℃で乾燥酢酸エチル（λ、ｔ　ｍｔ　）に溶かした
λ−クロロー！−ピリジンカルボニルアミノ了セトニト
リル（／、り４ｒｌの攪拌溶液に、臭素１／ｊＰ）を滴
下する。添加の終了後に、該混合物を１０分間攪拌し次
いで濾過する。ｐ液にプロノぐルギルアルコール（りｍ
Ｉ！ｌ続いて乾燥酢酸エチル（Ｊｔ−１に入れたトリエ
チルアミン（コ、０コＶ）を添加する。直ちに生成した
白色沈澱物を濾過し、ＰＷｋを水洗し、　ＭｇＳＯ４上
で乾燥させ、蒸発させると赤褐色油を得る。

該化合物を、軽質石油（ｔＯ二ざ０）／酢酸エチル３：
ｌで溶離しながらメルク？Ｊｇ！シリカゲル上ｆＨＰＬ
Ｏｔ高註能液本クロマト）により精製すると油状物を得
、これは晶出しｆＣ。エーテル／石油から再結晶させる
と白色固体を得る。　ｍ、ｐ。

ｔｉｏ〜ｌ１２℃。

ＮＭＲＩＯＬ）Ｏ１６１ｄ　、１．ｔＯ（ｔ　、／Ｈ１
；＠、３ｒ　（ｄ　、−２Ｈ）；４、Ｊｌｄ、／Ｈ１；
７．４Ａθ−７，６０（ｍ。

ｔ　Ｈ）　；　ｔ、−ｉり［ｄ、／Ｈ１；ざＪ４＜［ｍ
。

／）ｌ）。

ＩＲ（ヌクト＋ｌ　ｃｍ−ＩＪ　Ｊ　００　（鋭敏）、
ｊ２ＡＯ（ｂ）、２ｉコＯｉｗ）。

／　Ａ　７０（ｓ）。

実施例６ 本実施例は乳液よりなる本発明の詳細な説明する。ｒＫ
の成分を完全に混合して溶液を得る。

表Ｉの化合物Ａ／　／　０チ エチレンジクロライド　ダ□チ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　５％［ルプロ
ールＪＬ　１０チ 「アロマゾールＪＨ３３％ 実施列７ 液体列えは水に易分散性の粒子の形の組成物は、添加水
の存在下に最初に挙げた３成分を互いに粉砕し次いで酢
酸ナトリウムに混入することにょシ製造される。得られ
る混合物を乾燥させ英国標準網目篩、寸法ｐｐ〜ｉｏｏ
を通過させて所望の粒子寸法を得る。

表Ｉの化合物Ａ２　１０％ 「ジスパーゾルＪＴ　、２ｊチ ［ルプロールＪ　ＡＰＮｊ　／、ｊチ 酢酸ナトリウム　コ３．ｊ％ 実施列を 以下の成分を全て一緒に粉砕して液体に易分散性の粉末
組成物ｔ−ｍ造する。

表Ｉの化合物扁ｊ　４ｔｊチ ［ジスパーゾルＪＴ”　ｊチ 「リザボールＪ　ＮＸ　Ｏ，ｊチ 「セロファスＪＢｔ００　−％ 酢酸ナトリウム　ｌ　７．ｊ％ 実施例り 有効成分をアセトンに溶かし、得られる液体を陶土の顆
粒上に噴霧する。次いで溶剤を蒸発させて粒状組成物を
製造する。

表Ｉの化合物１６．４’　ｊ％ 陶土細粒　タ！チ 実施例／θ シードドレッシング剤として用いるに適当な組成物は以
下の３成分を混合することにより製造する。

表Ｉの化合物墓ｌ　５０％ 鉱物油　コチ 陶土　ｙｔ％ 実施例／／ 有効成分をタルクと混合することによシ散剤を製造する
。

表Ｉの化合物屋コ　ｊチ タ　ル　り　タ　ｊ　チ 実施例！２ 以下に挙げた鎖成分をボールミル粉砕し次いで粉砕混合
物と水との水性懸濁物を形成することによシ分散（Ｏｏ
Ｌ　）組成物を製造する。

表１の化合物Ａ　Ｊ　’Ｉ　０％ 「ジスパーゾルＪＴ　１０％ 「ルブロールＪＬＰＮ！　／％ 水　グ　タチ 実施列１３ 以下に挙げた鎖成分を互いに混合し次いで全てが完全に
混合されるまで該混合物を粉砕することＫよシ分散性粉
末組成物ｔｌ−製造する。

