JPS60182016A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関するもので、９．）に優れた
表面性、配向性、耐久性、耐摩耗性および旨出力なイ号
する磁気６己り、ｒ媒体に１月するものである。

（従来技術） 磁気Ｍｉ録媒体は、通常磁性粉末および該粉末を基体ｖ
ｃ結庸するバインダー成分などを含む磁性塗料をポリエ
ステルフィルムなどの非磁性支持体上シこ塗布、乾燥し
てシｌ造さノ１．　／’ｌ。

この磁気記録媒体は６気％　ｇにすぐノ１Ｃい否とｋＬ
Ｉ／１−Ｆｎ、＋／ＡＪ’−１＋＋１Ｊ１（４８＊ｂ４
ンｋＩｔｒイ＋Ｌ’；４＋’ｔｌ、ｓＸ？Ｊ−−Ａ＝Ａ
・ｈ−Ｊ＞される。そのため使用さｈ−るバインダー成
分は、磁性粉末の分散性に優１１１、磁気記録媒体Ｉ／
Ｃ高感汲、高ＳＮ比などの優れた電気的特性を付与でｉ
ｋ　／’Ｊとともに、磁性層の耐摩耗性および耐熱性を
良好にして磁気記録媒体の耐久性を向上でさるものが心
安である。

このようにバインダー成分ｔ」磁気記録媒体の特性上極
めて１侠な働きを担っている。

上記バインダーとして用いらハるポリマーにＱま多くの
熱ｉｊＪ塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂が使用されてお
り、特に塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、セルロース訪
導体、エポキシ（ｄ脂、ポリアミド樹Ｉｎ１等とポリウ
レタン樹脂のγ１Ｌ台系が用いられている。

９ｆに＋ｆｊＪ摩耗性のあるポリウレタンが使用さ〕１
−ろが、これη」、他の物質に対する接着力が強く、反
侯し−Ｃ加わる応力又は屈曲に耐えて機械的に強靭であ
り、かつ耐摩耗性、耐候性が良好である。

しかしながら、上記イ的脂を混合して用いる場合４信　
ＨＭＩ■１　ン辰　の　Ａ旧　溶セｔ、−，＋１　磁性
　ｈ　ら　ｒに　ηり　愁ツ　老４　テ！　ノ１−　？
−磁気記録媒体の耐摩耗性、可撓性、表面性等の点で未
だ充分の性能が（１らり、なかった。

近時、磁気記録法の発展に伴ない、ビデオ用、市；　３
ｑ−４幾川、メーティオ用等の磁気記録媒体（以後テー
プと代配する）においてｔ」、６吸なテープ性能が要求
さｆｌろようになっている。テープの相対速度の大きい
ビテオテーグ等にＦ６いては、特にスチ′耐久性、安定
走行１≦トが要求さノ１．て℃・ろ。こσ−ノため、テ
ープ自体の耐ｌ、・］（札性１・ま勿論、走行時のテー
プ／！キ擦を１１−ｉ　トし、更にヘッドに対するクリ
ーニング作用な充分ならしめることが極めて車装である
。

これまで、磁性層の摩Ｊｙを低下さ一吹る１、１的で、
４＋１（々の、Ｔｉ１ｄ　ｌＦ、（剤（例えば、シリコ
ーンオイル、グラファイト、ノノーポンブラソクグラフ
トポリマー、−仙化士リンテン、二値化タングステン、
ラウリル酸、ミリスチンムタ、炭素原子数１２〜Ｉ（ｉ
の一鳴し、（ｔト脂肪１１βと該脂肪酸の炭素原子数と
台１１シて炭素ノ京イ数が２１〜２３１ｂｊｌの一１曲
のブ′ルコールからＩＪｙ、る脂肪酸エステル）なぢト
加することか知らノ１ζいる。。

しかしながら、こルらの潤滑剤の添加によっても未だ充
分な付性を得ン）ｌｉ（は至っておらず、７時にプルー
ミング等の望ましくない規板を防止すること。

ができない。

また前記の脂肪酸及び脂肪醗征ステルと共に、研磨Ｉ例
えば、アルミナ、コランダム、人造ダイヤモンド、ザク
ロ石、等が添加さｉする。こｉｌ、らのω［層相は平均
粒子径０．０５〜０．５μの大きさのものが使用さｉシ
、磁性層の表面３Ｖ均粗埒が００３μｒｎ以−上に１ｌ
ｉｌｌ伊りさｔする。

また研磨相の訃によってメチルライフがコントロールキ
ノ１．るので、これを考１ばして脂肪酸と脂肪酸エステ
ルとの合計量、特に（ｉｌｔ！相の址を磁性粉に幻１〕
２〜８市＆Ｊｉ％とし、とｉｌに対応しＣ上記合古１上
（な（丑ｆｆＪ＞に文、ｌｊ、０．７〜二３小ｉｔ、　
％とすることνこよってメチルライフを長くできること
が知られている。

