JPS60181131A - 写真用マスタ−バッチの製法及び写真用樹脂被覆紙の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用マスターバッチの製法、更に詳しくは該
写真用マスターバッチを用いたミクログリツ）　（ｍｉ
ｃｒｏ　ｇｒｉｔ）の極めて少ない写真用樹脂被横紙の
製法に関するものである。

写真用マスターバッチを樹脂層中に含有した写真用樹脂
被覆紙の本質的構成については、すでに公知であり、例
えば米国特許第３５０１２９８号に開示されているよう
に、紙基体の両面を樹脂で被覆し、乳剤塗布面側の樹脂
層には二酸化チタン顔料、青色顔料、螢光増白剤など全
含有させるという方法である。

しかしながら、写真用樹脂被覆紙の製造方法において、
ミクログリットの発生をよく防止する方法については未
だ十分な対策がなされていないのが実情である。

ここでいうミクログリットとは、紙または合成紙基体の
少なくとも一方の面が樹脂組成物で被覆された写真用樹
脂被覆紙において、被覆された樹脂の表面に現われる微
小な異物あるいは微小な粒を指す。

ミクログリットの主因は種々あるが、例えば写真用樹脂
を溶融押出機で紙または合成紙基体の少なくとも一方の
面に溶融押出塗工して製造された写真用樹脂被覆紙に現
われるミクログリットの主因としては、（１）使用する
樹脂そのものについて、ゲルの発生が多い場合、（２）
浴融押出機からダイを経て、溶融樹脂がフィルム状に押
出されるとき、適正温度に維持出来ず、不均一な流れに
なる場合、（３）浴融押出機内のプレーカープレートに
取付けられているスクリーンが汚れている場合、（４）
溶融押出機内のバレルライナー中にクラックがある場合
、（５）溶融押出機内でのねり不足の場合などがあげら
れるが、これらについては熟練した技術者等によって比
較的容易に解決される場合も多い。

しかし、ミクログリットの対策として最も困難なものは
、紙または合成紙基体が少なくとも樹脂と顔料とからな
る樹脂組成物で被覆された写真用樹脂被覆紙にミクログ
リットが発生する場合である。

そもそも、顔料を樹脂に含有せしめる方法としては、予
め顔料全樹脂中に一定濃度に含有させたいわゆるマスタ
ーバッチを作成して、それらを希釈樹脂で所望の割合に
希釈混合して使用するか、顔料を樹脂中に最初から所望
の組成比だけ含有させたいわゆるコンパウンドを作成し
て使用するのが通常である。

しかしながら、特にバンバリーミキサ−、ニーダ−等の
通常の溶融混線機を用いて、樹脂と顔料とを溶融混練し
てマスターバッチあるいはコンノくランドを調製する場
合には、樹脂中に比較的粗大な顔料粒子が、微細状態に
分散されないでそのまま分散されてしまう傾向があり、
かくしてマスターバッチあるいはコンパウンド中には未
分散の顔料粒子が存在することになる。その結果、紙ま
たは合成紙基体の少なくとも一方の面が該マスターバッ
チあるいは該コンパウンドを使用して製造された少なく
とも顔料と樹脂とからなる樹脂組成物で被覆された写真
用樹脂被覆紙の樹脂面上にミクログリットが発生するこ
とになる。

写真用支持体としての樹脂被覆紙にミクログリットが発
生すると重大な写真的障害を引き起こす。

即ちミクログリットの発生した樹脂被覆紙を写真用支持
体として有する印画紙に人物を写したとき、顔などの部
分にミクログリットが現われるとその商品価値は全く無
いものになってしまう。

本発明者らは、これらの点を改楓するために種々検討し
た結果、少なくとも樹脂と二酸化チタン顔料とからなる
写真用マスターバッチであって、実質的に酸化防止剤を
含まずに該写真用マスターバッチの二酸化チタン顔料含
有量より予め高く調製された二酸化チタン顔料含有樹脂
組成物を、二酸化チタン顔料含有量が該二酸化チタン顔
料含有組成物中の二酸化チタン顔料含有量よシは低く、
且つ、使用樹脂組成物中の二酸化チタン顔料含有量より
は高く希釈樹脂で希釈された写真用マスターバッチ全紙
又は合成紙基体の一方の面に押出し被覆した写真用樹脂
被覆紙に適用することによって、ミクログリットの発生
が著しく抑制されることを見出し、本願発明に至ったも
のである。

