JPS60191248A - 二成分型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 この発明は、二成分型ジアゾ複写材料のプレコート層、
特にプレコート樹脂に関する。

従来技術 径＊　乃７％ｊ淘背ネオ側ｌの１１ノコート■「−画像
濃度向上の目的で、多孔質填料とでんぷんのような水溶
性＾分子物質を使用することや、ポリスチレンのような
合成樹脂を使用することが知られている。

しかし、でんぷんのような水溶性高分子物質は塗布液の
粘度を上昇させ気泡などが抜は難いので、その使用量に
限度があるという欠点があり、ポリスチレンを用いたも
のは濃洩が十分に向上しないという欠点があった。

またプレコート樹脂として、酢酸ビニルやアクリル酸エ
ステルを用いることもすでに提唱されているが、これら
の樹脂をプレコート樹脂として使用した複写材料を乾式
現像した際には、現像汚れが大きく、乾式ジアゾ複写材
料には適用し難いものであった。

ここで現像汚れというのは、乾式複写機で現像する際、
現像ボックス内で感光紙が接触するピアノ線あるいは金
属板等によって、感光紙の感光層またはプレコート層の
剥離、更にひき続いてピアノ線等への塗布物の付着が生
じ、その結果、複写物の感光面にきずまたは付着物が転
写して起る汚れが生じる現象のことである。

目　的 この発明の目的は、プレツー１〜樹脂を選ぶことによっ
て、画像濃度を向上させ、さらに乾式現像の際の現像汚
れを解消した二成分型ジアゾ複写材料を提供することで
ある。

構　成 この発明の構成は、支持体上にプレコード層及び感光層
を設けたジアゾ複写材料において、前記プレコート層の
プレコートバインダーが主にアクリル酸エステルまたは
メタアクリル酸エステルとアクリロニトリルまたは酢酸
ビニルとの共重合体の中から選ばれた樹脂の少なくとも
一種を主成分として含み、かつ、この共重合体のアクリ
ル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルのエステル
部分の炭素数が３以上であることを特徴とする二成分型
ジアゾ複、写材料である。

上記プレコートバインダーと【ノて用いられる共重合体
を具体的に例示すると、ブチルアクリレート−アクリロ
ニトリル共重合体、プロピルアクリレート−アクリロニ
トリル共重合体、２−エチルへキシルアクリレート−ア
クリロニトリル共重合体、ブチルメタアクリレート−ア
クリロニトリル、２−エチルへキシルメタアクリレート
−アクリロニトリル、プロピルメタアクリレート−アク
リロニトリル、ブチルアクリレート−酢酸ビニル共重合
体、２−エチルへキシルアクリレート−酢酸ビニル共重
合体、プロピルアクリレート−酢酸ビニル共重合体、ブ
チルメタアクリレート−酢酸ビニル、２−エチルへキシ
ルメタアクリレート−酢酸ビニル、プロピルメタアクリ
レート−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。さらに
アクリル酸エステル−アクリロニトリル−酢酸ビニル共
重合体なども用いられる。ただし、この場合、炭素〈３
のエステルを用いると現像汚れが大になる。

また、この発明の目的を疎外しない範囲で、上記共重合
樹脂中にスチレンなどの他の成分を含有させることは可
能であり、更に同様の目的を疎外しない範囲で他の樹脂
を混合してもよい。まＩｃ　％共重合後、組成の一部や
末端などを処理した変成品も使用できる。

また、この発明のプレコート層には、多孔質の填料を用
いた方がよい。例えば、シリカ、スターチ、クレー、ア
ルミナ、炭酸カルシウム、尿素−ホルマリン樹脂−微粒
子、スチレン樹脂微粒子などの有機、無機フィラーの一
般的なものが用いられる。

この発明では以上の素材の他に、通常ジアゾ複写材料に
用いられている各種の添加剤を用いることができる。例
えば現像促進剤としてエチレングリコール、トリエチレ
ングリコールなど：保存性向上剤としてナフタレン−モ
ノスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナ
トリウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、ス
ルホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、
塩化カドミウム、塩化亜鉛など；酸化防止剤としてチオ
尿素、尿素など；溶解剤としてカフェイン、テオフィリ
ンなど；酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、蓚酸
、硼酸、燐酸、ピロ燐酸などが適宜配合されてよく、そ
の他にもサポニンを少量添加することができる。また画
像濃度向上剤として、感光層にもシリカ、スターチ、ク
レー樹脂等の無機、有機微粒子が適当量添加されていて
も良い。