しかも、この合計昂範囲（（１７〜３車Ｍ％）は磁性層
等の粉洛１°）を少なくし、かつルミＳ／′Ｎ比を高く
保持するよでも望ましいものである。

史にヒフーオテープに於て商性能テープより更に’ｄｉ
　ｗＮ換午Ｊ性の優ハる超重性能テープに於てはバック
コート層（ＢＣ層凶）は走行安Ｗ性、ビテ、４４令性の
向上に不’ｒ＝Ｊ欠のものとさハている。

前記ＢＣ層−けテープに於て支持体の磁性ノ※′をｌｊ
４持する而と対峙する而に設０らノする。

該ＢＣ層しこｉｆ：ｊｌ−磁性粉、例えばカーホンブラ
ック、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム等、好
ましくけカーボンブラック又は酸化チタン等が添加され
、これらの非磁性粉をＢＣ層に倉廟せしめることによっ
て、ＢＣ層の表面を適度に荒らして（マット化して）表
面性を改良できろ。またカーボンブラックと他の非磁性
粉とを併用すると表面性改良（走行性の安定化）と導電
性向上の双方の効果が１０らノ１ろ。

ＢＣ層の表面粗さは、表面凹凸の中心線の半均粗さく　
Ｒａ　）を０．０１〜０．１μＩｎ　、才だ最大粗さく
　Ｒｍａｘ　）を０．２０〜０．８０μｍとするのがよ
いと―われでいる。［（ａ　Ｒｌｄ−ＲｍｎｘＯ値が小
さすきると走行安定性、テープ巻同時の巻き姿が不女定
となり、才だ大きすぎるとＢＣ層から磁性層へ転着（テ
ープ巻同時）が生じて表面が史に荒れる欠点がある。

また、ＢＣ層にＵ−ｆ、ｊｆｉ性層と同様の脂肪酸と脂
肪＆エステルとを添加してＢＣ層のブルーミング、滑性
の改善が図られＣいる。

前記したように磁性層に対する各種の性能向上処置及び
ＢＣ層の付設によっ゛Ｃテープの性能は大きく同上した
けれども、経時劣化等を考慮した場合、ＢＣ層によるベ
タつきや磁性層に対する転着、傷等は避は難く、またそ
の厚み分だけの巻長さに対する制約が生じ出来るならば
ＢＣ層を有しないテープとして、超＾性能なものが要望
される。

又、層が少なければ、製造コスト面で有利になるのみな
らず、磁気ｉ己録媒体の構成が単純になるため、それた
け媒体の１■頼性が向上し、経時変化の少ないものが期
待される。

（発明の目的） 本発明の目的は （１１１＃成が単純で而も超島性能なテープの提供、（
２）　経時による性能劣化、故隙発生の少ないテープの
提供、及び （３）　ビデオ特性の優れたテープの提供にある。

（発明の構成） ｔｉｉｌ記本光明の発明は、支持体の一方の面に破断伸
び９ｕｏ％り上のポリウレタン樹脂を含有する磁性層ン
有し、他方の面に補助層を有さす、該他力の面の次面平
均粗さが０．０１５〜０．（１２５μｍであろテープ゛
によって達ル又される。

本発明の態様としＣ前記磁性層に含菊さぜる破断伸ひ９
００％以上のポリウレタン４Ｖ（脂は引張強度２００ｋ
ｇ／ＣＴｆＬ以下であるポリウレタン樹脂（以下軟質ポ
リウレタンと称す）でル）ることか好ましい１、即ち當
山させた軟質ポリウレタンは、テープが一矩の脊圧で巻
姿に１五かれた時磁性層の開面への転着に対し脊圧緩衝
効果を奏し転着の機会を減じ、仮台転着の前■ダである
表間への接着が生じＣいＣも巻解どに除して接腐部分を
磁性層側へイリ帰せしめる。

また前ｉ己軟質ポリウレタンに混和性のよい破断伸び９
００％未満、引張強度２００　ｋｑ／ａｒｔを超えろ；
１ζリウレタンイη（脂（以後硬質・フレタンと称す）
を併用することが好まし・い。