表１の化合物Ａグ　２よ− ［エーロゾルＪＯＴ／Ｂ　２％ 「ジスパーゾルＪ　Ａ、０．　６％ 陶土　、２Ｉｒチ シリカ　ｌＩＯ％ 実施しｌ／＋ 本例は分散性粉末組成物の製造を説明する。鎖成分を混
合し該混合物を次いで微粉砕ミルで粉砕する。

表１の化合物Ａ／　２ｊ％ 「パーミナルＪＢＸ　／％ ［ジスパーゾルＪＴ　ｊチ ボリビニルピロＩＪ　ｌ’ン　１０％ シリカ　２ｊ％ 陶土　３グチ 実施列／！ 以下に挙げた鎖成分を混合し次いで粉砕して該成分を処
方して分散性粉末にする。

表Ｉの化合物Ａ２　２３％ ［エーロゾルＪＯＴ／Ｂ　、！チ ［ジスパーゾルＪＡ　６％ 陶土　６ざチ 実施列ｔ〜／ｊにおいて、所与成分の割合は重量％でお
り、有効成分として表Ｉの他の化合物を用いて実施列は
全て反復される。

前記した種々の商標名及び商品名によって表わされる組
成物又は物質の説明を以下に与える。

ルプロールＬ　：ノニルフェノール（１モル）トエチレ
ンオキシド（７３モル）との縮合物 アロｉゾールＨ：アルキルベンゼン類の溶剤混合物シス
ハーソルＴ＆ＡＯ：硫酸ナトリウムと、ホルムアルデヒ
ドとナフタレンスルホン酸ナトリウムと の縮合物との混合物 ルプロールｋＰＮｊ　：ノニルフェノール（１モル）ト
エチレンオキシド（ｊ、３モル）との縮合物 セロファスＢｔ００　：　ナトリウムカルボキシメチル
セルロース濃化剤 リサホールＮＸ　：ノニルフェノール（１モルントエチ
レンオキシド（ｔモル）との縮合物 エーロゾルＯＴ／Ｂ　：スルホコハク酸ジオクチルナト
リウムパーミナルＢｘ　：アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム、 実施列／を 本発明の化合物を、主として植物の葉に寄生する種々の
カビによる病害に対して試験する。用いた技術は次の如
くである。

全ての試験について植物を、直径’Ｉｃｍの小型植木鉢
に入れたジョンインネス植木鉢用堆肥（Ａ／又はλ）中
で生長させた。供試化合物をジスバーゾルＴ水溶液と共
にピーズミルで粉砕することにより処方するかめるいは
供試化合物をアセトン又はアセトン／エタノールに溶か
した後使用直前にこれを所要の濃度に希釈する溶液とし
て供試化合物を処方した。葉の病害にりいては、有効成
分含有量／　００　ｐｐｍの溶液及び懸濁液を葉に噴霧
し且つ土壊を経由して植物の根に施用する。噴霧液は葉
の最大保持力になるまで施し、根は有効成分の最終濃度
が乾燥土壌当り大体４ｔＯｐｐｍに当量になるように浸
漬する。噴霧液を穀類に施す場合には、０．０　ｊ％の
最終濃度を与えるようにトウイーン（Ｔｗｅｅｎ）　２
０を添加した。

大部分の試験については、植物に病害を接種する１日又
は２日前に、供試化合物を土壌及び根及び葉に施用する
予防保護試験である。しかしながら大麦のウドノコ病（
Ｆｉｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｉ　ｈｏｒｄｅｉ
）に対する試験の場合には処理は撲滅根絶処理であり接
種してから１日後に供試化合物を施用する。

葉の病害菌は供試植物の葉に胞子懸濁液として噴霧によ
シ施用する土壌病害菌の培養物は種子をまいたバーミキ
ュライトと混合してから薬剤に浸漬する。

植物は病害を接種した後、植物又は種子入りの植木鉢を
適当な環境下に配置して感染を行わせ、そして病害を評
価し得るようになるまで罹病させた。病害の接種から病
害の評価を行うまでの期間は、病害の種類と環境とに応
じてす〜／４！日の間で変動させた。

病害の抑制率は次の等級により記録したニゲ−病害発生
せず ３＝未処理植物についてコン跡程度〜！チの病害 ２＝未処理植物について６〜λ３％の病害ｌ＝未処理植
物について２６〜！タチの病害Ｏ＝未処理植物について
ｔθ〜／　００％の病害 得られた結果を以下の表■に示す。

