JPS60201353A - 光導電性組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本命間は、微粒子状ジスアゾ顔料を含有する光導電性組
成物の製造方法に関し、詳しくは電子写真特性を向上さ
せかつ、この微粒子状顔料の溶剤中での分散安定性を向
上させる有機光導電性組成物の製造方法に関するもので
ある。

従来、無機光導電物質からなる電子写真感光体トしては
、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いたものが
広く用いられてきた。

一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体としては
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性
ポリマーや２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）　−１，５，４−オキサジアゾールの如き低分子の有
機光導電物質を用いたもの、更には、斯る有機光導電物
質と各種染料や顔料を組み合せたもの等が知られている
。

有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く
、塗工により生産できる事、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる利点を有している。又、使用する
染料や顔料等の増感剤の選択により、感色性を自在にコ
ントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検討
がなされてきた。特に、最近では、有機光導電性顔料を
電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや、低分子の
有機光導電物質等からなる所謂電荷輸送層を積層した機
能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真感光
体の欠点とされていた感度や耐久性に著るしい改善がな
され、実用に供される様になってきた。更に、機能分離
型感光体に適応する各種の化合物および顔料も見いださ
れてきた。

一方、この様な機能分離型感光体は、電荷発生層と電荷
輸送層の少くとも２層構成からなるため、電荷発生層の
光吸収で生じた電荷キャリアが電荷輸送層に注入され、
感光体表面電荷を消失せしめ静電コントラストを生じる
ことになる。この種の感光体は、その感度が電荷発生層
中に含有している電荷発生物質の粒子サイズによって影
響され、一般に約１μ以下、望ましくは０□５μ以下の
粒子サイズの電荷発生物質を用いた時に感度上望ましい
とされている。このため、従来の製法においては、合成
反応によって得た顔料又は染料全精製した後、一旦加熱
乾燥した粉体状のものを数時間に亘ってバインダーとと
もにサンドミル、ボールミルやアトライターを用いて約
１μ以下、望ましくは微粒子状となる様に微粒子化処理
する方法が採用されている。

しかし、この様な従来法で得た粒子は、工程中の温度や
湿度の変動に従ってその粒子サイズの状態が変動し、特
に５０℃以上の温度に加熱したりすると粗大粒子が形成
されやすく、従って顔料の粉砕を十分に行なう套装があ
るが、実際上粉砕工程によって粗大粒子の数を十分に少
なくした微粒子組成物を得ることは、技術上難かしい問
題を包含している。しかも製造環境によって粒子の凝集
状態に変化を来たすため一定条件下で微粒子化処理を施
すことができないなど製造上のネックとなっている。ま
た、粗大粒子を多量に含有しているため、この電子写真
感光体は、隠蔽力の低下に伴うキャリ・ヤー発生数の低
下ばかりではなく、粗大粒子による空隙率の増大により
キャリヤー移動度の低下を惹き起こし、さらに電荷発生
層表面の凹凸が大きいため電荷輸送層に対するキャリヤ
ー注入の効率が低下するなど感度上の欠点を多く有して
おり、しかも耐久使用時の電位安定性を悪くするなどの
欠点がある。

この欠点を改善する方法として顔料を乾燥処理を行なわ
ず反応後溶剤とのペースト状況合物ゾ顔料に関しては種
々の溶剤との分散状態にあって顔料粒子の凝集性が極め
て強く、分散液の安定性に問題があり、生産上の大きな
ネックになっている。

本発明は前記欠点を解消した光導電性組成物の製造方法
を捉供することを目的とする。

本発明者らは、前記欠点を改良すべく鋭意研扶 究の結果、前記一般式に示されるジスアゾ顔料をスプレ
ードライ法により乾燥し、その後に分散することによっ
てペースト顔料同様通常の加熱乾燥したものにくらべ容
易に倣粒子状態に分散でき、これに伴い感度及び耐久使
用時の電位安定性が改善されるのみならずば−スト顔料
の分散液にくらべ顔料粒子の凝集性が低下し分散液の簀
定性が改善されることを郡出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、合成反応により得た下記一般式で
示されるジスアゾ顔料をスプレードライ法によシ乾燥し
、その後に分散、成膜化することを特徴とする光導電性
組成物の製造方法から構成される。

一般式 式中、Ｒ１は、低級アルキｙ基を表わし、　Ｒ２および
Ｒ５は同一あるいは異なって水素原子、ハロシン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基ならびにニトロ基よ
り成る群から選ばれる基を表わす。又は、ベンゼン環と
縮合して、ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾー
ル環、ジベンゾフラン環ならびにベンズカルバゾール環
を形成する残基よシ成る群から選ばれる基を表わす。