本発明の態様に於て軟デ↓ポリウレタンの特長を効果的
に発揮させるために、ポリウレタンσ）機械的物性を上
記の範囲に特定したことに極めて重要な意義を、ｉする
もσ）である。換首すれは゛、軟質Ｊ鷲すウレタンの上
記した作用を充分に生ぜしめろために、その引張強度及
び破断伸ひを夫々２００　ｋｇ／ｄり下、９　Ｑ　（１
％以」二とし、クイましくは引張強度が２１１０　ｋｙ
　１ｃｎｌを超え、破断伸び９００％未満の硬質ポリウ
レタンの併用ＶＣよって、テープ磁性層の転着な抑制す
ることができる。この結果、粘着性を抑えながらテープ
の耐摩耗性、耐久性と８０層を有しない支持体表面の牛
？定さ）］た表面性により超晶ｆＪ−１止７！テープを
イ丘ることができる。１第１図は、引張強度２　（ｌ　
ｔＪ　ｋ７　／ｃｍｉり斗の軟質ポリウレタンの伸び率
（破断伸び）と磁性層の耐転着性との関係を示すが、伸
び率を９００％以」二にすると特性が者しく向上するこ
とが分る。

本発明でｉ！１２用する上記両ポリウレタンの物性値の
好ましい範囲は、軟質ポリウレタンでは引張強Ｉ現１０
〜１００　ｋ！ｌＩＩ／（ＸｒＬ、破断伸び９（１０〜
１２００％であり、併用してもよい硬ＩＪｔポリウレタ
ンでは引張強度３ぽ０〜ｔｉ　ｔｌ　Ｏｋｇ／”〕ｒｒ
１飯断伸Ｏ：４（０１〜７５０％である。

木つＩ−明に係わる土ｉ己ポリウレタンの機械的物性（
ｉＭを図ボ１−れは、第２図の伸び率（ａ）及び加重（
ｂｌのグラフにおいて、ｌＪ＋＋Ｗ（荷７Ｊｒ　２１１
　（ｌ　ｋｆ１７ｃｎｉＯ緋）とａＩ＆！（１甲び率９
００％）とで囲まれたａ　（９０（１％。

ｂ〉２０（ＪｋｇΔの領域Ｂ１に硬質ｙｒ：　ＩＩウレ
タンが属（７、他方ａ　、ｊ　９ｔｌｔ１％、　ｂ　；
、’、、　２００　ｋｇ／Ｃｍの領域Ａ１に軟躍ポリウ
レタンが属することｖＣなる。また前、己好ましいｉ比
囲は夫々制酸Ａ２及びＢ、で示烙ノする。

なお、本弁明に於ｐ−）る」二記ポリウレタンの機械的
物性（＋［１’、　（引張強度、破断伸ひ）は日木工条
規格（Ｊ　Ｉｓ　）　Ｋ　６３ｆｌｌ　−１９７５で規
定さｉＩるものでＡりり、ヤの５ち破１イノ［伸びは回
、ｉｌｌ、路中の１切断時の伸び」しＣ相当している。

また不う６明の悪（）ゑとして不兄明に係わる磁性層に
カーホンフランクのよ５な未かな非修性７１〃禾を宮ま
せることは表面への転着を抑制する意味から好ｔしい。

特にカーボンブランクは上記の効果の他にｓ　７Ｍ、性
、遮光性を付与−４ることかできるのでストラフチャー
インデックスによって適当なカーボンブランクを選び或
は組付ぜて使用する。ストラフチャーインデックスの高
いもσ）はＢＥＴ法によって測５ｔ　ａれる比表面積が
大きいので導′屯性を与えるに好都合であり、インテッ
クスの比較的低いものｔ、Ｊ遮光に好都合である。

一般に、テープの使用中には靜％、気が蓄積されて磁気
ヘッドとの間で放電が生じＣノイズを発生（７易く、才
だゴミ等が吸着さ）１てドロップアウトの原因となるこ
とがある。才だ、ビデオ用にあっては、磁性層をイ３ず
ろテープ部分とリーダーテープ部分とでのうＹ−透過率
の差を検出することにより、テープの走行な調整ずろ方
式が知られている。こうしたことから一般に、磁１／１
層の表面電気抵抗を１（ＪＩＩΩＣｎＬり下とし、かつ
磁性層のあるテープ部分の光透過率を０．０５％以Ｆと
することが必要とされている〜 この場イｆ曽、届、性カーホンノラノクの比表間４ｊ″
１は２０ｉｌ　〜Ｆｉ　Ｏｆｌ　ｎｉ／Ｉ　、　Ａ’Ａ
ｒ光性カーボンブラノクレ（一ついては４０〜２　（ｌ
　ｏ　ｎｌＶｇとするのが望ましい２、即ち、比シ（面
相が２ｏｏｍ’／＆未満であるとり、径が大ぎずきＣカ
ーボンブラック冷加に」、っても々ｊ　Ｉｉｊ’、性が
不光分となり、すた５　（ｌ　ＯｎｌＶｇを越えると粒
径が小さずぎて却ってカーホンブランクの分散性が劣化
し易くなる。