表　■ ついて特定の化合物を試験しなかったことを示す。

＊　Ｘｍ＆Ｃ対して試験した。

Ｖｉ−リンゴの黒星病ＴＶｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑ
ｕａｌｉｓ）Ｐｏ＝＝稲のイモチ病（Ｐｙｒｊｃｕｌａ
ｒｉａ　ｏｒｙｚａすＯａ　＝落花生のカッパン病（０
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｌｄｉ　−ｏｌａ３ Ｐｖ＝ブドウのベト病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔ
ｉｃｏｌａ）Ｘｏ−稲の白葉枯病（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎ
ａｓ　ｏｒｙｚａｅ）Ｆｃ＝小麦の根クサレ病（Ｆｕｓ
ａｒｉｕｍ　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）Ｐｕ　＝エントウ豆の
根クサレ病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕｌｔｉｍａｌＸｍ　＝
綿の黒クサレ病（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｍａｌｖａ
ｃｅａ　−ｒｕｍ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　ｖｃ式（■）： Ｏｆ（ｇ （式中Ｒ１はアリール又は置換アリール基又は複累環式
   基又は置換複素環式基であり；Ｒ２はアルキニル又はＩ
   ｔ換了ルキニル基であり；Ｘは酸素又は硫黄であり、Ｅ
   はｔ’３Ｎ　、　＋ＥＯＮＨ２又はＣ３ＮＨ２であ／）
   ）の化合ψｌ又はこれの互変異性体。 ノ　Ｒ１がフェニル又は置換フェニル基である特許請求
   の範囲第１墳記載の化合物。 Ｊ、Ｒ，’がナフ千ル又は置換ナフチル基である特許請
   求の範囲第１瑣記載の化合物。 帆１（１が１つ又はそれ以上の置換基で置換されたアリ
   ール又は複紫喋式基であり、１つ又はそれ以上の置換基
   は塩素、臭素又はフッ素；０１〜４アルキル；　ｔ’１
   １，４了ルコキシ；Ｃ１，４ハロフルキル；ニトロ又は
   シア）基であＶ得る特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ＪＲｌが２−クロロ−３−ピリジル基である特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ６、Ｒ２が０５〜７了ルキニル又は置換したアルキニル
   基である特許請求の範囲第７項記載の化合物。 ２　有効成分として次式（１）： （式中Ｒは了リール又は置換了リール基又は復素塚式基
   又は置換複素環式基であり；凡２はアルキニル又は置換
   アルキニル基であり；Ｘは酸素又は硫黄であり、ＥはＯ
   Ｎ　、　０ＯＮＨ２又は０８ＮＨ２であＪｂ）の化合物
   と、該有効成分用の固体又は液体担体と會含有してなる
   農薬組成物。 ｒ　固体の担体が天然クレー、シリカ又はメルクである
   特許請求の範囲第７項記載の組成物。 ｇ　ｙに湿潤剤を特徴とする特許請求の範囲第７項記載
   の組成物。 ｔｏ、水ｆｊｌエマルジョンの形であるか有轡溶剤に溶
   かした有効成分の溶液の形である特許請求の範囲第７項
   記載の組成物。 ｌ／、エアゾール、の形である特許請求の範囲第７埃記
   載の組成物。 ７２　更に１つ又はそれ以上の別の農薬を含有する特許
   請求の範囲第ｉｉ項記載の組成物。 ｔ３．ｒＫ式：　ｔｔ’　ｎｏｏｎ （式中ルーは後記の意義含有する）の酸クロライｒ？了
   ミノ了セトニトリルと反応づせて次式：％式％ （式中ＦＬ１は後記の意義’に！する）σノアミノアセ
   トニトリル誘導体′ｆｔａ、このアミノアセトニトリル
   誘導体？臭素化剤と反応させて第１σ〕中間体として次
   式： ％式％ （式中Ｒ１は後記の意義？有する）の対応の臭素化−導
   体音線ｌの中間体として樽、この第１の中間体を次式：
   　几Ｘ）１ （式中ル２及びｘＦｉｉ記の意義’に：１１ｉｒする）
   のフルコール又はチオールと反応させて次式： Ｃ式中ル　、几　及びＸは後記の意義ゲ■する）Ｑ、）
   カルバモイル化合物を第２の中１１１１体として得、こ