本明細書に記載のスプレードライ法とは、ジスアゾ顔料
の溶液又は分散液を噴射ノズルを通して、加熱した乾燥
チャンバー内に送り込み、瞬間的に気化させることによ
り乾燥する方法であり、適当な気化条件を設定すれば、
余分な熱を受けることなく微細な球状としてジスアゾ顔
料の乾燥粉末が得られるものである。

本発明についてさらに詳しく説明する。使用される光導
電性有機顔料は一般式 式中Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等の低級アルキル基
を表わし、　Ｒ２およびＲ３は、同一ある、いは異なっ
て、水素原子、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等の・・ロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基。

ブトキシ基等の低級アルコキシ基ならびにニトロ基より
成る群から選ばれる基を表わす。又は、ベンゼン環と縮
合し、ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環
、ジベンゾフラン環ならびにベンズカルバゾール環を形
成する残基より成る群から選ばれる基を表わす、で示さ
れる。

以下に代表的なジスアゾ顔料例を示す。

−１ −２ −３ −４ −５ −６− ７− −９ −１０ −１　１ 一般式で示されるジスアゾ顔料は相当するジアミンを常
法によシテトラゾ化し、次いで相当するカプラーをアル
カリの存在下にアゾカップリング反応するか、又は前記
ジアミンのテトラゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩
化亜鉛複塩等の形で一旦分離した後、適当な溶媒中でア
ルカリの存在下にカプラーとアゾカップリング反応する
ことによりジスアゾ顔料を合成することができる。次い
で、濾過、水洗後ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＯ）、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール（工ＰＡ）　、メチル
エチルケトン（Ｍｌ！！Ｋ）　、メチルインブチルケト
ン（ＭよりＫ）、ベンゼン、キシレン、トルエン、テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの溶剤で洗浄し、精製す
ることができる。

Ｓ製顔料は精製時の溶剤に分散された状態あるいは水又
は他の溶剤に置換分散された状態でスプレードライ法に
移行する。

該顔料分散液のスプレードライ法は、高温の気流により
加熱された乾燥チャンバー内に分散液を噴霧せしめ、瞬
間的に溶媒を気化乾燥させ、生成した微粒の乾燥粉体を
気流に乗せて移動、受器に捕集することにより成される
が、捕集時の受器温度所謂出口温度をヒーター、気体流
量、噴霧量等で比較的低温になるように設定する必要が
ある。顔料、溶媒等によっても異なるが、出口温度が１
５０℃を越えると特性劣化が起ることがあｐ、１００℃
以下にコントロールすることが好ましい。

スプレードライ法に使用する溶媒は水、有機溶剤の別な
く、沸点が２００℃以下であれば全て使用可能である。

また分散液濃度は１０チ以下であれば使用可能であるが
、濃度が低い程乾燥顔料の粒径が小さくなる傾向が６９
、生産性を加味すれば０．５〜３チが適当である。

スプレードライ法により微粒化゛された顔料粉末は更に
次の手順に従って分散、成膜化される。

顔料粉末はメタノール、エタノール、工ＰＡ等のアルコ
ール系溶剤、ア占トン、ＭＩｌｉＫ、ＭよりＫ。

シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系溶剤、ＴＨ
Ｆ、１．４−ジオキサン、ＤＭＦ　。

ＤＭＡ０等の各槓溶剤に顔料のみあるいはバインダー樹
脂を加えて分散液とすることができる。分散手段として
はサンドミル、コロイドミル、アトライター、ボールミ
ル等の方法が利用できる。

バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ホル
マール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セル
ロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリサルホン樹脂、
スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹
脂等が用いられる。

本発明によれば、乾燥顔料は５μ以下の球状形であり、
内部に気化道があるためか脆く、簡単な分散処理によっ
て容易に１μ以下の微粒子分散液となり分散液の安定性
も良好である。これを電子写真感光体に用いた時には、
上述の東施例からでも明らかな様に感度特性および耐久
使用時における電荷特性に改善が見られる。