特に写真用マスターバッチを希釈する樹脂の溶融指数が
２〜９である場合にその効果は更に著しいことがわかっ
た。

これまで写真用樹脂被覆紙に用いられる二酸化チタン顔
料含有写真用マスターバッチは、通常二酸化チタン顔料
含有ｉ２０〜４０重′！＃チであって、要求される写真
用樹脂被覆紙の品質に応じて、適宜希釈樹脂を配合して
所望の二酸化チタン顔料含有量を含む使用樹脂組成物と
して、写真用樹脂被覆紙の少なくとも一方の面に適用す
ることが行なわれていた。しかし、この様な通常の方法
によって写真用樹脂被覆紙を製造する場合には、往々に
してミクログリットの発生がみられ、しばしば品質面の
悪化をきたした。

しかるに、少なくとも樹脂と二酸化チタン顔料とからな
る写真用マスターバッチであってく実質的に酸化防止剤
を含まずに該写真用マスターバッチの二酸化チタン顔料
含有量よシ予め高く調製された二酸化チタン顔料含有組
成物〉（以下く〉内を高濃度マスターバッチと略称する
２とがある）、全〔二１１２化チタン顔料含有量が〈該
二酸化チタン顔料含有組成物〉中の二酸化チタン顔料含
有量よりは低く、且つ、使用樹脂組成物中の二酸化チタ
ン顔料含有量よりは高く希釈樹脂で希釈された写真用マ
スターバッチ〕（以下〔〕内を低濃度マスターバッチと
略称することがある）、全紙又は合成紙基体の少なくと
も一方の面に適用することによって、ミクログリットの
発生が著しく抑制されることが解った。

本発明でいう高濃度マスターバッチを一旦、希釈用樹脂
で希釈して低濃度マスターバッチとじた該写真用マスタ
ーバッチを、特に溶融指数２〜９の希釈樹脂で希釈した
後紙又は合成紙基体の少なくとも一方の面に押出被覆し
た場合は、通常使用されている二酸化チタン顔料含有量
的２０〜４゜チマスターバッチを紙又は合成紙基体の少
なくとも一方の面に押出被覆した場合に比べて、ミクロ
グリットの発生が著しく抑制される理由については、未
だ明らかでないが、高濃度マスターバッチを低濃度マス
ターバッチとした後、特定の溶融指数を待った希釈樹脂
との組合せにおける特殊な効果によるものと思われる。

本発明における溶融指数は、プラスチック材料講座「ポ
リエチレン樹脂」第７版　岡、山形共著、日刊工業新聞
社発行Ｐ、４４〜４５に記載のメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）と同意義である。

ところで、ミクログリットの発生は、マスターバッチ中
の顔料が、二酸化チタン顔料単独の場合よりも、群青を
も含有した場合には一層顕著に発生し易くなる傾向があ
る。

写真業界においては、所硝青味付け（プルーイング）と
称して見た目の白さを出すため′に、写真用樹脂被覆紙
の樹脂層中に群青を適用することは不可欠でらるので早
急な解決が望まれていた。本願発明は、二酸化チタン顔
料単独の場合はもとより、群青をも含有した写真用マス
ターバッチを、本発明における写真用樹脂被覆紙に適用
した場合に特に著しく良好な結果が得られる。

本発明に用いられる群青としては、通常市販されている
ものであって、写真用樹脂組成物に適用した場合に障害
のないものであればいずれも使用可能である。例えば、
第−化成工業株式会社製背口群宵Ａ　８０００、Ａ４０
００、Ａ　３０００、Ａ　２０００、赤口群青屋１９０
０、Ａ　１５００、Ａ　３００　、加工群青Ａ３０００
Ａ、Ａ１５００ＡＸＰＢ−８０、ＤＶ−１、ＤＶ−２な
どであシ、場合によっては、ＣＢ−８０゜、ＣＢ−５０
、ＤＲ−１、ＤＰ−３などの化粧品用群青も使用可能で
ある。又、所望の色を出すべく、各種の群青を適宜組合
せて使用してもよい。

本発明において、樹脂組成物１００重量部中に含有され
る群青量は０．０５〜１０重量部が好適である。１０重
量部を超えるとミクログリットの発生が著しく多くなり
、又０．０５重量部未満では青味付けの効果がよく発揮
されない。

本発明における高濃度マスターバッチ中の顔料含有量は
、４０〜８０重量部が好ましく、又、低濃度マスターバ
ッチ中の顔料含有量は２０〜６０重量部が本発明の実施
に有利に用いられる。