   の第コの中間体を脱水剤で処理して対応１７Ｊシ丁ノ化
   合物に転化きせることから成る次式（ｌ）：Ｈｇ ｃ式中Ｒ１は了リール又は置換了リール基又は複素環式
   基又は置換機素環式基であり；Ｒ２はアルキニル又は置
   換フルキニル基であり；Ｘは酸素又は硫黄であり、Ｂは
   ［］Ｎである）の化合物の製造法。 ｌ弘　次式： ％式％ （式中ｋＬ１は了り−ル又は置換了り−ル基又は複素環
   式基又は直換複素環式基である）の中間体化合物。 ｌｆ　次式： （式中ｉｔ’はアリール又は１買換了リール基又は複素
   環式基又は置換機素環式基であり、Ｘは瞭素又は＠Ｃ黄
   であり、几２はアルキニル又は買換フルキニル基である
   ）の中間体化合物。 １６　次式：　Ｉｔ　０ＯＮＩ−１２ Ｃ式中Ｒ１は瞼記の慧！’に有する）のアミド會仄式：
   Ｈｔ】Ｕ−ＤＯ２Ｂ６ （式中）Ｌ６はエステル基である）のグリオギシルエス
   テルと縮合づせて次式： ％式％） ｃ式中８は後記の意義を有し、Ｒはエステル基である）
   のヒｒロキシ中間体’ｉ４＋、Ｍ製し、前記のヒｒロキ
   シ中間体を塩素化剤で処理して次式：％式％） （式中ルはψ記の意義ｒ肩し、ルはエステル基である）
   の対応のクロロ誘導体にし、前記のクロロ縛導体會フル
   コール又はチオールと反応づせて次式： （式中ＲＪＬ　及びＸは後記の如くであり、ル６は工２ ステル基である）のエステルｖＫ＋；＊ＭＬ、前記のエ
   ステル會了ンモニ丁の作用により転化させて仄式：（式
   中ル　、Ｒ及びＸは後記の如くである）の刀ルパモイル
   化合物を第２の中間体として得、前記の第２の中間体を
   処理してこれを対応のシアノ化合物に転化寧せることか
   ら成る１次式（１）＝（式中Ｒ’はアリール又は置換了
   リール基又は複素環式基又は１ｉ１換複素環式基であり
   ；Ｒ２はアルキニル又は謔換フルキニル基であり；Ｘは
   酸素又は硫黄であり、ＥはＯＮである）の化合物の製造
   法。 ／Ｚ　前記のヒドロキシ中間体を、触媒として硫酸の存
   在下に次式：Ｉ七２０Ｈ （式中ル２は前記の如くである）のアルコールとの反応
   により単一の工程で前記のエステルに転化ζせる特許請
   求の範凹第１Ａ墳記載の方法。 ／ｌ　＆式：　Ｒ’０ＵＮＨ２ （式中ルーは後記の如くである）の丁ミ）′紮水素化ナ
   トリウムで処理し、かくして発生したアニオンケ仄式： ％式％ （式中■及びＸは後記の如くであり　Ｂ６はエステル基
   である）のα−ブロモニステルト反応させて次式： （式中ル　、Ｒ及びＸは後記の如くであり、１モロはエ
   ステル基である）の７ミドエステル１Ｌ前記の了ミｒエ
   ステル會続いてアンモニアと反応ζせて次式： ％式％） ｃ式中ル　、ル及びｘＦｉｉ記の如くである）の対応の
   ７ｉ　ｒｓｐｒ；ｔａ、前記のアミド會脱水剤で処理し
   て対応のニトリルを得ることから成る１次式１１）二Ｏ
   Ｅ Ｃ式中ル１は了り−ル又はｆ１１換アリール基又は複素
   環式基又は置換複素環式基であり、凡２はアルキニル又
   は書侠フルキニル基であり、Ｘは１素又は硫黄であり、
   ＥはＯＮである）の化合物の製造法。 ／９．次式、）Ｌ　０ＯＮＨＯ８２ＯＮ（式中ル１は後
   記の如くである１０７シル了ミ７７セトニトリルを溶剤
   中で堪累化剤又は臭素化剤と反応ζせて次式： （式中ル１は後記の如くである）のクロロ−又はブロモ
   −誘導体ＩＬ前記のクロロ−又ハブロモーー導体を塩基
   の存在下に過剰の反応性フルコール又はチオールで処理
   してこれを対応のニトリル化合物に転化させることから
   ａ；ｂ次式＋１）：（式中Ｒ１は了り−ル又は置換了り
   −ル基又はａ素塊式苓又は置換複素環式基であり　ａ２
   はアルキニルｘ）’ｔ＊換フルキニル基であり、Ｘは酸
   素又は硫黄であり、ＥはＯＮである）の化合物の製造法
   。 ２０、ガス状Ｈ２Ｓ　？Ｉ−次式： Ｃ式中Ｒ、Ｒ及びＸは後記の如くである）のニトリルの
   溶液に通送して次式： Ｓ （式中Ｒ、Ｒ及びｘＦｉｉ記の如くである）の化合物？
   製造することから成る、次式＋１）Ｅ ｃ式中）Ｌｌはアリール又は置換了リール基又は複素環
   式基又は置換複素環式基であり；Ｉ七２はアルキニル又
   は置換アルキニル基であり、Ｘは酸素又は硫黄であり、
   ＥはＯ８Ｎ［−１２である）の化合物の製造法。