電荷発生層は、前述の分散液を導電性支持体上に直接な
いしは接着層上に塗工することによって形成できる。又
、１述の亀向輸送層の上に塗工することによっても形成
できる。電荷発生層の膜厚は、５μ以下、好ましくはａ
０１〜１μの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キャリ１を生成するここ、さらには発生した電荷キャ
リアを再結合やトラップにより失活することなく電画輸
送層に注入する必要があるため、上述の膜厚とすること
が好ましい。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０〜２００℃の温度で５分〜２時
間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことがで
きる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

光導電体は、一般に電荷キャリアを輸送する機能を有し
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、ｒ線、Ｘ線、紫
外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包
含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の
光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キャリアが相
互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電荷輸送物質と正孔輸送性物質が
６９．電子輸送性物質としては、ｐ　ｏ　／ｌ／　７ニ
ル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、２，４．７−トリニトロ−９−フルオ
レノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４．７−トリニトローｑ　−：）シアノメチ
レンフルオレノン、２．４，５．７−チトラニトロキサ
ントン、２，４．８−トリニドロチオキサントン等の電
子吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの
等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イノプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−６−メチリディー９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｈ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−）フェニル
ヒドラジノ−５−メチリデン−１０−エテルフェノチア
ジン、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−６−メチリデ
ン−１０−二チルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノ
（ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−）フェニルヒドラゾン、Ｐ
−：）エチルアミノ（ンズアルデヒドーＮ−α−す７チ
ルーＮ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジ゛ノベンズ
アルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．
３−　）ジメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、
Ｎ−：）フェニルヒドラゾン、Ｐ−ｉ）エチルベンズア
ルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラ
ゾン等のヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フェニル−３−（Ｐ−）エチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ｕエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（
キノリル。

（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
ｓ−（ｐ−＞エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
〔ピリジル（２）　〕−３−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルンー５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ９ゾリ
ン、１−［６−メドキンーピリジル（２）　）　−３−
（ｐ　−）エチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ｕエチ
ルアミノフェニル）ビジゾリン、１−〔ピリジル（３）
　）　−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔レ
ピジ／’（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ｕエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メｆルー５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　〕−３
−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（Ｐ−９エチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（Ｐ−’）エチルアミノフェニル）ビジゾリン
、１−フェニル−６−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリンｂ、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミ
ノベンズオキサソール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（
２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系
化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ｕ
エチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物
、ビス（４−：）エチル７ミ／−２−メチルフェニル）
−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１
，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）へブタン、１，１，２．２−−ｙ−ト−ｙ　
＊ス（４−Ｎ、Ｎ−’；メチルアミノー２−メチルフェ
ニル）エタン等のボリアリールアルカン類、トリフェニ
ルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジ
ン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ヒレンー
ホルムアルテヒｔ’１７Ｔｏ、エチルカルバゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送＋／Ｊ質は、１種または２種以
上組合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形、成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂、あるいはボＩＪ　＋Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５〜３０μであるが、好ましい範囲は８〜２０μ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述した様な適当なコーティング法を用いることができる
。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、１．酸
化インジウム、酸化錫、・−酸化インジウム−酸化錫合
金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有する
プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アク
リル樹脂、ポリフッ化、エチレンなど）、導電性粒子（
例えば、カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバイ
ンダーとともにプラスチックの上に被覆した基体、導電
性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリ
マー？有するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコ−ル、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚ｄ、０．１〜５μ、好ましくは０．３〜３
μが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷°輸送層に注入され、そのあと表面
に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未蕗光
部との間に静電コントラストが生じる。

この様にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像
すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、ある
いはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写後、
現像し定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、蕗光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未蕗光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合と
は逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の適用例としては、前述の本発明の光導電性
有機顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電
子写真感光体を挙げることができる。この際、前述の電
荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリ
ニトロフルオレノンからなる電荷移動錯化合物を用いる
ことができる。

この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電体と電荷
移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて調装でき
る。

いずれの感光体も少なくとも１種類の本発明におけるジ
スアゾ顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料
を組合せて使用した感光体の感度を高めた沙、パンクロ
マチックな感光体を得るなどの目的で顔料を２種以上使
用することも可能である。

本発明により製造された光導電性組成物を使用して作成
された電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみ
ならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンター等の電
子写真応用分野にも広く用いることができる。

また、本発明の光導電性組成物は、前述の電子写真感光
体に限らず太陽電池や光センサーに用いることもできる
。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例　１ ５０ＣＪｍｌビーカーに水８０−１濃塩酸１６．３１ｎ
ｌ（ｏ、ｉｓモル）、ベンジジン５．２　ｒ　（０，０
２８モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら攪拌し液温を
６℃とした。次に亜硝酸レーザ４．０６り（０，０５９
モル）を水８　ｍｌに溶かした液を液温を６〜１０℃の
範囲にコントロールしながら１０分間で滴下し終了後同
温度で更に３０分撹拌した。反応液にカーボンを加え濾
過してテトラゾ化液を得た。