本発明の実施に用いられる二酸化チタン顔料としては、
硫酸法によるもの、塩素法によるもの、又、ルチル型、
アナターゼ型のいずれでもよいが、白さの点からはアナ
ターゼ型が有利である。又、表面処理の施されていない
二酸化チタン顔料も使用出来るし、二酸化チタンの表面
に例えば含水酸化アルミニウムの如き無機表面処理剤を
施したもの、或は、例えばオルカッポリシロキサンの如
き有機表面処理剤を施したもの、更には、無機表面処理
剤及び有機表面処理剤を適宜組合せたものも使用出来る
。

本発明における写真用マスターバッチ（以下、ＭＢと略
称することがある）に使用する樹脂は、熱可塑性樹脂で
あって、溶融押出塗工可能なものであればよいが、中で
もポリオレフィン樹脂が望ましく、例えばポリプロピレ
ン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び低密
度ポリエチレン或はこれらの樹脂を２種以上適宜組合せ
て使用出来るが、特に低密度ポリエチレン樹脂が好まし
い。

本発明における希釈用樹脂は、溶融指数が２〜９である
ポリオレフィン樹脂が使用される。例えばポリプロピレ
ン、ポリエチレン等が用いられるが特にポリエチレンが
好適である。ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレン等
いずれも溶融指数が２〜９であればよいし、又、これら
の樹脂’ｅ　２１１以上組合せて使用してもよい。

本発明における写真用樹脂組成物を写真用樹脂被覆紙の
樹脂層中に含有せしめる二酸化チタン顔料の含有量とし
ては、樹脂に対し、５重量−以下であれば、写真用支持
体として隠ぺい力が不十分であり、一方４０重量％以上
では流動性等が低下して好ましくなく、特に好ましくは
７．５重量％〜２５重Ｊ！′チの範囲である。

本発明における写真用樹脂被覆紙の樹脂ノー中には、脂
肪酸金属塩を含有させてもよい。これらの脂肪酸金属塩
としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、オクチル酸ジルコニウム、パルミチン酸ナトリウム
、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウムなど
をあげることが出来る。又、その添加量としては、二酸
化チタン顔料を含む樹脂組成物に対し、０．０１〜５重
量％の範囲が好ましい。

本発明における写真用樹脂組成物中に畝必要に応じて、
酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等ノ白色顔料、コバ
ルトブルー、コバルトバイオレット、紺青等の着色顔料
、螢光増白剤等金加えてもよい。

本発明における写真用樹脂被覆紙は、通常走行する紙ま
たは合成紙基体（以下単に基紙というンの少なくとも一
方の面に加熱溶融した樹脂組成物をスリットダイからフ
ィルム状に溶融押出塗工して製造される。通常、溶融押
出温度は２００℃乃至３５０℃であることが好ましい。

また、樹脂組成物を基紙に塗工する前に、基紙にコロナ
放電処理、火災処理などの活性化処理を施すのが好まし
い。樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、特に宙１ｊ限
はないが、一般に５ミクロン乃至５０ミクロン程度の厚
さに押出塗工したものが有利である。また、基紙の両面
が樹脂によって被覆された通常の樹脂被覆紙におい−で
は、二酸化チタン顔料を含む樹脂表面は、その用途に応
じて光沢面、マット面、絹目面など會有し、反対側の裏
面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表
裏両面にもコロナ放電処理、火災処理などの活性化処理
をすることができる。

本発明の実施に用いられる基紙は通常の天然ノくルグ紙
、合成繊維、あるいは合成樹脂フィルム６擬紙化したい
わゆる合成紙のいずれでもよい力く、針葉樹パルプ、広
葉樹ノくルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプを
主成分とする天然ノくルプ紙が有利に用いられる。また
、基紙の厚みに関しては特に制限はないが、表面の平滑
性のよい基紙力玉好ましくは、その坪量は５０〜２５０
９／ｌｔ？７５１好ましい。

本発明の実施に有利に用いられる天然ノくルブを主成分
とする基紙には、各種の高分子化合物篩カロ剤を含有せ
しめることができる。例えば、乾燥紙力増強剤として、
カチオン化澱粉、カチオンイヒポリアクリルアミド、ア
ニオン化ポリアク１ノルアミド、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、ゼラチンなど、サイズ剤として、脂肪
酸塩、ロジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物
、石ン由樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン［
共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩など、顔料
として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタンなど、湿潤紙力増強斉１として、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂、エボキシイヒボリアミド樹脂、定
着剤として、硫酸アルミニウム、塩化アツベニウムなど
の多価金属塩、カチオン化澱粉などのカチオン変性ポリ
マーなど、ｐＨ調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ
、塩酸など、無機電解質として、食塩、芒硝など、その
ほか染料、螢光増白剤、ラテックスなどを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。