この発明で用いられるジアゾ化合物及びカップラーとし
ては、従来より二成分型ジアゾ複写材料の分野で使用さ
れているものがそのまま適応できる。

従って、ジアゾ化合物としては例えば、４−ジアゾ−１
−ジメチルアミノベンゼン、−４−ジアゾ−１−ジエチ
ルアミノベンゼン、４−シア゛シー　１−ジプロピルア
ミノベンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン
、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−２−メチ
ルベンゼン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，
５−ジエ１へキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モル小す
ノベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジ
ェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，
５−ジブｌ−キシベンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミン−３−カル
ボキシベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト
−２，５−ジェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１，４−
メトキシベンゾイルアミノ−２，５−ジェトキシベンゼ
ンなどのジアゾ化合物と塩化物の金属ハライド（塩化亜
鉛、塩化カドミウム、塩化錫など）との複塩及び、前記
ジアゾ化合物の硫酸、四弗化硼素、ヘキサフル１口燐酸
などの強酸の塩などがあげられるが、勿論これらに限定
されるものではない。

カップラーとしては例えば、レゾルシン、フロログルシ
ン、２．５−ジメチル−４−モルホリノメチルフェノー
ル、３−ヒドロキシシアノアセトアニリド、ｐ−スルホ
アセトアニリド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、２．２−ジ
ヒドロキシナフタレン、２，７−シヒドロキシナフタレ
ンー３，６−ジスルホン酸ソーダ、２，３−ジヒドロキ
シ−６〜スルボン酸ソーダ、２，５−ジヒドロキシナフ
タレン−６−スルホン酸ソーダ、１−ヒドロキシナフタ
レン−４−スルホン酸ソーダ、１−アミノ−３−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、ナフート
ールＡＳ、ナフ］ヘールＡＳ＝Ｄ、２−ヒドロキシナフ
タレン−３−ビグアナイド、２−ヒドロキシナフトエ酸
モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシナフトエ酸
エタノールアミド、２−ヒドロキシナフトエ酸−Ｎ−ジ
メチルアミツブ［１ビルアミド塩酸塩、２．２−．４．
４−−テトラヒドロキシジフェニル２．２−．４．４′
−テトラヒドロキシジフェニルスルホキシドなどがあげ
られるが、勿論これらに限定されるものでない。

この発明のジアゾ複写材料を作成するには、紙、フィル
ム等の支持体上に、まず主に前記の樹脂と必要に応じて
多孔質の填料、その他の添加剤を添加した塗布液を通常
の塗布法により塗布乾燥して０．１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｌ
１１２のプレコート層を設け、さらにその上にジアゾ化
合物、カップリング成分、必要に応じて多孔質の填料及
びその他の助剤より成る塗布液を塗布乾燥して感光層を
設【プればよい。以下に実施例によって具体的に説明す
る。

実施例１ ブチルアクリレート−アクリロニト リル共重合体（５０％エマルジョン）５１１１シリカ　
３ｇ 水　１００ｇ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗布乾燥
して２，０ｇ７ｍ　２のプレコート層を設けた。さらに
その上に ｐ−ジメチルアミンベンゼンジアゾニウムクロ７−１’
ド−１／２　Ｚｎ　Ｃｌ　２　０，５９２．３−ジヒド
ロキシナフタレン −６−スルホン酸ソーダ　２ｇ クエン酸　２ｇ 塩化亜鉛　５ｇ チＡ尿素　５ｇ エチレングリコール　５ｇ 水　１００９ より成る塗布液を塗布乾燥して１（］／ｍ２の感光層を
形成しジアゾ複写材料（サンプルＡ）を得た。

一方比較の為にプレコート層を除去し、かわりにサンプ
ルＡの感光液の中に、サンプルＡのプレコート層のシリ
カと同ｍのシリカを加えた他は同様にしてジアゾ複写材
料を得た（サンプルＢ）。