才だ、比表面積が４０　ｔｎ／ｊ！以−トであると粒径
が太さすぎて遮光性が悪くなり易（、その冷加ｂＩを必
要以上に増大させる心安があり、才だ２００＋＋＋／ｇ
以上であると粒径が小さすきて層中への分散性が悪くな
り易い。

上記の各カーボンブランクの混合比率（碑亀性カーボン
ブラック／遮光性カーボンブランク）（Ｎ量比）には一
定の好ましい範囲があり、９０／１０〜ヌ）／ぶ〕がよ
＜、８ｏ／肋〜６０　／　４１Ｊが更によい。この混合
比率が９０　／　１０より太きいと導電性カーボンブラ
ックの割合が多くなるので遮光性が不光分となり、また
５ｔ１１５０より小さいと導電性カーボンブランクが少
ないためにイ（面比抵抗が増大してし寸うう なお、上記１３ＥＴ法（Ｂｒｕｎａｕｅｒ　−Ｅｍｍｅ
ｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ法）の比表面積の測圧ｒ」、まず、
カーボンブランク粉末な２５０℃前後で３０〜に０分加
熱処理しながら脱気しで、該粉末に吸着されているもの
を除去し、その陵、測ボ装置に尋人して、窒素のＷ期圧
力をｏ、５ｋｙγ／ｒｒｒ”に設定し、７Ｊ素により液
体屋素温度（−１９５°Ｃ）で吸着測定を行なう（ｉ泊
１．　＜はＪ、。

Ａｍｅ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ　、　６０　：１０９　
（１９３８）を参照）。

次に個性層？塗設した支持体面に対峙する本発明に係わ
る支持体素面の表面平均４ｊｉさＲａはＱｉｌ　１５〜
０．０２５μｍであるが、Ｒ８に於てＲａ　）　０．０
２５μｍであると＋１駄着性カＳ太きくＳＮ比が急激に
悲化し、Ｒａ　（０，０］　５１１ｍであると走行簀＞
、を性が悲くジッタ勇往が急速に劣化する。上記４ｉ　
’ｌ’ｉｌｆを第３図に示し　１こ。

支持体表面Ｑこ（月）２５μｍ／′″Ｒａ　、’１２０
．０１５１１ｍである衣面゛ト均１１１さＲａな現出ず
２．ににＹ！侍開昭５：３−１　（１６７８３号、同Ｅ
＋３−１２５４７９号、回５４−３４２０７号或は特公
昭５ｆ’１−１９２６３号等の公知の方法に従えばよい
。

尚前記支持体表面はその表面粗さＲａを損なわぬ程度に
帯電防止加工等の補助加工を施すことは差支えない。

表面平均別１さＲａは触針法によって表面ななそり、え
られた表面粗さ曲線の中心線を基準として平均的にめら
）するμｍ単位の数値である。

また、バインダーとしては、ポリウレタンの他に、繊維
素系（☆（脂及び増化ビニル系共重合体も含崩せしめれ
ば、磁性層中の磁性粉の分散性が向」−してその機械的
強度が増大する。

１ψ用呵能な繊維素糸樹脂に汀、メチルセルロース等の
セルロースエーテル、ニトロセルロース肯。

のセルロース無機酸エステル、ア七チル七ルロース等の
セルロース有機酸エステル等が使用できる。

こレラの繊維素系樹脂指の中ではニトロセルロースが好
ましい７、 前記の塩化ビニル系共重合体は、Ｂｌ１分的に加水分解
さＩＩ　ＣいＣもよく、また好ましくは、塩化ビニル−
酢酸ビニルを含んだ共重合体が挙げられる。

また、バインダー組成全体については、上述のポリウレ
タンと、その他の樹１ｊｍ　（繊維素系樹脂と環化ビニ
ル系共ボ゛台体との合計量）との割合は、２１ｔ　ｔｔ
ｉ比で９０　／　１０−５０　／　５（１であるのが望
まし、　＜　、　）ｉ５／１５〜６０　／　４０が更に
望ましいことが確認をｆｌている。この範囲を外れて、
ポリウレタンが多いと分散不良が生じ易くなってスチル
９！ｉ性が悪くなり易く、またその他の樹脂が多くなる
と表面性不良とナリ易く、スチル特性も悪くなり、特に
６０重ｈ〔％を越えると堕膜ｑりｌ性が総合的にみてル
）まり好ましくなくなる。。