本発明における写真用樹脂被覆紙には、各種のハロゲン
化銀写真乳剤層を設けることができる。

例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀乳剤）Ｗｉ’ｆｒ設けることができる。また、ハロ
ゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを含有せしめて、
多層ハロゲン化銀写真構成層金膜けることができる。そ
れらのハロゲン化銀乳剤層の結合剤としては、通常のゼ
ラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール、多糖類の硫酸エステル化合物などの親水性高分
子物質を用いることができる。また、上記のハロゲン化
銀乳剤層には各種の添加剤を含有せしめることができる
。例えば、増感色素として、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、など、化学増感剤として、水溶性金化合物、イ
オウ化合物など、゛カプリ防止剤もしくは安定剤として
、・ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合物、メルカ
プト−複素環化合物など、硬膜剤として、ホルマリン、
ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物など、塗布
助剤として、ベンゼンスルフォン酸塩、スルフォコハク
酸エステル塩など、汚染防止剤として、ジアルキルハイ
ドロキノン化合物など、現像促進剤として、ハイドロキ
ノン、フェニドンなど、紫外線吸収剤として、ベンゾト
リアゾール化合物など、そのほか螢光増白剤、鮮鋭度向
上色素、帯電防止剤ｐＨ調節剤、更にハロゲン化銀の生
成・分散時に水溶性イリジウム化合物、水溶性ロジウム
化合物などを適宜組み合わせて含有せしめることができ
る。

また、本発明における写真用樹脂被覆紙の裏面には、即
ち写真構成層、多くはハロゲン化銀写真構成層を塗設す
る面とは反対側の支持体面上には、カール防止、帯電防
止、粘着防止、すベシ防止などの目的でバックコート層
と称せられる親水性コロイド層から成る塗布層を設置す
ることができる。

かかるバンクコート層中には、バインダーあるいは保護
コロイド、硬化剤、帯電防止剤、界面活性剤、マット化
剤、ラテックスなどを含有せしめることができる。

次に本発明をさらに具体的に説明するために、実施例を
述べる。

実施例１ 低密度ポリエチレン（密度０．９２ｔ／ａｄ、ＭＩ＝８
　）１５ｆｆｉｔＷｋノ（ンノくソーミキサー中に入れ
、これに表１、註１記載の二酸化チタン顔料量、群青量
、及びステアリン酸′亜鉛量を夫々加え、１５０℃でよ
く混練し、顔料等含有の高濃度マスターノくツチを夫々
得た。

この様にして得られた高濃度マスターノくツチと等重量
の低密度ポリエチレン（密度０．９２ｆ／＋！、ＭＩ＝
８）とをよく混合した後、ベント式押出機を用いて溶融
押出して、表１、註２記載の低濃度マスターバッチを得
た。

これとは別に比較用マスクーノくツチを次の通り作成し
た。即ち、試料煮４に使用したのと同じ低密度ポリエチ
レンｉ５７．５重量部をノくンノ（１）−ミキサー中に
入れこれに二酸化チタン顔料４０重量部、群青０．５重
量部及びステアリン酸亜鉛２重量部（これらはいずれも
試料Ａ１〜７に使用したものと同じ）を夫々加え、１５
０℃でよく混練し、顔料等含有の比較用マスターバッチ
を得たく試料Ａ８とする）。

一方、広葉樹漂白クラフトパルプ５０重量部と針葉樹漂
白サルファイドパルプ５０重量部の混合紙料をカナディ
アン・スタンダード・フリーネス３１０ゴに叩解し、更
にパルプ１００重量部に対して、カチオン化澱粉３重量
部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２重量部、アル
キルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）
０．４重量部、ポリアミノポリアミドエピクロルヒドリ
ン樹脂０．４重量部を添加し、坪量１６０　ｆ／−の紙
を抄造した。得られた湿紙を１１０℃で乾燥し、引き続
きカルボキシ変性ポリビニルアルコール３重量部、螢光
増白剤０．０５重量部、青色染料０．００２重量部、ク
エン酸０．２重量部及び水９７重量部から成る含浸液會
２５　ｆ／−含浸させ、１００℃の熱風で乾燥し、更に
線圧９０Ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理した後、その両面
をコロナ放電処理して、写真用樹脂被覆紙の基紙全製造
した。