又、サンプルＡのプレコート液中のプチルアクリレート
−アクリロニトリルを除きかわりに同量のカゼインを加
えた他は同様にしてジアゾ複写材料を得た（サンプルＣ
）。

さらに、サンプルＡのプレコート液中のブチルアクリレ
ート−アクリロニトリルを除きかわりに同量のポリ酢酸
ビニルを加えた他は同様にしてジアゾ複写材料を得た（
サンプルＤ）。

又、サンプルＡのプレコート液中にブチルアクリレート
−アクリロニトリルのかわりに同量のメチルアクリレー
ト−アクリロニトリルを加えた他は同様にしてジアゾ複
写材料を得た（サンプルＥ）。

以上のようにして得られた各サンプルを乾式ジアゾ複写
機（リコー製Ｓ　Ｍ　−１５００）を用いて現像した後
、フォトボルトｍｉ計を用いて画像濃度を測定した。ま
た、乾式現像の際の坦像汚れは、前記の複写機で各サン
プルを１５ｍ／　ｓｉｎの速度で５０００枚現像を行な
った後５０００枚目の各サンプルのきず、汚れの有無、
及び現像部内の汚れの有無で判断した。結果を表に示す
。

表 表に示したとおりこの発明は濃度が高く、かつ乾式現像
の際の現像汚れは認められないことが分る。

実施例２ ２−エヂルヘキシルアクリレート ー酢酸ビニル共重合物 （５０％エマルジョン）　６ｇ 尿素−ホルマリン樹脂微粒子　３ｇ 水　１００Ｑ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗布乾燥
して１．０ｇ／■２のプレコート層を設けた。その上に
更に ２．５−ジェトキシ−４−モルホリノ ベンゼンジアゾニウムクロライド ・　１／２ｚｎＣ１２２ｇ ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸 モルホリノプロビルアミド　２．５ｇ 塩化亜鉛　１．５ｇ チオ尿素　１．５ｇ 酒石＠　２９ トリエチレングリコール　３．５ｇ 水　１００ｇ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗布乾燥
して感光層を設けた。得られたジアゾ複写材料（サンプ
ルＦ）を実施例１と同様にして現像を行なったところ鮮
明な高濃度青色画像を得た。又実施例１と同様に現像汚
れも生じなかった。

一方比較の為にサンプルＦの２−エヂルヘキシルアクリ
レートー酢酸ビニル共重合物を除去し、変りにポリアク
リル酸樹脂をプレコート液中 写材料をつくった（サンプルＧ）。サンプルＧの画像濃
度はサンプルＦよりも０．１５低く、かつ現像汚れも大
きかった。

実施例３ ブチメタアクリレート−アクリロニトリル共重合体く５
０％水エマルジヨン）５ｇスチレン樹樹脂粒子　２ｇ 水　１００ｇ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗布乾燥
して０．６ｏ／ｍ　２のプレコート層を設けた。

その上に更にサンプルＥの感光液の中に、スチレン樹脂
微粒子を２ｇ加えた他は同様にして感光層を設は複写材
料を得た（サンプルＨ）。

得られたサンプルを実施例１と同様に現像したところ高
濃度画像が得られた。又現像汚れも起らなかった。

さらにサンプルＨを半乾式ジアゾ複写機（リコーａｓｏ
−ｙｏｏ）で現像したところ、乾式現像と同様に高濃痕
であった。

効　果 以上説明したように、この発明の二成分型ジアゾ複写材
料を用いると画像の濃度が高く、かつ、きずも汚れもな
い乾式現像をすることができる。

特許出願人　株式会社リ　コ　− 代理人　弁理士　小　松　秀　岳 代理人　弁理士　旭　宏

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にプレコード層及び、感光層を設けたジアゾ複
   写材料において、前記プレコート層のプレコートバイン
   ダーが主にアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エ
   ステルとアクロニトリルまたは酢酸ビニルとの共重合体
   の中から選ばれた樹脂の少なくとも一種を主成分として
   含み、かつ、この共重合体のアクリル酸エステルまたは
   メタアクリル酸エステルのエステル部分の炭素数が３以
   上であることを特徴とする二成分型ジアゾ複写材料。