本発明ＶＣ使用さノする軟質ポリウレタンおよび硬質ポ
リウレタンに、フタル自β、ア／ヒン酸、二基化１１ル
イン酸、マレイン酸などの自機二塩基酸ト、エチレング
リコール、グロヒレンク゛リコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコーヤなどノｆ　ＩＩ　コール’ｄ
Ａ　モＬ　＜　＆ま１リメダロールノロパン、ヘキサン
トリメール、グリセリン、トリメナロールグロパノ、ヘ
ギッントリ珂−ル、グリセリ　、トリメチロールエタン
、べ／タエリ、ノリトールなどの多イ曲アルコール知も
しくはと７１６のグリコール類及び多１ＩＩ１１アルコ
ール力１の中から選はｆした任意の２棟ｖ上のポリオー
ルとの反応によって合成されたポリエステルポリオール
；まだＱま、ε−カプロラクタム、α−メチル−】−カ
グロラクタム、ε−メチル−ε−カプロラクタム、γ−
ブチロラクタム等のラクタム類から合成さｆするラクト
ン系ポリエステルよりオール；またはエチレン刊キリー
イド、グロヒレンメギザイド、フチレンオキサイドなど
から合成さハろポリニーデルポリオール等のポリオール
なトリレンジイソソア不一ト、４．４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ヘキャメチレンジイソシアネー
ト、メタオシリレンジイソシアネートなどのジイソンア
イ・−ト化合物によってウレタン化したポリエヌデルホ
リウレタン樹脂及ヒホリエープ゛ルポリウレタン４司月
ａが１史月１さｆ１ル。

こノ１ら」二記本発明に係るウレタン佃１１ｉＴ　Ｎ主
として、ポリイソシアネートとポリオールとの反応で、
辿常製造ζ１＋　、そし゛Ｃ遊離インンアネート及び（
又は）ヒドロキシル邦、り含有ずろつ［・タン倒脂又ｄ
ウレタンプレホリマーの形でも、あるいはこＪｌらの反
応性末端基を含有しないもの、例えばウレタンエラスト
マーの形であってもよい。

ウレタン４ＨＩｌｖ　、ウレタンフレポリマー、ウレタ
ンエラストマーの製造方法、硬化架橋方法等については
斯界で周知であるので、丈の詳細な６９明は省略する。

本発明に保わる磁性層に使用さえ１ろ磁性粉末、９１に
強磁性粉末としては、γ−Ｆ’ｅ２０３、ＣＯ含含有−
Ｆｅ２０３、Ｆ　ｅ　ｓｏ４、ＣＯ含有Ｆ”ｅ３０４等
の酸化鉄磁性粉；Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ０１Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｃ
ｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ’ａ象、Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｚｎ
合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合１シ、Ｆｅ　−Ｃｏ　
−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ　−Ｎｉ　合金等Ｆｅ、Ｎｉ、ｃ
ｏ＠を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が芋
げらｉｌと）。

この磁性層のバインダーとして、前記したバインダーの
他、このバインダーと熱ｉｒｍ性樹脂、熱硬化性樹脂ｊ
、反応型（９１脂、′ＩＩ（、子線照射硬化型樹脂との
混合物が使用さｔＩＣもよい。熱ｉｊＪ塑性樹脂として
は、軟化温度が１５０℃以１・、゛１″１分子Ｊｉｊが
ｌＵ、１）００〜２００．（１００、重合度が約２００
〜２．０（＋０１３Ｈ度のもので、例えはアクリル酸エ
ステル−アクリロニトリル共ｊＥ合体、１品化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共小合体、ホリアミド佃脂、スヂ
レンーフタジエン共小自体、ポリニスデル４ＭＪ　Ｊｌ
ｋｒ、アミノ樹脂、各ａ＋の合成ゴム系の熱司Ｍ性切脂
オ・ｊよひこ〕１らの混台物宿−が使用される。

熱硬化性値脂味たは反応型樹脂としては、塗イ５液の状
１虎でけ２ｔＪＯ，０（ＩＯＪヅ下の分子量であり、塗
布乾燥後には縮合、付加等の反応にＪ゛り分子量は無限
大のものとなる。また、こ）１らの樹Ｂ’ｂｆのなかで
伺１１Ｍが熱分解すイ）までの間に軟化またｔま溶融し
ないものがＱｊ−才しい。具体的には、例えばフェノー
ル樹脂、尿素側１１ｉｒ、シリコン樹脂、アクリル系及
応佃力ｄ、尿素ホルノ・アルデヒド何ｊ指、ポリアミン
樹脂、及びこノＩりの混合物等である。

γ６子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー
、例えばウレタンアクリルタイプ、ボリアミトアクリル
タイグ等、または多官能モノマーとして、ウレタンアク
リルタイプ、ハイドロカーホンタイプ等が孕げらノ１．
る。

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末１００ηＩ量部に対しＣバインダー５〜
４０　（ｌ　７９１部、好まし、＜ｔ１１０〜２００重
量部の範囲で使用さｉする。バインダーが多すぎるとテ
ープとしたときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性
層の強度が劣り、耐久性の減少、粉落ち等の灯、ま（７
くない事態が生じる。