次に、基紙の裏面に高密度ポリエチレン（密度０．９６
ｔ／ｌ−ｄ、ＭＩ＝５　）と低密度ポリエチレン（密度
０．９２ｔ／ｃｔｄＸＭＩ＝５　）の１：１混合物を樹
脂温３３０℃で溶融押出し塗工機を用いて３０μの厚さ
にコーティングした。次いで基紙の表面に表１註２記載
のＭＢ２５重量部及び表１註３記載の希釈用低密度ポリ
エチレン７５重量部からなる樹脂組成物を夫々よく混合
した後、押出口径６５醜のスクリュ一式押出機と７５０
■巾のＴダイを有する溶融押出機を用いて、樹脂温度３
２０℃で３０μの厚さに塗工し、二酸化チタン顔料等を
含む樹脂被覆紙を夫々製造した。その際、二酸化チタン
顔料等を含む表面樹脂ノーは平担なグロッシー面に、裏
樹脂層は紙の如きマット面に加工した。

ミクログリット個数は、上記記載の方法で作られた写真
用樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料等を含む樹脂面上に発
生したミクログリットの個数を視覚的に計数した。

得られた結果を表１に示す。

表１ 註１） （１）　ＴｉＯ２：含水酸化アルミニウムで表面処理し
たアナターゼ型二酸化チタン（Ａｚ２０．の形で計算し
て０．５重量％） （２）群　青：第−化成工業株式会社製宵口群青煮２０
００ （３）Ｚｎ−ｓｔニステアリン酸亜鉛 表１より、本発明でいう高濃度マスターバッチを低濃度
マスターバッチとしたものは、註３記載の希釈用低密度
ポリエチレンと組合せた樹脂組成物において、溶融指数
（ＭＩ　）が２．５〜９である試料煮１〜５はいずれも
ミクログリットの発生が少ないことがわかる。又、希釈
用低密度ポリエチレンのＭｌが１２及び２０である試料
Ａ６及び屋７はＡｌ〜５に比べてミクログリットの発生
が多いことがわかる。

一方、最初から低濃度マスターバッチｔ−調製したもの
は、たとえ、希釈用樹脂のＭＩが８であっても著しくミ
クログリットの発生が多く、写真用樹脂被横紙として不
適当であった。

実施例２ 表２、註４記載の通りの各含有量となる様に樹脂、二酸
化チタン顔料、群を及びステアリン酸マグネシウムを夫
々バンバリーミキサ−中に入れ、１５０℃でよく混練し
、顔料等含有の高濃度マスターバッチ全天々得だ。

この様にして得られた高濃度マスターバッチと等重量の
中密度ポリエチレン（密度０．９３、ＭＩ＝６）とをよ
く混合した後、混線用押出機を用いて溶融押出して表２
、註５記載の低濃度マスターバッチを夫々得た。

これとは別に、比較用マスターバッチを次の通シ作成し
た。即ち、試料Ａ１０〜Ａ１４に使用したのと同じ中密
度ポリエチレン全７６．５重量部をバンバリーミキサ−
中に入れ、これに二酸化チタン顔料２０重量部、群青２
．５重量部及びステアリン酸マグネシウム１重量部（こ
れらはいずれも試料Ａ　１０−４１４に使用したものと
同じ）全夫々加え、１５０℃でよく混練し、顔料等含有
の比較用マスターバッチを得た（試料Ａ１５とする）。

実施例記載の押出機にて溶融押出する際の樹脂組成物が
表２、註６の通９に実施する以外は、実施例１と同様に
して行った。

得られた結果を表２に示す。

表２ 註４） （１）樹　脂：中密度ポリエチレン（密度０．９３、Ｍ
Ｉ＝６） Ａ　１５００ （４）Ｍｇ−ｓｔニステアリン酸マグネシウム註６） （１）　ＭＢ　：低濃度マスターノくツチ（２）　ＬＤ
ＰＥ　：低密度ポリエチレン（＠度０．９２、Ｍｌ＝３
）表２より本発明でいう高濃度マスターノ（ツチを低濃
度マスターバッチとしたものを、註６記載の希釈用低密
度ポリエチレンと組合せた樹脂組成物において、高濃度
マスターバッチ中の群青含有量が０．０５〜１０重量部
（試料ＡＩＯ〜Ａ１３）のものは、いずれもミクログリ
ットの発生が少ないことがわかる。