次に、２βビーカーに水７００ｍ７！を入れ苛性ソーダ
２０．Ｏｆ　（０，５０モル）を溶解した後、下記構造
式 で示されるカプラー１１．８ｆ　（０，０５９モル）を
添刀口して溶解した。

このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分かけて
攪拌下滴下して、その後室温で２時間撹拌し更に１晩放
置した。反応液を渥過後、水洗し粗製顔料１４．５１を
得た。次に、各４００＋＋＋Ｊ！のＮ、Ｎ　−’）メチ
ルホルムアミドで５回洗浄を繰り返した。その後、各５
００ｍ／のＭＥＫで３回洗浄をくり返し、精製顔料のＭ
ｚＫバースト５４．５ｒを得た。ＭＫＫペースト中の顔
料固形分は２４．４％、収率は７８．０％であった。ま
た、得られた矧科は、下記構造を有する。

次に上記精製顔料のＭＥｔＫは−スト２０２を１５０ｍ
１の純水で洗浄する操作を２回繰り返し水ペーストとし
た後、純水３００Ｔｎ７！を加え攪拌機で６０分、次い
で超祈波分散機に６０分かけた後、スプレードライを行
った。スプレードライはヤマト科学（（１）製パルビス
ミニスプレー〇Ａ−３１ｍ　ｆ：用いて行った。乾燥チ
ャンバー温度１５０℃、出ロ温度り６℃％乾燥璧気流量
０．４５ｍ’／分、供給液ｆ、＜　５．　ｂ　ｙ　７分
、所要時間５０分で微粉状の乾燥顔料６．５２を得た。

スプレードライ収率７２チ。

顕微錦観振で顔料は２〜３Ｉｔの粒のそろった球形の微
粉であることが確認された。

次に上記乾燥顔料２．４２をＭ］ＩｃＫ　６０　ｄにブ
チラール樹脂（ブチラール化度６５モルチ）１．２７を
溶かした後に加え、アトライターで２時間分散した。分
散後の顔料の平均粒径は０．１２μであった。

次いでアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼ
イン１１．２Ｆ、２８％アンモニア水１ｔ１水２２２ｔ
ｄ）をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が１．０μとなる
様に塗布し、乾燥した。

このカゼイン層上に先に分散した顔料分散液を乾燥後の
膜厚が０．５μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷発生層を形成した。

次いで、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラグン５ｔとポリメチルメタクリレー
ト樹脂（数平均分子量１００Ｊ）００）５２をベンゼン
７０−に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚
が１２μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電
荷輸送層を形成した。

一方、比較のために前記顔料のＭｗＫ−！ニーストを６
０℃の温度で４時間加熱乾燥して得た粉体顔料を用いて
試料１に対応する比較試料１を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙、試験装置ｍｏａｅ１ｓｐ−４２８を用いてス
タチック方式で一５ＫＶで：ｆｆロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度５　ｎｕｘで露光し、帯電特性を
調べた。

帯電特性としては、表面電位（ＶＤ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位をＨに減衰するに必要な露光量（Ｅ％）を
測定した。この結果を第１表に示す。

第１表 ＶＤ（−Ｖ）　ＰＭ（Ｑｕｘ−ｓｅｃ）試　料１　６０
０　４．５ 比較試料１　５９０　８．７ さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体を−５
，６ＫＶのコロナ帯電器、露光量１２　Ｉｌ、ｕｘ−ｓ
ｅａの露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学
系およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダ
ーに貼り付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に伴
い、転写紙上に画像が得られる構成になっている。この
複写機を用いて、初期の明部電位（Ｖｔ）と暗部電位（
Ｖｏ）および５０００回使用した後の明部電位（ｖｔ、
）と暗部電位（ＶＤ）を測定した。この結果を第２表に
示す。

第２表 試　゛料１　６０５　４５　５８０　５５比較試料１　
６１０　７０　５２０１２５第１表と第２表の結果より
、本発明の製造法による感光体は感度並びに耐久使用時
に於ける■Ｄ１ｖＬの安定性においても極めてすぐれて
いることが判る。