さらに本発明のテープの耐久性を向上させるために＜ａ
性層に上述したイソシアネートの他、架橋剤としてトリ
フェニルメタントリインンアネート、トリス−（ｐ−イ
ンンアネートフェニル）チオホスファイト、ポリメチレ
ンポリフェニルインシアネートを會肩させてよい。

上記磁性層塗料を形成するのＶＣ使用さｉする塗料には
必要に応じて分散剤、帯電防止剤等の除加剤を含有させ
てもよい。

使用される分散ＡＩＪとしこ＆ｉ、粉しンチン、リン酸
エステル、アミン化合物、アルキルサルファ−ト、脂肪
酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキザイド、
スルホコハク酸、スルホコハク酸エステル、電気１の界
面活性剤等およびこれらの塩があり、又、陰性基（例え
ば−ＣＯＯＨｌ−ＰＯ３Ｈ）を有する重合体分散剤の塩
を使用することも出来る。こｉ７．ら分散剤ｒ／ｉ１′
４４ｉ類のみで用いても、あるいは２柚類以上を併用し
Ｃもよい。これらの分散剤はバインダー１００ルお部に
対し１＝２Ｕ重Ｍ一部の範囲で添加される。これらの分
散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理する為に用いてもよ
い。

使用してもよい帯′ｔｉｉ　１りｊ止剤としては、カー
ボンブラックをにじめ、クラファイト、酸化スズ−酸化
アンチモン糸化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アン
ナ七ン糸化合物などの導電性粉末；現ホ＝　：ｙ　ｆｌ
　トノ天然界面活性剤；アルキレンオキ丈イド系、グリ
セリン系、グリンドール系などのノニオン界面活性剤；
高級アルキルアミン類、２７４４　Ｍアンモニウム塩類
、ヒリジン、その他の複素ｇ＜　ｂｔ、ホスホニウムま
たはスルホニウム類斤どの力、チオン界面活性剤；カル
ホン酸、スルホン酸’、ｍＷ、（ＩｌｉＣ酸エステル基
、燐酸ニスデル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の健酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などがあげ
られる。

本発明に係わる潤滑剤として使用可能な脂肪酸エステル
は、カプロン酸ブチル、カプリル酸ブチル、ミリスチン
酸ブチル、ラウリン酸ブチル、パルミチン酸エチル、パ
ルミチン酸ブチル、ベヘン解エチル、ベヘン酸フチル、
ベヘン酸フトキシエチル、ステアリン酸プロヒル、ステ
アリン酸ブチル、ステアリンｌタブトキンエづル等が挙
げられるが、こハらは炭素原子数が１６以上（例えばス
テアリン酸ブチル、ステアリン酸プロヒル）であるもの
が好ましい。これらのエステルに加え、他の脂肪酸エス
テルを併用してよい。

また、前記脂肪酸エステルと共に使用可能な脂肪酸は、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘン酸等が挙けらＩす
るが、これらの炭素原子数は特に問わない。これらのＩ
＋ｈ肪酷に加え、史に他の脂肪酸をｅＳ加しでよい。

本発明によるテープの磁性層等には、上記の脂肪酸及び
脂肪酸エステルと共に、イσｆ磨材（例えば、アルミナ
、炭化ケイ素、酸・比クロム、コランダム、人ｅコラン
ダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エ
メリー（生成分：コランダムと磁鉄鋼等）が添加さｔｌ
　’Ｕよい。こ才１らの研層相は平均粒子径０．０５〜
０５μｍの大きさのものが使用され、特に好ましくＱま
、０．１〜２μｍである。これらの研磨材は前Ｎｔの磁
性粉ＪＯＯ小量部に対して】〜九重量部の範囲で両肌さ
れる。この場合・上目己の脂肪酸と脂肪酸エステルとの
合計量Ｔｌｉ磁性粉ｌ（）θ事知部に対し０．２〜２０
重針部あるのが望呼しいか、この合ｉｊｔ　１ｎ：は研
磨材の添加損”との間に相関関係があることか分った。

即ち、磁層Ｉの飯によってメチルライフがコントロール
さノ′するので、これを考慮して脂肪酸と脂肪酸エステ
ルとの合Ｆｉ１ｉを最適に決めることができる。ｌｔケ
に研磨材の川−を磁性粉に対し２〜８重量％とする時、
上ｈピ合計弁を磁性粉に対し０．７〜３月１仝１％とす
ることによってメチルライフを長くできる。