これに反して、高濃度マスターノくフチ中の群青含有量
が１５重量部（試料Ａ１４）のもの及び比較用マスター
バッチ（試料蔦１５）のものは、たとえ希釈用低密度ポ
リエチレンのＭＩが３であってもミクログリットの発生
が多く、写真用樹脂被覆紙として不適当でおった。

実施例３ 実施例２の試料Ａ１２及び４１５における表２、註６記
載の低密度ポリエチレン５５．６重量部を該低密度ポリ
エチレン３０．６重量部及び高密度ポリエチレン（密度
０．９７、ＭＩ＝７　）２５重量部に夫々かえて実施す
るほかは、実施例２の試料Ａ１２及びＡ１５と同様に実
施したが、実施例２におけると同様な結果瀘得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも樹脂と二酸化チタン顔料とからなる写真
   用マスターバッチであって、実質的に酸化防止剤を含ま
   ずに該写真用マスターバッチの二酸化チタン顔料官有量
   よシ予め高く調製された二酸化チタン顔料含有樹脂組成
   物を、二酸化チタン顔料含有量が該二酸化チタン顔料含
   有組成物中の二酸化チタン顔料含有量よりは低く、且つ
   、使用樹脂組成物中の二眩化チタン顔料含有量よりは高
   く希釈樹脂で希釈されたことｔ％徴とする写真用マスタ
   ーバッチの製法。 ２、該写真用マスターバッチの二酸化チタン顔料含有斌
   よシ予め尚く調製された二酸化チタン顔料含有樹脂組成
   物中の二酸化チタン顔料含有量が４０〜８０重駄部であ
   る特許請求の範囲第１項記載の写真用マスターバッチの
   製法。 ３、該写真用マスターバッチの二酸化チタン顔料含有量
   が２０〜６０］ｉ童部である特許請求の範囲第１項記載
   の写真用マスターバッチの製法。 ４、該写真用マスターバッチの二酸化チタン顔料含有景
   よシ予め高く調製された二酸化チタン顔料含有樹脂組成
   物１００重量部中に群青０．０５〜１０重量部含有した
   特許請求の範囲第１項記載の写真用マスターバッチの製
   法。 ５、紙又は合成紙基体の少なくとも一方の面が、少なく
   とも樹脂及び二酸化チタン顔料とからなる樹脂組成物で
   被榎された写真用樹脂被覆紙の製造に際して、少なくと
   も樹脂と二酸化チタン顔料とからなる写真用マスターバ
   ッチであって、実質的に酸化防止剤を含まずに該写真用
   マスターバッチの二酸化チタン顔料含有量より予め高く
   調製された二酸化チタン顔料含有樹脂組成物を、二酸化
   チタン顔料含有敏が該二酸化チタン顔料含有組成物中の
   二酸化チタン顔料含有量よりは低く、且つ、使用樹脂組
   成物中の二酸化チタン顔料含有量よシは高く希釈樹脂で
   希釈された写真用マスターバッチを希釈樹脂で希釈した
   後、紙又は合成紙基体の一方の面に押出し被覆すること
   を％徴とする写真用樹脂被横紙の製法。 ６、該写真用樹脂被覆紙に用いられる該写真用マスター
   バッチの二酸化チタン顔料含有量よシ予め高く調製され
   た二酸化チタン顔料含有樹脂組成物中の二酸化チタン朗
   料含有量が４０〜８０Ｍ量部である特許請求の範囲第５
   項記載の写真用樹脂被横紙の製法。 ７、該写真用樹脂被横紙に用いられる該写真用マスター
   バッチの二酸化チタン顔料含有量が、２０〜６０重量部
   である特許請求の範囲第５項記載の写真用樹脂被横紙の
   製法。 ８、該写真用樹脂被覆紙に用いられる該写真用マスター
   バッチの二酸化チタン顔料含有量より予め高く調製され
   た二酸化チタン顔料含有樹脂組成物１００重量部中に群
   青０．０５〜１０重量部含有した特許請求の範囲第５項
   記載の写真用樹脂被横紙の製法。 ９、該写真用樹脂被横紙の製造時における使用樹脂組成
   物中の二酸化チタン顔料含有量が、５〜２０重量部であ
   る特許請求の範囲第５項記載の写真用樹脂被覆紙の製法
   。 １０、該写真用樹脂被横紙に用いられる該写真用マスタ
   ーバッチを、使用樹脂組成物中の二酸化チタン顔料含有
   量に希釈するための希釈樹脂が溶融指数２〜９のポリオ
   レフィン樹脂である特許請求の範囲第５項記載の写真用
   樹脂被覆紙の製法。