また、顔料分散液の経時安定性の比較の為に前記顔料の
ＭＥＫ　Ａ−ストをペーストのまま同一方法で分散した
比較試料２を調製した。分散液の安定性は相場製作所■
製、遠心式自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ　−５００に
より室温で密栓静置された分散液中の粒子の平均粒径の
経時変化をもって比較した。この結果を第６表に示す。

第６表 分散直後　２週間後　１力月後 試　料１　０．１２μ　０．１３μ　０．１５μ比較試
料２　０１０μ　０．６６μ　１，０５μ第３表の結果
より、本発明の製造方法による顔料分散液は、液の安定
性に於いてもすぐれていることが判る。

実施例　２ ３．５′−ジメトキシベンジジンと構造式同じ方法で反
応させ濾過、水洗、ＤＭＦ洗浄後、ＭＫＫで置換し、同
ペースト（固形分２５．８％）と次に上記精製顔料のＭ
ＥＫば１．−ス）２０ｆＫｂ匣４００ｍ１を刀口先攪拌
５０分、超音波分散３０分を行って調製した分散液を、
実施例１と同様にしてスプレードライを行った。

乾燥チャンバー温度１００℃、出口温度６５℃、乾燥空
気流ｆＯ，４５ｍ’／分、供給液量７．２ｆ／分、所要
時間４５分で微粉状の乾燥顔料＆５２を得た。平均粒径
１〜２μ。

次ニ、セルロースアセテートブチレート樹脂１．２２を
ＭＫＫ　９５−に溶解した液に上記乾燥顔料２．４１を
加え、ボールミルで４０時間分分散た。厚さ１μのポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）の層を設けたアルミ板のＰ
ＶＡ層上に上記顔料分散液を実施例１と同様にして塗布
、乾燥し、厚さ０．２μの電荷発生層を形成した。

次に、１−（２−ピリジル）−３−ｐ−ジエチルアミノ
スチリル−５−ｐ−ｕエチルアミノフェニルピラゾリン
５ｆとポリ−４，４′−ジオキシ：）フェニル−２，２
−−１０パンカーホネート（分子［３００００）５　ｆ
をＴＨＦ　７０−に溶かした液を電荷発生層上にマイヤ
ーパーを用いて塗布乾燥し１ｏｔ／ｍ２の電荷輸送層を
形成した。（試料２）。

一方、試料２で用いた顔料のＭ］ｎＫペーストを８０℃
の温度で３時間加熱真空乾燥して得た粉体顔料を用いて
試料２に対応した比較試料３を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の帯電特性と耐久
性を実施例１と全く同様に行いその結果を第４表と第５
表に示した。（（旦し、耐久テスト時の露光量は１５　
ｌｕｘ・ｓｅｃとした）。

第４表 Ｖｐ（−Ｖ）　Ｆｔ３４（ｊｌｕｘ・ｅｓｃ）−一−−
−−−−−−− 試　料２　５９０　５．０ 比較試料３　６０５　９．３ 第５表 試　料２　６００　５５　５９０　７０比較試料３　５
９５　８５　５０５　１７５ｇ４表と第５表の結果より
、実施例１と同様に本発明の製造方法による光導電性組
成物を使用してなる電子写真感光体は極めて鏝れた特性
を有していることが判る。

また、顔料分散液の経時安定性の比較のために、前記顔
料のＭＢＫ−＜−ストをペーストのまま回一方法で分散
した比較試料４を調製し、実施例１と同じ方法により液
の安定性を比較した。

この結果を第６表に示す。

第６表 分散直後　２週間後　１力月後 試　料２　０．１５μ　０．１５μ　０．１６μ比較試
料４　０．１４μ　０．５６μ　１．３６μ第６秋の結
果より、本発明の製造方法による顔料分散液は液の安定
性に於いてもすく°れていることが判る。

特許出願人　キャノン株式会社 代理人弁理士狩舒　有

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成反応により得た下記一般式で示されるジスア
   ゾ顔料をスプレードライ法によシ乾燥し、その後に分散
   、成膜化することを特徴とする光導電性組成物の製造方
   法。 一般式 （式中Ｒ１は低級アルキル基を表わし、　Ｒ２およびＲ
   ３は同一あるいは異なって水素原子、ハロゲン原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基ならびにニトロ基より
   成る群から選ばれる基を表わす。Ｘはベンゼン環と縮合
   し、ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環１
   ．ジベンゾフラン環ならびにベンズカルバゾール環を形
   成する残基より成る群から選ばれる基を表わす。）