しかも、この合計量範囲（０，７〜３重振Ｏｉｏ　）は
磁性層等の粉落ちな少なくし、かつルミＳＺＮ比を高く
保持する上でも望ましいものである。

本発明に於て磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に
使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソプナルヶトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類；メタノール、エタノール、プロパノール、フタノ
ール等のアルコール知；ｅＩＦ−酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコール七ノア
セテート等のエステル類：エチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルニーデル、
ジオキサン、デトラヒドロフラン等のエーテル類；ベン
ゼン、トルエン、キシし・ン静の芳香族炭化水素；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、ＶＭ　環化炭素
、クロロホルム、ジクロルベア　−４’　７　等のハロ
ゲン化炭化水先等のものが使用できる。

また、磁性層を形成すべき支持体の累月としては、ポリ
エチレンテレツクレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリニスデル類、ボリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
タイアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネー
トなどのグラスチック、Ａｌ、Ｚｎなどの余端などが使
用さ力る。

こねら支持体のＪνみはフィルム、ソート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、幻ましくｉｄ５〜５０μｍであり
、ディスク、カード状の場合は、３０μｍ〜１０ｍｒｌ
　Ｖ、Ａ　Ｉ現である。

磁性粉末および上述の結合剤、分散剤、４Ｘ１清剤、（
ｔｌｔ磨拐層相電防止剤、溶剤等は混線されて磁性塗料
とされる。

混線にあたっ°Ｃは、磁性粉末および上述の各成分は全
て同時に、あるいは個々順次に混線様に投入される。例
えば、まず分散剤を含む溶液中に磁性粉末を加えＪヅ［
定の時間混迷し、しかるのちに残りの各成分を加え混線
をつづけて磁注塗料表する方法がある。

混線分散にあたっては各ａの混ｋＦ！機が使用される。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ペブルミル、サンドグライダ−１Ｓｚｅｇｖａｒｉアト
ライター、高速インペラー分散機、筒速ストーンミル、
茜速度１ｇ１ｉ撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキ
ザー、ホモジナイザー、超音波分散機などである。

混線分散に関する技術に、’ｌ’、　Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ
署Ｐａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅ＋ｆ？　
Ｄｉｓｐｅｒｓ　ｉｏｎ　（１９６４年）Ｊｏｈｎ　Ｗ
ｉｌｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ社発行）に述べられている。

また米国特許２’、５８１，４１４号、同２．８５Ｆｉ
　、　１５６号にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を塗イＩｊ　Ｌ、磁性層を形Ｃ
戊するための塗布方法としでは、エアードクターコ−）
、フレードコート、エアーナイフコート、スフイスコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、クラヒアコート、キスコー・ト、キャ
ストコート、スズレイコート等が利用でき、その他の方
法もｉＪｊ能であり、これらの具体的説ＢＡｒ／′ｉ朝
倉１店発行の１コーテイング工学」２５３貞〜２７７頁
（昭和４６年３月次日発行）に詳細に記されている。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末な配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。また必要により表１川平
滑化加工を施し所望の形状に裁断して、本発明のテープ
を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜２０
００カウス程度であり、乾燥温度は約関〜１００℃程度
、乾燥時間は約３〜１０分間程度である。

磁性粉末の配向方法は、下記の肋許中にも述べられ°Ｃ
いる。

例えば、米国時計１，９４９，８４０号、同２゜７９６
．３５９号、同３．（１０１，８９１号、同３，１７２
゜７７６号、同３，４１６，９４９号、同３，４７３．
！ｌｌｉ。

号、同３，６８１．１３８号、／爵公昭：３ｚ−３４２
７＋３、同３９−２８３６８ち、同４０−２：う６２４
号、回４０〜２３　ｆｉ　２５号、同４１−１３１８１
号、同４１（−１３１１４３号、同４８−３９７２２号
などである。

磁性体の配向方向は、その用疵により定められろ。即ち
、ザウンドテ−１、小型ビデオテープ、メモリーテープ
の」場合にはテープの長さ方向に平行であり、放送用ビ
デオテープの場合ＫｉＩ：を長捧方向に対して３０〜９
０°の傾きをもって配回される。

（実施例） 以下に本発明を実施例により、更に具体的に説明する。

ここに示す成分、割合、操作順序−等け、本発明の精神
から逸脱しない範囲において変更しうるものであること
は本業界に携わるものにとっては容易に理解さり、るこ
とである。

実施例１ まず上記処方の磁性塗料を調製した。

（１０１１れｌ（） Ｃｏ含含有−Ｆｅ、０３１０（１ 軟質ポリウレタン（伸び率９１Ｏ％、引張強度１２５に
９／７）（ダイセル社製Ｐａｃｃｅｌ　ＥＡ　２３４　
）　１０ニトロセルロース（）０１成製セルライン）　
１０イソシア不イト　５．４ ミリスヂン酸　０．５ パルミチン酸　０．５ アルミナ　３ メナルエチルケトン　７０ トルエン　３０ シクロへギザノン　：３０ カーホンブラック（コンタクデックス９７５）　５この
組成物をボールミルで充分に撹拌混合１ノ、更に多官能
イソシアネート（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）
を５部添加した後、平均孔径１μｍのフィルターで濾ノ
ｂした。得られた磁性塗料を厚さ１４／Ａｍ、ｇ面に表
面平均粗さく　Ｒａ　）　０．０２０μｍの粗さを４す
るポリエチレンテレフタレートベースの表面に乾燥厚さ
４μｍとなるように塗布した。

しかる後、スーパー力し・ンク゛ロールで磁性層な氷量
加工処理し、所′ＪＪｌ厚τ＼の磁性層をイ〕する幅広
のｍ性フィルムを得た。このフィルムを１ノ２インチ１
１６１に切断し、ビデオ用のテープ試料１を作成・した
。

実施例２ 前記実施＋９１１１に於る軟質ポリウレタンＰａｃｃｅ
ｌＦ、Ａ２３４に代え軟質ポリウレタンＴ−５２６０（
伸び稗り９００′％、引張強度ｌ（＋Ｏｋ７／ｒ、ｆｆ
ｌ　）　（大日本インキ製）を用いた他Ｑま全く同様に
して試料２をえた。

実施例：３ 前記実施例２と同趣旨に於て軟質ポリウレタンにＭＡｖ
−２ｏ＋ｏ（伸ひ率１１７５％、引張強度３０ｋｙ／ｃ
ａｔ　）　（犬日鞘化工業製）を用いて試料３をえた。

比較例１ 前記実施例１の磁性塗料処方に於て軟質ポリウレタンＰ
ａｃｃｅｌ　ｕ　Ａ　２３４を硬質ポリウレタンｇｓｔ
ａｎｅ５７０２　（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ　）　（伸び率６２５％・引張強度２４６　ｋｇ／
ｒｙｔｔ　）に代え、且つ裏面の平均粗さくＲａ）が０
．００８μｍである支持体を用いて比較試料１をえた。

比較例２ 前記比較例１に於る支持体を表面平均粗さくＲａ）０．
０３１μｍの良面表しで比較試料２をえた。

１）１［記した試料１．２．３及び比較試料１．２につ
いて走行性、粘着性、グロス及びクロマＳ／Ｎを第１表 尚特定測定は下ｇｔの辿り行なった。

（１）走行性 ビデオデツキで２００回くり返し７Ｌ行させた後の走行
性をひっかかり具合やジッター特性から判定し　ブこ。

○：良好 ×：不良 （２）粘泗住 長さ１ｍの試料テープな直径３６酊のガラス管を芯にし
て、１．５に９の荷重をかけながら巻きとり、これを（
イ）℃、８０％（相対湿度）の雰囲気中に、テープをハ
時間放１痘し、さらに２３℃、５５％（相対湿度）の雰
囲気中に胸時間放置し、テープを静かにほどいたときの
くっつき具合で判定した。）記表中、０印はくっつき合
わぬもの、Δ印はややくっつくもの、Ｘ印は明らかにく
っつくものを示す。

（３）クロス ００°反射の光沢度、標準版を１００％どした時の相対
値が商いほど光沢が良い。

（４）　クロマＳ　／’Ｎ クロマノイズ（ＡＭ）はクロマ信号（３，５８ＭＨ２）
を０．７　］　４　Ｖ、−ｐにして輝度信号にのせ録画
し、それを再生し、クロ７４６号のみをとり出し、その
実効餉とクロマ信号をとり除いたときの雑音レベルとの
比を表わす。

第１表に明かなように本発明の試料は走行性、粘着性に
於て良好でル、す、ビデ第１１！ｆ性の優ｉ１だもので
あった。

【図面の簡単な説明】

第１図は磁性層に含治させる軟質ポリウレタンの伸び率
と磁性層の耐転着性との関係を示す図でル）る。 第２図Ｕ硬軟両ポリウレタンの伸び率及び引張強度ＶＣ
関する定紅饋域の説明図である。 第３図は裏面表面平均粗σと転着性成ｅ、ｌジッタ％性
との関係を示す図である。 代理人弁理士　野　１）義　栽 第１図 第２図 さ゛ ＼ □□□−二＼ 荷重（））ｔ、ｃｙ／ｃｍｊ 第３図 刈渚軛均粗Ｊ胞

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の一力の面に破断伸びが９００％以上のポリウレ
   タン樹脂ｉを含有する磁性層を崩し、他方の血には袖助
   層をイイさず、該他力の面の表面平均粗さが００１５〜
   ０．（１２５μｍである磁気記録媒体。